技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水性涂料組合物、一種用于由其提供涂層的方法以及一種防眩光聚合物涂層。具體來說，本發(fā)明涉及一種水性涂料組合物，包括：選自由以下組成的群組的第一固體聚合物粒子：具有0.60-0.99μm的平均直徑的多級(jí)漸變折射率(grin)組成性共聚物粒子、具有0.60-0.99μm的平均直徑和所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為20℃或更低的橡膠狀核心的多級(jí)共聚物粒子以及其混合物；選自由以下組成的群組的第二固體聚合物粒子：具有2-20μm的平均直徑的多級(jí)漸變折射率(grin)組成性共聚物粒子、具有2-20μm的平均直徑和所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為20℃或更低的橡膠狀核心的多級(jí)共聚物粒子以及其混合物；以及第三固體聚合物粒子，其所計(jì)算的Tg為-60℃到120℃并且平均粒子直徑為50nm到500nm；其中第一固體聚合物粒子與第二固體聚合物粒子的干重比是0.25:1到2:1；其中第一固體聚合物粒子和第二固體聚合物粒子的總和與第三固體聚合物粒子的干重比是0.15:1到10:1；其中第二固體聚合物粒子的K10值小于1.9E+10N/m2；其中第二固體聚合物粒子的外表面的折射率與第三固體聚合物粒子的折射率之間的差值介于10E-4到10E-2之間；以及其中水性涂料組合物包括小于10體積％的無(wú)機(jī)填料粒子。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及一種適用于防眩光涂層并且尤其有益于施加于襯底上的低厚度涂層的聚合物涂料組合物。防眩光涂層當(dāng)施加于襯底上時(shí)提供低表面光澤度并且常用于塑料、玻璃、木材以及水泥類材料上的涂層。極為常見的是使用含有例如二氧化硅或硅酸鹽粒子的無(wú)機(jī)微粒材料的涂料，所述材料已知還用于涂料技術(shù)中作為填料、消光劑和去光劑，從而提供防眩光特性。在防眩光涂料的一些用途中，迫切希望所述涂層也提供高度的接觸色彩清晰性，以使得在涂層干燥之后，可清楚地看到底層襯底以觀察所述襯底。防眩光和光學(xué)透明度的組合針對(duì)銷售和廣告目的是特別重要的。舉例來說，放在商店中暴露于商店照明的貨架上或冷凍單元中的包裝會(huì)出現(xiàn)閃亮的并且強(qiáng)烈的反射，并且因此購(gòu)物者難以識(shí)別產(chǎn)品的細(xì)節(jié)，例如包裝內(nèi)的產(chǎn)品的制造商或類型。在防眩光涂層中使用無(wú)機(jī)填料用以減少包裝的眩光并且有助于幫助購(gòu)物者鑒別產(chǎn)品的細(xì)節(jié)。然而，無(wú)機(jī)填料的使用存在兩個(gè)方面的問題。首先，無(wú)機(jī)填料的折射率可能顯著不同于粘合聚合物的折射率或無(wú)機(jī)材料的分散可能不良；在兩種情況下，這導(dǎo)致在涂層中發(fā)展出濁度，所述濁度也導(dǎo)致了產(chǎn)品細(xì)節(jié)、即與包裝內(nèi)容物有關(guān)的信息的丟失。其次，無(wú)機(jī)填料通常是硬的并且這導(dǎo)致涂層的感覺或觸覺自然是粗糙的。防眩光包裝的最佳美學(xué)價(jià)值無(wú)法在涂料中使用無(wú)機(jī)填料來獲得。針對(duì)防眩光涂料使用無(wú)機(jī)填料的替代方案是在防眩光涂料中使用聚合物粒子。粒子直徑是1-20μm的聚合物粒子尤其適用于防眩光應(yīng)用。有機(jī)聚合物的優(yōu)點(diǎn)是基于使表面無(wú)光的能力、可能具有與粘合聚合物接近的折射率匹配、柔軟并且可變形同時(shí)在施加一些壓力之后返回到其初始尺寸的潛能。美國(guó)專利第7,829,626號(hào)揭露了用于皮革的亞光涂料，包括粘合劑組分和具有1-20微米的平均直徑的某些較暗淡的共聚物粒子。已用本發(fā)明解決的問題是通過使用大小不同的兩種聚合物粒子與充當(dāng)涂層粘合劑的第三聚合物粒子的特定摻合物，提供在一定的涂層厚度范圍內(nèi)具有防眩光特性的涂層的能力。防眩光涂層的關(guān)鍵目標(biāo)包括形成膜并且濕透襯底、尤其是聚烯烴襯底的能力，尤其是在涂層重量目標(biāo)的下端，例如1.4到1.6磅/令(2.19-2.5μm)。在60°下測(cè)量的防眩光亞光涂層的光澤度目標(biāo)通常介于5到25之間。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：在本發(fā)明的第一方面，提供一種水性涂料組合物，包含：選自由以下組成的群組的第一固體聚合物粒子：具有0.60-0.99μm的平均直徑的多級(jí)漸變折射率(grin)組成性共聚物粒子、具有0.60-0.99μm的平均直徑和所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為20℃或更低的橡膠狀核心的多級(jí)共聚物粒子以及其混合物；選自由以下組成的群組的第二固體聚合物粒子：具有2-20μm的平均直徑的多級(jí)漸變折射率(grin)組成性共聚物粒子、具有2-20μm的平均直徑和所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為20℃或更低的橡膠狀核心的多級(jí)共聚物粒子以及其混合物；以及第三固體聚合物粒子，其所計(jì)算的Tg為-60℃到120℃并且平均粒子直徑為50nm到500nm；其中所述第一固體聚合物粒子與所述第二固體聚合物粒子的干重比是0.25:1到2:1；其中所述第一固體聚合物粒子和所述第二固體聚合物粒子的總和與所述第三固體聚合物粒子的干重比是0.15:1到10:1；其中所述第二固體聚合物粒子的K10值小于1.9E+10N/m2；其中所述第二固體聚合物粒子的外表面的折射率與所述第三固體聚合物粒子的折射率之間的差值介于10E-4到10E-2之間；以及其中所述水性涂料組合物包含小于10體積％的無(wú)機(jī)填料粒子。