本技術(shù)涉及可反應(yīng)性固化的膠帶、用于制造側(cè)邊緣鈍化的可反應(yīng)性固化的膠帶的方法以及可反應(yīng)性固化的膠帶的用途。
背景技術(shù):
1、可反應(yīng)性固化的、特別是室溫固化的(例如基于丙烯酸酯單體的聚合的)壓敏膠帶已經(jīng)過幾年的開發(fā)并且已經(jīng)達到了高度成熟。
2、例如,ep?3757183?a1公開了一種壓敏膠粘性的反應(yīng)性膠粘劑,其包含(a)至少一種反應(yīng)性單體或反應(yīng)性樹脂,(b)引發(fā)劑、特別是自由基引發(fā)劑,和(c)光氧化還原催化劑,該反應(yīng)性膠粘劑可通過用uv光照射而固化。
3、de?10?2021?125429a1也公開了一種可光固化的反應(yīng)性壓敏膠粘劑膜,其包含(a)至少一種反應(yīng)性單體或反應(yīng)性樹脂,(b)引發(fā)劑,(c)光氧化還原催化劑,(d)由包括n-乙烯基化合物的單體形成的聚合物和(e)成膜聚合物。
4、ep?4242277a1公開了一種基于可聚合的環(huán)氧化物化合物的可uv固化的膠粘劑,其通過陽離子光引發(fā)劑的活化而陽離子聚合。
5、與液體反應(yīng)性膠粘劑不同,可反應(yīng)性固化(或簡稱為“反應(yīng)性”)的膠帶在活化前必須具有一定程度的內(nèi)聚力,由此它們才是壓敏膠粘性的。這里已經(jīng)表明,在活化前產(chǎn)生良好的壓敏膠粘性狀態(tài)的足夠的內(nèi)聚力和在活化后實現(xiàn)高粘合強度的平衡是具有挑戰(zhàn)性的。這是由于內(nèi)聚力的變化對未固化狀態(tài)下的性能和活化后的粘合強度的相反影響。在現(xiàn)有技術(shù)中,存在許多關(guān)于如何干預(yù)反應(yīng)性壓敏膠粘劑膜的配方以改善滲出(冷流)性能并仍然實現(xiàn)高粘合強度的指示。
6、wo?2017117163?a1描述了一種方法,其中首先制備漿料,然后在涂覆后以一定波長進行交聯(lián)聚合,但不觸發(fā)第二反應(yīng)性組分的固化反應(yīng)。這僅在施用膠帶時通過用第二波長進行照射才發(fā)生。
7、us?9109142?b2公開了旨在減少滲出的特定的接枝聚合物。
8、us11377576?b2公開了,特定的成膜聚合物減少了滲出,因為環(huán)氧化物被“保留”。
9、wo?2023037185?a1公開了旨在減少滲出的甲基丙烯酸酯嵌段共聚物。
10、然而,在所有情況下,配方都會受到干擾,由此對固化狀態(tài)的性能產(chǎn)生負面影響。
11、因此,仍存在如下問題:針對高粘合強度而設(shè)計的膠帶或膠帶卷在相應(yīng)的膠粘劑的施加和固化之前具有不期望的膠粘劑的冷流。這尤其可導(dǎo)致膠粘劑從膠帶或膠帶卷的側(cè)向(橫向)溢出,使得存儲和運輸變得相當(dāng)困難。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、因此,本實用新型的目的是提供如下可反應(yīng)性固化的膠帶,其在未粘合狀態(tài)下不會顯示出任何膠粘劑的溢出,并且同時在粘合后仍具有最佳的粘合強度。
2、所述目的根據(jù)本實用新型通過如本實用新型定義的膠帶來實現(xiàn)。
3、根據(jù)本實用新型的膠帶具有與膠帶在y方向上的伸展(尺寸、延伸)相對應(yīng)的寬度,以及在y方向具有第一外邊緣和第二外邊緣,并且包括至少一個包括反應(yīng)性組分的可反應(yīng)性固化的膠粘劑的層,其中固化通過所述反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化進行,并且其特征在于,所述膠粘劑層在y方向上在所述第一外邊緣和所述第二外邊緣處各自具有邊緣區(qū)域和布置在所述邊緣區(qū)域之間的中間區(qū)域,其中所述膠粘劑的反應(yīng)性組分在所述邊緣區(qū)域中的化學(xué)轉(zhuǎn)化在各自的情況下以至少30%且以比在所述中間區(qū)域中更高的程度進行,并且其中每個邊緣區(qū)域具有大于200μm的在y方向上的寬度。
4、由于邊緣區(qū)域的膠粘劑各自具有比中間區(qū)域更高程度的反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化,因此抑制了邊緣區(qū)域中的膠粘劑的冷流并且避免了膠粘劑在外邊緣或側(cè)邊緣上的不期望的溢出。同時,膠粘劑仍可被配制成可反應(yīng)性固化的膠粘劑,使得對于相應(yīng)的應(yīng)用實現(xiàn)最佳的粘合強度,而不會受到改變或附加組分的不利影響。
5、優(yōu)選地,在中間區(qū)域中的化學(xué)轉(zhuǎn)化根本不進行或僅在很小的程度上并且因此優(yōu)選地在0至10%、特別優(yōu)選地0至5%、特別是0%的程度上進行。因此,根據(jù)本實用新型的膠帶的中間區(qū)域中的膠粘劑仍然未固化,以用于以后的應(yīng)用和固化粘合。特別地,中間區(qū)域沒有經(jīng)過任何處理,特別是沒有進行輻照。
