本發(fā)明涉及粘合片、使用其的帶脫模薄膜的粘合片、圖像顯示裝置用層疊體、撓性圖像顯示裝置、撓性圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件用粘合片及粘合劑組合物，更詳細(xì)而言，涉及折射率低且具有撓性的粘合片、使用其的帶脫模薄膜的粘合片、圖像顯示裝置用層疊體、撓性圖像顯示裝置、撓性圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件用粘合片及粘合劑組合物。

背景技術(shù)：

1、近年來(lái)，使用有機(jī)發(fā)光二極管(oled)、量子點(diǎn)(qd)的撓性圖像顯示裝置正在不斷開(kāi)發(fā)并廣泛商用化。

2、作為撓性圖像顯示裝置，可列舉出：圖像顯示面具有曲面形狀的可彎曲型、能夠重復(fù)彎折的可折疊型、能夠卷取的可卷取型、能夠伸縮的可伸縮型等。

3、在這樣的圖像顯示裝置中，表面保護(hù)薄膜、覆蓋透鏡、圓偏光板、觸摸薄膜傳感器、發(fā)光元件等多個(gè)構(gòu)件片制成由透明的粘合片貼合的層疊結(jié)構(gòu)，各層疊結(jié)構(gòu)可視作構(gòu)件片與粘合片層疊而成的層疊片。

4、能夠彎折的彎曲性顯示裝置存在由于彎折時(shí)的層間應(yīng)力引起的各種問(wèn)題。例如，要求將畫(huà)面從折疊的狀態(tài)打開(kāi)時(shí)、不殘留處于彎曲狀態(tài)導(dǎo)致的影響而迅速恢復(fù)至平坦?fàn)顟B(tài)的層疊片。

5、此外，在重復(fù)進(jìn)行折疊操作時(shí)，存在粘合片剝離或由于對(duì)作為被粘物的構(gòu)件施加應(yīng)力而發(fā)生構(gòu)件的龜裂，最終斷裂的情況，也要求特別是對(duì)于作為嚴(yán)酷條件的低溫下的重復(fù)折疊操作具有耐久性的層疊片。

6、進(jìn)而，在低溫下的耐久性的基礎(chǔ)上，從在高溫下抑制粘合片自身的膠溢出、抑制高溫彎折時(shí)的粘合片的變形導(dǎo)致的折痕等觀點(diǎn)出發(fā)，也要求具有更高的彈性模量。

7、對(duì)于這樣的撓性圖像顯示裝置中的粘合片，當(dāng)然需要光學(xué)特性，也需要撓性、特別是對(duì)于彎折的高度耐久性。

8、例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了一種帶粘合層的層疊薄膜，其沒(méi)有在重復(fù)彎折后在折疊部分顯示的圖像發(fā)生紊亂的擔(dān)憂(yōu)。

9、此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了一種層疊體，其具有：即使在接近實(shí)際使用環(huán)境下的彎曲試驗(yàn)中也不會(huì)發(fā)生折斷、剝離且具有規(guī)定范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及儲(chǔ)能模量的兩面粘合片；以及圖像顯示裝置用撓性構(gòu)件。

10、進(jìn)而，由粘合片與構(gòu)件片的折射率之差導(dǎo)致該層疊片存在如下問(wèn)題：在粘合片與構(gòu)件片的界面發(fā)生光散射等、層疊片的透光性降低或顯示圖像發(fā)生不均。這樣的問(wèn)題在構(gòu)件片的表面具有凹凸的情況下、在撓性圖像顯示裝置中的彎曲部分變得更加明顯。因此，為了減少粘合片與構(gòu)件片的折射率差，低折射率的粘合片的需求提高。

11、例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了一種含有丙烯酸系聚合物的粘合劑，其折射率為1.46以下，所述丙烯酸系聚合物含有含氟的丙烯酸系單體(m1)作為單體單元。

12、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

13、專(zhuān)利文獻(xiàn)

14、專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2020-196255號(hào)公報(bào)

15、專(zhuān)利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)第2018/173896號(hào)

16、專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2022-008016號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問(wèn)題

2、然而，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1及2中公開(kāi)的技術(shù)雖然考慮到彎折時(shí)的耐久性，但未考慮到粘合片的折射率。

3、此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)3雖然為低折射率，但未考慮到近年來(lái)要求的撓性，對(duì)于撓性與低折射率的兼顧要求進(jìn)一步改良。

4、因此，在這樣的背景下，本發(fā)明提供一種低折射率且撓性?xún)?yōu)異的粘合片、使用其的帶脫模薄膜的粘合片、撓性圖像顯示裝置、撓性圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件用粘合片及粘合劑組合物。

5、用于解決問(wèn)題的方案

6、然而，本發(fā)明人鑒于該情況，發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用特定量的單體的折射率低于丙烯酸系共聚物的折射率的自由基聚合性化合物等，能夠獲得折射率低且撓性也優(yōu)異的粘合片。