在本發(fā)明的第二方面，提供一種用于提供涂層的方法，包含：(a)形成本發(fā)明第一方面的所述水性涂料組合物；(b)將所述水性涂料組合物施加到襯底；以及(c)對(duì)所述水性涂料組合物進(jìn)行干燥或使其干燥；其中所述所提供的涂層的干膜厚度是所述的平均直徑的0.8到3倍。在本發(fā)明的第三方面，提供一種通過本發(fā)明第二方面的方法所形成的涂層，其中所述涂層的60°鏡面光澤度是5到25。本發(fā)明的水性涂料組合物包括選自由以下組成的群組的第一固體聚合物粒子：具有0.60-0.99μm的平均直徑的多級(jí)漸變折射率(grin)組成性共聚物粒子；具有0.60-0.99μm的平均直徑和橡膠狀核心的多級(jí)共聚物粒子，所述核心的所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為20℃或更低；以及其混合物。本文中的“水性”意指組合物的連續(xù)相主要是水，優(yōu)選地大于70重量％水；連續(xù)相的任選的其它組分是水溶性溶劑、寡聚物、聚合物等。本發(fā)明的水性涂料組合物包括第一固體聚合物粒子、第二固體聚合物粒子以及第三固體聚合物粒子。本文中的“固體聚合物粒子”意指聚合物粒子在干的時(shí)候不包括一或多個(gè)空隙。第一固體聚合物粒子的平均直徑是0.60-0.99μm，優(yōu)選地0.80-0.90μm。優(yōu)選地，第一固體聚合物粒子是具有例如核-殼型或其它多級(jí)形態(tài)，例如多葉形結(jié)構(gòu)的多級(jí)聚合物。多級(jí)第一固體聚合物粒子包括聚合物核相和一或多個(gè)聚合物殼相并且可以是漸變折射率(grin)組合物。核心可以從各種乙烯基單體制備，并且可以是橡膠狀或玻璃狀聚合物。核心可以從例如以下的單體的聚合或共聚合制備：二烯烴，例如丁二烯或異戊二烯；乙烯基芳香族單體，例如苯乙烯或氯苯乙烯；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸苯甲酯；氯乙烯；以及可通過自由基引發(fā)聚合的其它單體。優(yōu)選地，如所描述，其主要組分是丙烯酸系多級(jí)共聚物粒子、乙烯基多級(jí)共聚物粒子、多級(jí)烯烴聚合物粒子、多級(jí)聚硅氧烷粒子、多級(jí)合成橡膠共聚物粒子、多級(jí)氨基甲酸酯共聚物粒子、水分散性接枝共聚物粒子、其混合物、其組合以及其與單級(jí)交聯(lián)(共)聚合物的混合物。特別優(yōu)選的是丙烯酸系多級(jí)共聚物粒子，這歸因于它們?cè)谖说某杀鞠碌臒帷⑺忠约癠V穩(wěn)定性。在一個(gè)實(shí)施例中，第一固體聚合物粒子是具有橡膠狀核心、即所計(jì)算的Tg為20℃或更低或可替代地10℃或更低的核心聚合物的多級(jí)聚合物。橡膠狀核心可以包括合成或天然橡膠，或優(yōu)選地丙烯酸系橡膠。丙烯酸系橡膠核心包括丙烯酸烷酯共聚物，烷基具有2到8個(gè)碳原子，以核心單體的總重量計(jì)，與0到15重量％、優(yōu)選地0到10重量％的一或多種交聯(lián)劑共聚合；以核心單體的總重量計(jì)，與0到15重量％、優(yōu)選地0到10％的一或多種接枝聯(lián)接劑共聚合；以及以核心單體的總重量計(jì)，與0到50重量％的一或多種可共聚合的烯系不飽和單體共聚合。在圍繞丙烯酸系橡膠的一或多個(gè)聚合物外殼中，最外層殼聚合物與第二固體聚合物粒子熱力學(xué)上相容。外殼可以包含0到40重量％的多級(jí)粒子。在橡膠狀核心聚合物中，優(yōu)選的丙烯酸烷酯是丙烯酸叔丁酯或丙烯酸正丁酯?？晒簿酆系南┫挡伙柡蛦误w可以是單烯系不飽和單體，例如甲基丙烯酸烷酯；和單烯系不飽和芳烴，例如苯乙烯。如本文所使用的烯系不飽和芳烴包括以下單乙烯系不飽和芳香族單體：例如苯乙烯；烷基苯乙烯；例如甲基苯乙烯和乙基苯乙烯；其它被取代的乙烯基苯，其中取代基不干擾聚合；以及類似的乙烯基多環(huán)芳香族單體。核心聚合物的折射率和第二聚合物粒子的折射率可以任選地完全匹配以產(chǎn)生幾乎完全透明的組合物。適用于核心聚合物中的交聯(lián)單體通常是可與其它核心單體共聚合的二烯系或多烯系不飽和單體，其中烯系不飽和基團(tuán)具有大致相等的反應(yīng)性，例如二乙烯基苯(DVB)；二醇二(甲基)丙烯酸酯和二醇三(甲基)丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,2-乙二醇二甲基丙烯酸酯以及1,6-己二醇二丙烯酸酯；三元醇三(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯等。優(yōu)選的交聯(lián)單體是丁二醇二丙烯酸酯。適用于核心聚合物中的接枝聯(lián)接單體通常是可與其它核心單體共聚合并且不飽和基團(tuán)中的一個(gè)的反應(yīng)性低到足以在核心聚合物中保留顯著的殘留不飽和度的二烯系或多烯系不飽和單體，例如甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、丙烯酸烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、丙烯?；趸嵯┍サ?。優(yōu)選的接枝聯(lián)接單體是ALMA。圍繞多級(jí)聚合粒子的核心的是一或多個(gè)聚合物殼。以總粒子重量計(jì)，殼聚合物可以代表約0.1％到約40％，優(yōu)選地約5％到約40％，并且更優(yōu)選地約15％到約35％。多級(jí)第一固體聚合物粒子的外殼聚合物優(yōu)選地與第二固體聚合物粒子表面的聚合物熱力學(xué)上相容。舉例來說，聚(甲基丙烯酸甲酯)殼將與第二聚合物聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚(氯乙烯)熱力學(xué)上相容。第一和第二固體聚合物粒子的其它此類相容性聚合物組合為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知曉，并且其他人可以容易地通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，例如通過制備所提出的第一和第二固體聚合物粒子的摻合物并且檢查摻合物的以下相容性證據(jù)：例如不存在濁度、存在單一玻璃轉(zhuǎn)化溫度等。第一固體聚合物粒子可以通過可以提供平均粒子直徑為0.60-0.99μm的粒子的任何工藝制成。第一固體聚合物粒子可以通過本領(lǐng)域中已知的方法形成，例如乳液聚合、晶種生長(zhǎng)工藝以及懸浮聚合工藝。所述聚合物例如在美國(guó)專利第4,403,003號(hào)；美國(guó)專利第7,768,602號(hào)；以及美國(guó)專利第7,829,626號(hào)中有所描述，并且也例示于本文中。所述聚合物可以在多步工藝中制成，例如可以產(chǎn)生多相粒子或其中為了組成梯度各相在整個(gè)粒子中共混合的粒子的核/殼工藝，或在其中在一或多個(gè)階段期間的組成不同的梯度工藝中。優(yōu)選地，第一固體聚合物粒子通過乳液聚合形成。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，第一固體聚合物粒子通過以下來制備：核心或單級(jí)(共)聚合物的至少一種單體組分水乳液聚合以形成乳液(共)聚合物或寡聚物晶種粒子，接著例如經(jīng)由吸收，用核心的一或多種單體組分膨脹晶種粒子，并且使乳液晶種粒子內(nèi)的一或多個(gè)單體聚合，從而得到具有所要平均直徑并且優(yōu)選地，具有窄粒度分布的粒子。可以重復(fù)膨脹和聚合步驟直到粒子已經(jīng)生長(zhǎng)到所要核心或單級(jí)(共)聚合物大小為止。當(dāng)晶種粒子是預(yù)制的時(shí)，適用作第一固體聚合物粒子的具有不同大小和組成的粒子可以通過使用恰當(dāng)大小的可膨脹的(共)聚合物或寡聚物晶種產(chǎn)生。晶種粒子可以通過常規(guī)乳液(共)聚合制成。適用于制造的晶種聚合物前體可以包括例如在30-500nm范圍內(nèi)的寡聚乳液聚合物粒子。一或多個(gè)或所有的膨脹和聚合步驟可以在不存在限制所得(共)聚合物的分子量的條件的情況下執(zhí)行，例如在不存在鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下。然而，最初形成的乳液(共)聚合物晶種粒子不如在限制所得(共)聚合物的分子量的條件下形成的整體分子量較低的后續(xù)較大粒子那般容易膨脹。至少最終(共)聚合階段通常是在不限制聚合物分子量的條件下執(zhí)行的。更優(yōu)選地，核心(共)聚合物可以通過使用限制所形成的(共)聚合物的分子量的條件使單體乳液聚合來制成，例如通過在聚合混合物中包括例如硫醇的鏈轉(zhuǎn)移劑以形成更容易膨脹的乳液寡聚物或(共)聚合物。因此，一或多個(gè)或所有的膨脹和聚合步驟可以使用限制聚合物分子量的條件來執(zhí)行并且所述步驟可以交替、繼而膨脹或在膨脹之后，并且聚合步驟可以在不存在限制所得(共)聚合物的分子量的條件的情況下執(zhí)行。更優(yōu)選地，核心或單級(jí)(共)聚合物可以通過使用限制所形成的(共)聚合物的分子量的條件使單體乳液聚合來制成，例如通過在聚合混合物中包括例如硫醇的鏈轉(zhuǎn)移劑以形成更容易膨脹的乳液寡聚物或(共)聚合物。因此，一或多個(gè)或所有的膨脹和聚合步驟可以使用限制聚合物分子量的條件來執(zhí)行并且所述步驟可以交替、繼而膨脹或在膨脹之后，并且聚合步驟可以在不存在限制所得(共)聚合物的分子量的條件的情況下執(zhí)行?；蛘?，干聚合物粒子可以加工成所要大小并且如果它們是水可分散的，即包括親水性基團(tuán)，例如羥基、羧基或胺基，那么然后分散在水中；或者，然后經(jīng)乳化以形成水包油型乳液。舉例來說，Tg高于室溫或25℃的干粒子可以例如通過噴射碾磨進(jìn)行研磨，并且必要時(shí)，通過粒子分類器運(yùn)行，產(chǎn)生所要平均直徑并且必要時(shí)，產(chǎn)生窄粒度分布。干的橡膠狀或熱塑性粒子可以經(jīng)低溫研磨并且通過分類器運(yùn)行，產(chǎn)生所要平均直徑。用以制造乳液(共)聚合物或(共)聚合物核心的其它替代技術(shù)揭露于文獻(xiàn)中，例如日本特許公開(Kokai)公布62-84156，它描述了一種生長(zhǎng)工藝(growoutprocess)，所述工藝涉及單官能和多官能單體的混合物的聚合，接著是用高濃度多官能單體分級(jí)，將油溶性引發(fā)劑置于預(yù)先形成的晶種上以形成細(xì)顆粒。任何(共)聚合物的交聯(lián)和核心(共)聚合物與殼聚合物的任何接枝聯(lián)接都是由在可聚合單體混合物中包含一或多種可共聚合的交聯(lián)和/或接枝聯(lián)接單體產(chǎn)生的。或者，使用其它已知技術(shù)，可以使核心聚合物交聯(lián)并且可以使核心聚合物接枝聯(lián)接到殼聚合物，所述技術(shù)例如后固化反應(yīng)，例如通過從具有側(cè)接過氧化物基團(tuán)的單體形成共聚物并且然后通過加熱到高于聚合反應(yīng)中所用溫度的溫度活化過氧化物。經(jīng)活化的過氧化物基團(tuán)將促進(jìn)核/殼聚合物組分的接枝聯(lián)接和交聯(lián)。在另一實(shí)例中，交聯(lián)或接枝聯(lián)接可以通過向聚合反應(yīng)中添加在初始聚合溫度下穩(wěn)定的第二自由基引發(fā)劑并且通過光或在較高溫度下活化，接著活化引發(fā)劑，在固化后實(shí)現(xiàn)。梯度多級(jí)第一固體聚合物粒子優(yōu)選具有抗變形性和低熱塑性，以便在高熱或高壓條件中保持其尺寸。尺寸缺失會(huì)導(dǎo)致鏡面光澤度高于所要鏡面光澤度。