7、通常認(rèn)為若在丙烯酸系共聚物、特別是適于撓性圖像顯示裝置的丙烯酸系共聚物中配混更多量的低折射率的自由基聚合性化合物(或配混而制成粘合片)，則由于相容性不充分，因此引起相分離并發(fā)生光學(xué)特性降低等不良情況。但在本發(fā)明中，意外地未發(fā)生該不良情況，具有低折射率且撓性?xún)?yōu)異，能夠達(dá)成本發(fā)明的目的。

8、即，本發(fā)明具有以下的方式。

9、[1]一種粘合片，其由含有丙烯酸系共聚物及自由基聚合性化合物(x)的粘合劑組合物形成，

10、前述粘合片的折射率為1.470以下，

11、通過(guò)在頻率1hz的剪切模式下的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的、在-30℃下的剪切儲(chǔ)能模量(g'(-30℃))與在80℃下的剪切儲(chǔ)能模量(g'(80℃))的剪切儲(chǔ)能模量比(g'(-30℃)/g'(80℃))為1～65。

12、[2]根據(jù)[1]所述的粘合片，其中，前述自由基聚合性化合物(x)的含量為粘合劑組合物的總質(zhì)量的20～95％。

13、[3]根據(jù)[1]或[2]所述的粘合片，其中，前述丙烯酸系共聚物為具有如下結(jié)構(gòu)部位的丙烯酸系共聚物，該結(jié)構(gòu)部位為源自烷基的碳數(shù)為3以上的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯(a1)的結(jié)構(gòu)部位及源自含羥基的(甲基)丙烯酸酯(a2)的結(jié)構(gòu)部位。

14、[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述丙烯酸系共聚物的重均分子量為50萬(wàn)以上。

15、[5]一種粘合片，其具有丙烯酸系粘合劑層，前述丙烯酸系粘合劑層為由漿狀組合物形成的固化反應(yīng)產(chǎn)物，所述漿狀組合物包含烷基的碳數(shù)為3以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、含羥基的(甲基)丙烯酸酯(a2)以及自由基聚合性化合物(x)，

16、前述粘合片的折射率為1.470以下，

17、通過(guò)在頻率1hz的剪切模式下的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的、在-30℃下的剪切儲(chǔ)能模量(g'(-30℃))與在80℃下的剪切儲(chǔ)能模量(g'(80℃))的剪切儲(chǔ)能模量比(g'(-30℃)/g'(80℃))為1～65。

18、[6]根據(jù)[5]所述的粘合片，其中，源自前述自由基聚合性化合物(x)的結(jié)構(gòu)部位的含量為前述丙烯酸系粘合劑層的總質(zhì)量的20～95％。

19、[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述自由基聚合性化合物(x)的折射率小于1.46。

20、[8]根據(jù)[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述自由基聚合性化合物(x)具有亞烷基二醇骨架。

21、[9]根據(jù)[1]～[8]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述自由基聚合性化合物(x)具有氨基甲酸酯鍵。

22、[10]根據(jù)[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，通過(guò)在頻率1hz的剪切模式下的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的、在-30℃下的剪切儲(chǔ)能模量(g'(-30℃))為1000kpa以下。

23、[11]根據(jù)[1]～[10]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，通過(guò)在頻率1hz的剪切模式下的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的、在80℃下的剪切儲(chǔ)能模量(g'(80℃))為1kpa以上。

24、[12]根據(jù)[1]～[11]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，通過(guò)在頻率1hz的剪切模式下的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的、以tanδ的極大值定義的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-20℃以下。

25、[13]根據(jù)[1]～[12]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，由將厚度設(shè)為0.5～1.2mm并在溫度25℃下施加10kpa的壓力600秒后的應(yīng)變(γmax)與之后卸載應(yīng)力并經(jīng)過(guò)600秒后的應(yīng)變(γmin)，通過(guò)下述式計(jì)算的恢復(fù)率為80％以上。

26、恢復(fù)率(％)＝[(γmax－γmin)/γmax]×100

27、[14]根據(jù)[1]～[13]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述粘合片的凝膠率為30～95質(zhì)量％。

28、[15]一種帶脫模薄膜的粘合片，其具備：[1]～[14]中任一項(xiàng)所述的粘合片及層疊在前述粘合片上的脫模薄膜。

29、[16]一種圖像顯示裝置用層疊體，其具備：2個(gè)圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件與夾在前述2個(gè)圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件之間的[1]～[14]中任一項(xiàng)所述的粘合片。

30、[17]一種撓性圖像顯示裝置，其具備[16]所述的圖像顯示裝置用層疊體。

31、[18]一種撓性圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件用粘合片，其包含[1]～[14]中任一項(xiàng)所述的粘合片。

32、[19]一種粘合劑組合物，其含有丙烯酸系共聚物及自由基聚合性化合物(x)，

33、前述丙烯酸系共聚物的重均分子量為50萬(wàn)以上，

34、前述自由基聚合性化合物(x)的折射率小于1.46，

35、前述自由基聚合性化合物(x)的含量為粘合劑組合物的總質(zhì)量的20～95％。

36、發(fā)明的效果

37、本發(fā)明的粘合片的折射率低且撓性也優(yōu)異。因此，能夠適合地作為用于撓性圖像顯示裝置的粘合片利用。