為了提供尺寸穩(wěn)定性增強(qiáng)的粒子，以多級(jí)粒子的重量計(jì)，多級(jí)粒子優(yōu)選包含0.1-20％的共聚合多價(jià)交聯(lián)單體，優(yōu)選地2-10％、更優(yōu)選地4-10重量％。尺寸穩(wěn)定性不足的粒子往往會(huì)在暴露于熱或壓力時(shí)變形或平化，并且因此在所有鏡面角度下的涂層表面光澤度都將增加。多級(jí)第一或第二固體聚合物粒子可以是多葉形聚合物粒子。在第二固體聚合物粒子的情況下，外部聚合物或葉片應(yīng)該是成膜的。多葉片由不同的并且相對(duì)不相容的核心和葉片(共)聚合物組合物形成，不同程度為相互相用參數(shù)XC-L大于約0.05。葉片和核心聚合物的相互相用參數(shù)可以通過克勞斯(Krause)等人,化學(xué)物理雜志(J.Chem.Physics),43,2144(1965)的方法計(jì)算。用于計(jì)算所需的希爾德布蘭德(Hildebrand)溶解度值的恰當(dāng)值可見于范克里弗倫(VanKrevelen),“聚合物特性(PropertiesofPolymers)”,埃爾塞維爾出版社(ElsevierPublishers)(紐約),1976中。多葉片可以通過以下形成：添加初始增量的氧化還原對(duì)或僅還原劑并且開始逐漸添加恰當(dāng)?shù)娜~片形成單體進(jìn)料并且逐漸添加氧化還原對(duì)，同時(shí)以相同或更高的添加速率在聚合進(jìn)行時(shí)饋入單體直到完全，其中添加含量增加的一或多種表面活性劑，而葉片形成單體正好低于引發(fā)新粒子的含量。將本文中的多葉形粒子的平均直徑視為相等體積球體的直徑。優(yōu)選使水性涂料組合物中的第一固體聚合物粒子穩(wěn)定以便使分離或沉降降到最低。這可以通過使用增稠材料或粘度構(gòu)建材料來實(shí)現(xiàn)，所述材料例如堿溶性乳液聚合物、疏水性改性堿溶性聚合物、疏水性增強(qiáng)型氨基甲酸酯樹脂以及粘土類組合物，它們被并入在水性涂料組合物中。本發(fā)明的水性涂料組合物包括選自由以下組成的群組的第二固體聚合物粒子：具有2-20μm平均直徑的多級(jí)漸變折射率(grin)組成性共聚物粒子；具有2-20μm的平均直徑和橡膠狀核心的多級(jí)共聚物粒子，所述核心的所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為20℃或更低；以及其混合物；其中第二固體聚合物粒子的K10值小于1.9E+10N/m2；并且其中第二固體聚合物粒子的外表面的折射率與第三固體聚合物粒子的折射率之間的差值介于10E-4到10E-2之間。除了粒子的平均直徑的范圍之外，第二固體聚合物粒子的組成參數(shù)和形成方法獨(dú)立地選自上文中所述的參數(shù)和方法。和第二固體聚合物粒子兩者均合乎需要地?zé)o孔，即不含空隙。第二固體聚合物粒子所需的K10值(在10％壓縮下的K值)小于1.9E+10N/m2；優(yōu)選地，K10值小于1.9E+10N/m2并且K0/K10的比(K0是在全壓縮下的K)大于1.5；更優(yōu)選地K10值小于1.9E+10N/m2并且K0/K10的比大于3.0。(K值揭露于“有關(guān)單一聚合物粒子的表面形態(tài)和機(jī)械特性變體的調(diào)查(InvestigationforSurfaceMorphologyandMechanicalPropertyVariationsofSinglePolymerParticles)”,應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志(JournalofAppliedPolymerScience),第104卷(4)2007,金東玉(DongOkKim),鄭金熙(JeongHeeJin)；本文中的所有K值都是在0.79克-力/秒的壓縮速率下測(cè)量的K值)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，的K0/K10的比獨(dú)立地小于2.5。防眩光涂料的一些用途需要相對(duì)于第二固體聚合物粒子的直徑的低涂層厚度或低施加涂層重量。這是重要的，原因包括涂層干燥時(shí)間和經(jīng)涂布的襯底重量。這對(duì)于水性涂料來說是尤其重要的，所述涂料例如包裝、皮革大衣、裝飾性和保護(hù)性涂料。不受特定理論限制，據(jù)信為了使用多種涂層施加技術(shù)獲得低涂層重量的防眩光，需要涂層中所用的剛性材料的尺寸的大小比用于將涂層傳遞到襯底的設(shè)備孔口或工藝要小。舉例來說，如果使用一種類型的拖動(dòng)技術(shù)(即，下拉或線桿技術(shù))來施加涂料，那么有可能大于設(shè)備的間隙大小的剛性粒子將被拖離襯底并且將產(chǎn)生缺乏防眩光特性的涂層。所需K10值確保第二固體聚合物粒子可充分變形以保留作為涂層結(jié)構(gòu)的一部分。此外，第二固體聚合物粒子的外表面的折射率與第三固體聚合物粒子的折射率之間的差值是10E-4到10E-2。本文中的第二固體聚合物粒子的外表面的折射率是在21℃-23℃下使用蔡司杰那瓦(ZeissJenaval)干涉顯微鏡測(cè)量的的折射率。本文中的第三固體聚合物粒子的折射率是在21℃-23℃下使用阿貝(Abbe)折射計(jì)(使用鈉D線光源)測(cè)量的折射率。本發(fā)明的水性涂料組合物包括所計(jì)算的Tg為-60℃到120℃并且平均粒子直徑為50nm到500nm的第三固體聚合物粒子。第三固體聚合物粒子的聚合物在本文中也稱為“第三聚合物”，通常包括至少一種非離子型共聚合烯系不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、脲基-官能性(甲基)丙烯酸酯和乙酰乙酸酯、(甲基)丙烯酸的乙酰胺或氰基乙酸酯；苯乙烯或被取代的苯乙烯；乙烯；乙烯基甲苯；丁二烯；單乙烯系不飽和苯乙酮或二苯甲酮衍生物，例如在美國(guó)專利第5,162,415號(hào)中所教示的；乙酸乙烯酯或其它乙烯酯；乙烯基單體，例如氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯和N-乙烯基吡咯酮；(甲基)丙烯腈；N-烷醇(甲基)丙烯酰胺。如貫穿本發(fā)明中所使用的例如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺等術(shù)語(yǔ)“(甲基)”后接另一術(shù)語(yǔ)的使用分別是指丙烯酸酯或丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺兩者。第三聚合物還可以是氨基甲酸酯聚合物。第三聚合物基本上未交聯(lián)，也就是說，以聚合物的重量計(jì)，第三聚合物包括小于1重量％、優(yōu)選地小于0.2重量％，并且更優(yōu)選地0％的共聚合多烯系不飽和單體。多烯系不飽和單體包括例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及二乙烯基苯。通過測(cè)定第一聚合物中每克的酸的毫當(dāng)量值并且乘以氫氧化鉀的分子量來計(jì)算，第三聚合物的酸值通常是5到100。酸單體包括羧酸單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、衣康酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單丁酯和順丁烯二酸酐；以及含硫和磷的酸單體。優(yōu)選的酸單體是羧酸單體。更優(yōu)選的單體是(甲基)丙烯酸。第三聚合物的所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(“Tg”)為-60℃到100℃，優(yōu)選地-60℃到25℃，更優(yōu)選地-60℃到0℃，并且最優(yōu)選地-60℃到-10℃。本文中的聚合物的“所計(jì)算的Tg”是通過使用?？怂狗匠淌?Foxequation)(T.G.?？怂?布爾(Bull).美國(guó)物理學(xué)會(huì)(Am.PhysicsSoc.),第1卷,第3期,第123頁(yè)(1956))計(jì)算的Tg。也就是說，關(guān)于計(jì)算單體M1和M2的共聚物的Tg，1/Tg(計(jì)算值)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，其中Tg(計(jì)算值)是針對(duì)共聚物所計(jì)算的玻璃轉(zhuǎn)化溫度w(M1)是單體M1在共聚物中的重量分率w(M2)是單體M2在共聚物中的重量分率Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，所有溫度都用°K表示。均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可見于“聚合物手冊(cè)(PolymerHandbook)”,由J.布蘭德魯普(J.Brandrup)和E.H.伊默古特(E.H.Immergut)編,跨學(xué)科出版社(IntersciencePublishers)中。本文中在計(jì)算Tg的過程中排除了共聚合接枝聯(lián)接單體的貢獻(xiàn)。關(guān)于多級(jí)第三固體聚合物粒子，本文中所計(jì)算的Tg是從粒子的總整體組成計(jì)算的。通常通過乳液聚合來制備所述第三固體聚合物粒子的聚合技術(shù)在所屬領(lǐng)域中是眾所周知的，例如如美國(guó)專利第4,325,856號(hào)；美國(guó)專利第4,654,397號(hào)；以及美國(guó)專利第4,814,373號(hào)中所揭露?？梢允褂贸Ｒ?guī)表面活性劑，例如陰離子型和/或非離子型乳化劑，例如堿金屬或銨烷基硫酸鹽、烷基磺酸、脂肪酸以及乙氧基烷基酚。以總單體的重量計(jì)，所用表面活性劑的量通常是0.1重量％到6重量％?？梢允褂脽峄蜓趸€原引發(fā)工藝?？梢允褂贸Ｒ?guī)自由基引發(fā)劑，例如過氧化氫、氫過氧化叔丁基、氫過氧化叔戊基、銨和/或堿金屬過硫酸鹽，以總單體的重量計(jì)，含量通常為0.01重量％到3.0重量％。使用相同引發(fā)劑外加例如甲醛次硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、異抗壞血酸、羥胺硫酸鹽以及亞硫酸氫鈉的合適還原劑的氧化還原系統(tǒng)可以按類似的含量使用，任選地與例如鐵和銅的金屬離子組合，任選地進(jìn)一步包括金屬絡(luò)合劑。氧化還原工藝是優(yōu)選的。針對(duì)某一階段的單體混合物可以純凈地或以在水中的乳液形式添加。針對(duì)某一階段的單體混合物可以使用均勻的或不同的組合物按單次添加或多次添加的方式或經(jīng)分配給所述階段的反應(yīng)時(shí)間段連續(xù)地添加；優(yōu)選的是以單次添加的形式添加第一和/或第二聚合物單體乳液。例如自由基引發(fā)劑、氧化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、中和劑、表面活性劑以及分散劑的附加成分可以在任一階段之前、期間或之后添加。多級(jí)乳液聚合工藝通常形成至少兩種彼此不相容的聚合物組合物，由此形成至少兩個(gè)相。兩種聚合物組合物的相互不相容性和聚合物粒子的所得多相結(jié)構(gòu)可以按本領(lǐng)域中已知的各種方式測(cè)定。舉例來說，使用染色技術(shù)來強(qiáng)調(diào)各相之間的差異的掃描電子顯微法的使用就是此類技術(shù)。多級(jí)乳液聚合物可以被稱作核/殼聚合物。聚合物粒子包括具有各種幾何形狀的兩個(gè)或更多個(gè)相，例如核/殼或核/護(hù)套粒子、殼相不完全密封核心的核/殼粒子以及具有多個(gè)核心的核/殼粒子。第三固體聚合物粒子的平均粒子直徑是50到500納米。舉例來說，可以采用產(chǎn)生多峰粒度分布的工藝，例如揭露于美國(guó)專利第4,384,056號(hào)和美國(guó)專利第4,539,361號(hào)中的工藝。在本發(fā)明的水性涂料組合物中，第一固體聚合物粒子和第二固體聚合物粒子的總和與第三固體聚合物粒子的干重比是0.15:1到10:1、優(yōu)選地0.5:1到5:1；與第二固體聚合物粒子的干重比是0.25:1到2:1、優(yōu)選地0.5:1到1.5:1；并且水性涂料組合物包括按體積計(jì)小于10％、優(yōu)選地小于5％、更優(yōu)選地小于2％并且最優(yōu)選地0％的無(wú)機(jī)填料粒子。本文中的“無(wú)機(jī)填料粒子”的折射率小于1.8并且通常大于或等于1.3。無(wú)機(jī)填料粒子包括碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、云母、粘土、煅燒粘土、長(zhǎng)石、霞石、正長(zhǎng)巖、硅灰石、硅藻土、硅酸鋁、非成膜聚合物粒子、氧化鋁、二氧化硅以及滑石。水性涂料組合物通過使用涂料技術(shù)中眾所周知的技術(shù)來制備。在低剪切攪拌下視需要與其它涂料佐劑一起添加第一、第二和第三固體聚合物粒子。水性涂料組合物除了第一、第二和第三固體聚合物粒子以外還可以含有不在第一、第二或第三固體聚合物粒子的參數(shù)內(nèi)的成膜或非成膜溶液或乳液聚合物，第一、第二和第三固體聚合物粒子、顏料以及常規(guī)涂料佐劑的總和的量為0重量％到100重量％，所述常規(guī)涂料佐劑例如乳化劑、聚結(jié)劑、防凍劑、固化劑、緩沖液、中和劑、增稠劑、流變改性劑、保濕劑、濕潤(rùn)劑、塑化劑、消泡劑、UV吸收劑、熒光增亮劑、光或熱穩(wěn)定劑、殺生物劑、螯合劑、分散劑、著色劑、著色劑分散液、蠟、防水劑、顏料、填料以及抗氧化劑。在包括多成分并且尤其是多微粒物質(zhì)的水性組合物中，通常的情況是，宜選擇有利地相互作用以減小以下可能性的材料包含在水性涂料組合物中：降低個(gè)別組分的膠體穩(wěn)定性、改變組分的溶解度或在水性涂層中或在任何干燥工藝期間沉淀出任何組分。一方面，不合意的混合物會(huì)產(chǎn)生可能干擾獲得所要涂層光澤度的凝膠或砂礫。另一方面，不合意的混合物會(huì)在能夠在襯底上施加水性涂料組合物之前引起涂層分離或膠凝并且會(huì)產(chǎn)生具有缺陷的干涂層，所述缺陷導(dǎo)致物理性能不良。本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知，例如分散劑、增稠劑、殺生物劑以及溶劑等涂層組分的不正確選擇會(huì)產(chǎn)生潛在問題。另一考慮因素是第一、第二和第三固體聚合物粒子的膠體相容性。第一、第二和第三固體聚合物粒子常常以膠體穩(wěn)定粒子的水性分散液形式提供。重要的是，聚合物粒子在水性涂料組合物中不展現(xiàn)膠體不相容性。這可以通過組合具有相同電荷的粒子(即所有粒子含有負(fù)電荷或正電荷)來實(shí)現(xiàn)而且可以通過組合具有一種電荷的粒子與基本上不含電荷或略有不同的電荷的粒子來實(shí)現(xiàn)。摻合具有基本上不同的電荷的粒子產(chǎn)生膠體不相容性，膠體不相容性會(huì)導(dǎo)致粒子聚集(或粒子砂礫)或涂料組合物完全膠凝。膠體相容性混合物在這個(gè)意義上將產(chǎn)生不含砂礫的非膠凝涂料組合物或涂層。在某些實(shí)施例中，可以添加光敏化合物，例如二苯甲酮或被取代的苯乙酮或二苯甲酮衍生物，如美國(guó)專利第5,162,415號(hào)中所教示。在某些實(shí)施例中，本發(fā)明的水性涂料組合物的VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)含量小于150克/升涂層，可替代地小于100克/升，或進(jìn)一步可替代地0克/升到50克/升。水性涂料組合物的固體含量可以是10體積％到70體積％。水性涂料組合物的粘度可以是50厘泊到50,000厘泊，如使用布洛克菲爾德粘度計(jì)(Brookfieldviscometer)所測(cè)量；適合于不同施加方法的粘度變化顯著。在用于提供本發(fā)明涂層的方法中，將水性涂料組合物施加到襯底并且干燥或使其干燥。水性涂料組合物通常施加到襯底，例如木材；金屬；聚合組合物，例如聚酯、聚烯烴、聚氯乙烯等；皮革；紙張；紙板；紡織或無(wú)紡織物；水泥質(zhì)襯底，例如混凝土、灰泥、干壁和灰漿；預(yù)先印刷、噴漆或涂底漆的表面以及風(fēng)化表面。水性涂料組合物可以使用常規(guī)涂料施加方法施加到襯底，所述方法例如油漆刷、油漆滾筒、凹版印刷滾筒、簾幕涂布機(jī)以及噴霧法，例如空氣霧化噴霧、空氣輔助噴霧、無(wú)空氣噴霧、高體積低壓噴霧以及空氣輔助無(wú)空氣噴霧。水性涂料組合物的干燥可以在環(huán)境條件下進(jìn)行，例如在5℃到35℃下；或可以在高溫下干燥涂層，例如35℃到150℃。涂層的干膜厚度需要是的平均直徑的0.8到3倍。如此形成的涂層的60°光澤度是5到25、優(yōu)選地9到12。本發(fā)明涂料的涂層在上顏料時(shí)優(yōu)選地低于其臨界顏料體積濃度。不受特定理論的限制，據(jù)信涂層由水性聚合物涂料以第三固體聚合物粒子主要熔合以形成連續(xù)膜而第一和第二固體聚合物粒子保持其微粒性質(zhì)的方式形成。因此，第三乳液聚合物的成膜可以受益于聚結(jié)劑、熱等，但宜不達(dá)到將危及第一和第二固體聚合物粒子的微粒身份和尺寸的保持的含量或程度。具體實(shí)施方式以下實(shí)例用以說明本發(fā)明?？s寫丙烯酸乙酯EA丙烯酸正丁酯BA丙烯酸AA甲基丙烯酸MAA甲基丙烯酸烯丙酯ALMADI水＝去離子水粒度的測(cè)量.本文中40nm到500nm的粒子直徑是用布魯克海文(Brookhaven)儀器粒度分析儀BI-90PLUS(布魯克海文儀器公司(BrookhavenInstrumentsCompany),藍(lán)點(diǎn)公路750號(hào)(750BluePointRoad),豪斯維爾(Holtsville),紐約11742)測(cè)量的粒子直徑。本文中0.60微米到0.99微米的粒子直徑是使用庫(kù)爾特公司(CoulterCorporation)馬替賽澤(Multisizer)IIE粒度分析儀測(cè)量的粒子直徑。本文中大于1微米的粒子直徑是使用圓盤式離心機(jī)光沉降儀(DiscCentrifugePhotosedimentometer；“DCP”)(CPS儀器公司(CPSInstruments,Inc.))測(cè)量的粒子直徑，所述圓盤式離心機(jī)光沉降儀通過蔗糖梯度通過離心和沉降分離各模式。通過向含有0.1％月桂基硫酸鈉的10ccDI水中添加1-2滴來制備樣品。將0.1cc樣品注射到填充有15cc蔗糖梯度的旋轉(zhuǎn)盤中。相對(duì)于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)分析樣品。具體條件是：蔗糖梯度2-8％；圓盤速度10,000rpm；校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)是895nm直徑聚苯乙烯。鏡面光澤度的測(cè)量：在25℃和50％相對(duì)濕度(RH)下使用鳥型施料器在白色樂耐塔(Leneta)卡片上制備涂料的下引。在25℃和50％RH下干燥涂料24小時(shí)，然后執(zhí)行光澤度測(cè)量。遵循ASTMD-523法使用BYK微型TRI光澤度μ光澤度計(jì)來測(cè)量光澤度值。報(bào)告每一個(gè)樣品在60°下的光澤度值。不透明度的測(cè)量：使用泰科待恩(Technidyne)BLN-3不透明度儀測(cè)量不透明度。不透明度涉及涂層的透明度，并且因此涉及通過涂層看到的圖像的透明度。樣品A.第三固體聚合物粒子的形成樣品A組成為80(96.5EA/3.5AA)//20MMA的80nm2階段乳液聚合物的合成：第1階段的所計(jì)算的Tg是-19.04℃；第2階段的所計(jì)算的Tg是105℃。表A.1樣品A的形成中所用的混合物將1035gDI水饋入配備有攪拌器和冷凝器的反應(yīng)器。使氮?dú)夤呐萃ㄟ^水持續(xù)30分鐘。然后用氮?dú)飧采w反應(yīng)器并且饋入混合物A。在反應(yīng)器混合物溫度低于20℃的情況下，向反應(yīng)器中迅速地并且相繼地添加混合物B、C和D。在10分鐘內(nèi)，溫度隨著聚合開始而上升并且達(dá)到約70℃的峰值。在峰值溫度之后十分鐘，相繼添加混合物E、混合物F。使反應(yīng)器中的物質(zhì)冷卻到60℃并且相繼添加混合物G、混合物H和I。5分鐘后，對(duì)混合物J和K單獨(dú)地計(jì)量，經(jīng)30分鐘饋入反應(yīng)器中同時(shí)冷卻批料。然后添加中和劑以部分地中和聚合酸并且然后通過100目篩過濾聚合物樣品以去除凝結(jié)物。樣品B.第一固體聚合物粒子的前體的形成用于制造含第一固體聚合物粒子的水性分散液的直徑為0.045μm的交聯(lián)聚合物粒子的制備。表B.1樣品B的形成中所用的混合物混合物組分重量份ADI水180碳酸鈉0.40BBA99.3ALMA0.701,4-丁二醇二丙烯酸酯0.2522.5％水性十二烷基苯磺酸鈉2.22DI水40.8C過硫酸鈉0.06水11.9將混合物A饋入配備有攪拌器和冷凝器并且用氮?dú)飧采w的反應(yīng)器，并加熱到83℃。向反應(yīng)器內(nèi)容物中添加10％經(jīng)乳化的混合物B和25％混合物C。將溫度維持在83℃下并且攪拌混合物60分鐘，之后向反應(yīng)器中添加殘留的混合物B和混合物C，攪拌120分鐘的時(shí)間。在83℃下繼續(xù)攪拌90分鐘，之后將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到室溫。所得乳液的粒度和固體含量分別是0.054μm和32.52％。樣品C.第一固體聚合物粒子的前體的形成使樣品B的粒子生長(zhǎng)到0.21μm直徑。表C.1樣品C的形成中所用的混合物混合物組分重量份A碳酸鈉0.089.76％水性十二烷基苯磺酸鈉0.01DI水156.00B30.10％固體乳液-樣品B29.80C丙烯酸正丁酯81.80苯乙烯18.209.76％水性十二烷基苯磺酸鈉4.53DI水57.50D1-己硫醇/n-DDM18.809.76％水性十二烷基苯磺酸鈉0.58DI水15.00E過硫酸鈉0.11DI水47.40F氫過氧化叔丁基70％0.30DI水15.00G甲醛次硫酸鈉0.20水6.67向?qū)嵗?的反應(yīng)器中添加混合物A并且在攪拌下加熱到88℃。用氮?dú)馓鎿Q反應(yīng)器中的空氣。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在88℃下時(shí)，將混合物B饋入反應(yīng)器中。然后在攪拌下，經(jīng)300分鐘的時(shí)間向反應(yīng)器中添加經(jīng)乳化的混合物C和D以及混合物E。在88℃下繼續(xù)攪拌90分鐘。將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到65℃。添加混合物F和G并且在攪拌下將反應(yīng)器內(nèi)容物維持在65℃下持續(xù)1小時(shí)，之后將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到室溫。所得乳液粒子的平均直徑是0.21μm。樣品D.第一固體聚合物粒子的形成使樣品C的粒子擴(kuò)展以產(chǎn)生0.84μm平均直徑。表D.1樣品D的形成中所用的混合物向樣品C的反應(yīng)器中添加A3，將其在攪拌下加熱到90℃。用氮?dú)馓鎿Q反應(yīng)器中的空氣。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在90℃下時(shí)，將混合物B3饋入反應(yīng)器中。用均質(zhì)機(jī)乳化混合物C3并且將其饋入反應(yīng)器中。在60℃下攪拌反應(yīng)器1小時(shí)。用均質(zhì)機(jī)乳化混合物D3并且將其饋入反應(yīng)器中。在60℃下攪拌1小時(shí)之后，將反應(yīng)器逐漸加熱到65-70℃同時(shí)發(fā)生放熱聚合。在達(dá)到峰值溫度之后，繼續(xù)攪拌同時(shí)將反應(yīng)器在30分鐘內(nèi)冷卻到73℃。饋入混合物F3的一半。然后經(jīng)2小時(shí)的時(shí)間向反應(yīng)器中單獨(dú)地添加混合物E3、F3的其余部分以及G3。將溫度維持在73-75℃之間并且繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后將反應(yīng)器冷卻到室溫。所得第一固體聚合物粒子的直徑是0.84μm。樣品E.第二固體聚合物粒子的形成2階段組成為80(96BA/4ALMA)//20(96MMA/4EA)的平均直徑5μm的乳液聚合物的合成：第1階段的所計(jì)算的Tg(不包括ALMA)是-54.0℃；第2階段的所計(jì)算的Tg是97.5℃適用于制備微粒聚合物的晶種聚合物的形成除非另外指出，否則術(shù)語(yǔ)“饋入”或“添加”指示一次性添加所有混合物。制備以下混合物：表E.1樣品E的晶種聚合物的形成中所用的反應(yīng)混合物將混合物A饋入配備有攪拌器和冷凝器并且用氮?dú)飧采w的反應(yīng)器，并加熱到82℃。向反應(yīng)器內(nèi)容物中添加15％混合物B和25％混合物C。將溫度維持在82℃下并且攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)，之后對(duì)殘留的混合物B和混合物C進(jìn)行計(jì)量，在攪拌下經(jīng)90分鐘的時(shí)間饋入反應(yīng)器中。在82℃下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，之后將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到室溫。所得乳液粒子的平均直徑是0.2微米。表E.2樣品E的第二步的形成中所用的混合物向反應(yīng)器中添加混合物A2并且在攪拌下加熱到88℃。用氮?dú)馓鎿Q反應(yīng)器中的空氣。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在88℃下時(shí)，將混合物B2饋入反應(yīng)器中。然后在攪拌下，經(jīng)240分鐘的時(shí)間向反應(yīng)器中添加經(jīng)乳化的混合物C2和D2以及混合物E2。在88℃下繼續(xù)攪拌90分鐘。將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到65℃。添加混合物F2和G2并且在攪拌下將反應(yīng)器內(nèi)容物維持在65℃下持續(xù)1小時(shí)，之后將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到室溫。所得乳液粒子的直徑是0.75微米，如通過布魯克海文儀器粒度分析儀BI-90所測(cè)量。表E.3第二固體聚合物粒子的形成中所用的反應(yīng)物向反應(yīng)器中添加A4并且在攪拌下加熱到76℃。用氮?dú)馓鎿Q反應(yīng)器中的空氣。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在76℃下時(shí)，將混合物B4饋入反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中饋入20％混合物C4。在60-65℃下攪拌反應(yīng)器0.5小時(shí)。向反應(yīng)器中饋入混合物D4。在60-65℃下攪拌23分鐘之后，發(fā)生放熱聚合。在達(dá)到峰值溫度之后，繼續(xù)攪拌同時(shí)經(jīng)48分鐘添加其余80％的混合物C4。饋入27.5％的混合物F4。然后經(jīng)45分鐘的時(shí)間向反應(yīng)器中單獨(dú)地添加混合物E4、F4的其余部分以及G4。將溫度維持在75-80℃之間并且繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后將反應(yīng)器冷卻到室溫。以乳液的總重量計(jì)，向聚合物粒子的所得分散液中添加1.5％ACRYSOLTMASE-60，并且通過連續(xù)添加三乙胺，pH增加到pH7-9。表A.所測(cè)量的K值使用0.79克-力/秒的壓縮速率評(píng)估所有樣品實(shí)例1和比較實(shí)例A-B.水性涂料組合物的形成和干涂層的評(píng)估形成實(shí)例1和比較實(shí)例A-B，每個(gè)實(shí)例的第一、第二或第一和第二固體聚合物粒子與第三固體聚合物粒子的干重比為55/45。數(shù)量呈現(xiàn)在下表1.1中。表1.1.水性涂料組合物中所用的成分水性涂料組合物通過凹版印刷滾筒以約1.5磅/令(2.43gsm)的含量施加在2密耳MYLARTM(PET)薄片上8英寸×10英寸的區(qū)域上。光澤度和不透明度讀數(shù)是在表1.2中所呈現(xiàn)的涂層上的各個(gè)位置處獲得的五個(gè)讀數(shù)的平均值。表1.2.干涂層的形成樣品滾筒施加重量可視化評(píng)定比較實(shí)例A150Q；14.8BCM2.33gsm由于不良潤(rùn)濕，光學(xué)不可接受實(shí)例1150Q；14.8BCM2.33gsm良好的鋪設(shè)和光學(xué)比較實(shí)例B150Q；14.8BCM2.25gsm良好的鋪設(shè)和光學(xué)表1.3涂層的評(píng)估本發(fā)明的實(shí)例1的涂層相對(duì)于比較實(shí)例A-B的涂層展現(xiàn)出成膜、流出和不透明度的最佳平衡。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3