6、優(yōu)選地,膠粘劑的反應(yīng)性組分在邊緣區(qū)域中的化學(xué)轉(zhuǎn)化各自在至少50%、特別優(yōu)選至少60%、非常優(yōu)選至少70%、進而優(yōu)選至少75%、進而特別優(yōu)選至少80%且最高達100%的程度上進行。在此,轉(zhuǎn)化隨著時間的推移繼續(xù)進行。在照射后具有例如至少50%的轉(zhuǎn)化率的邊緣區(qū)域可例如在一天后具有80%的轉(zhuǎn)化率。
7、因此,根據(jù)本實用新型,關(guān)鍵僅在于,在邊緣區(qū)域中的轉(zhuǎn)化在至少30%的程度上或根據(jù)進一步優(yōu)選的程度進行,從而避免膠粘劑在外邊緣上的溢出。
8、特別地并且優(yōu)選地,膠粘劑的反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化在邊緣區(qū)域中在各自的情況下在一定程度上進行,使得不再有膠粘劑從膠帶側(cè)向地溢出。在此,與中間區(qū)域相比,邊緣區(qū)域中的膠粘劑的粘度增加。
9、化學(xué)轉(zhuǎn)化程度在本實用新型的范圍內(nèi)特別地通過合適的光譜方法來確定,通過該方法可定性地并且通過與參考文獻的比較可定量地確定反應(yīng)物。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠識別適合于相應(yīng)的反應(yīng)性化學(xué)的反應(yīng)物,并選擇相應(yīng)的方法進行證明。合適的并且在本實用新型的范圍內(nèi)優(yōu)選的方法是atr-ftir(衰減全反射(atr);傅立葉變換紅外光譜(ftir)),如下文所述。該方法特別適用于測定下述在環(huán)氧化物化合物參與下的陽離子聚合以及丙烯酸酯的自由基聚合的轉(zhuǎn)化率。
10、本說明書的所有實施方式都適用于根據(jù)本實用新型的膠帶、根據(jù)本實用新型的用于制造膠帶的方法以及根據(jù)本實用新型的膠帶的用途。
11、本實用新型還包括作為任何優(yōu)選技術(shù)方案的所有特征。此外,本實用新型包括各特征彼此的組合,并且在這種情況下還包括不同的優(yōu)選級別。因此,本實用新型例如也包括被稱為“優(yōu)選”的第一特征與被稱為“特別優(yōu)選”的第二特征的組合。在此,同樣在“實施方式”的范圍內(nèi)指定的對象也包括不同的優(yōu)選級別。
12、本實用新型涉及膠帶。根據(jù)本實用新型的膠帶具有與膠帶在y方向上的伸展相對應(yīng)的寬度并且在y方向具有第一外邊緣和第二外邊緣。
13、原則上,膠帶可以任何制造形式存在,其中膠帶卷是優(yōu)選的。
14、膠帶、特別是幅材形式的膠帶在此既可以卷的形式(即以阿基米德螺旋的形式卷繞在其自身上)制造,又可作為膠粘劑條例如以坯件或模切件的形式獲得。
15、幅材應(yīng)理解為是指如下物體,其長度(在x方向上的伸展)是其寬度(在y方向上的伸展)的許多倍,并且沿著整個長度的寬度形成為大致完全相同。
16、然而,本實用新型不應(yīng)局限于x方向上的長度大于y方向上的寬度的事實。因此,例如還包括本實用新型的方形坯件。
17、在本實用新型的范圍內(nèi),y方向的定義僅用于描述在一個方向上彼此相對的外邊緣,在該外邊緣處,膠粘劑具有與膠帶的其余部分、中間區(qū)域不同的其他性質(zhì),使得沒有膠粘劑由于冷流(滲出)從膠帶溢出。
18、因此,通用術(shù)語“膠帶”,同義詞也被稱為“膠粘劑條”,在本實用新型的意義上包括所有平坦的結(jié)構(gòu)體,例如在二維上伸展的箔或箔段、具有伸展長度和有限寬度的帶、帶段等,最后還包括模切件或標簽。
19、坯件、模切件和標簽的優(yōu)選形狀為矩形。
20、優(yōu)選地,根據(jù)本實用新型的膠帶以膠帶卷的形式存在,其中y方向?qū)?yīng)于膠帶卷的軸向。于是,縱向伸展對應(yīng)于x方向或圓周方向。
21、特別地,膠帶卷具有如下優(yōu)點:在x方向上也不存在或者實際上不存在膠粘劑可在其上向外通過的外邊緣。
22、除了縱向伸展(x方向)和寬度伸展(y方向)之外,膠帶還具有垂直于兩個伸展延伸(z方向)的厚度,其中寬度伸展和縱向伸展比厚度大許多倍。厚度在由膠帶的長度和寬度確定的整個面伸展上盡可能相同,優(yōu)選在公差范圍內(nèi)完全相同。
23、所述實施方式類似地應(yīng)用于載體層,所述載體層作為根據(jù)一些優(yōu)選的實施方式的膠帶的組分在x和y方向上形成層,
24、應(yīng)理解的是,各個層沿著z方向布置在彼此之上,并且在卷的形式中z方向為徑向方向。
25、在外邊緣處,膠粘劑層各自具有邊緣區(qū)域。邊緣區(qū)域優(yōu)選地基本平行于膠帶卷的循環(huán)方向延伸,并且特別是在矩形膠帶的情況下,優(yōu)選地具有條的形狀,該條具有在x方向上的長度(其在膠帶卷的情況下對應(yīng)于膠帶卷上卷繞的膠帶的長度)和在y方向上的寬度(其表示膠帶的寬度的一部分)。因此,在本實用新型的范圍內(nèi),邊緣區(qū)域可特別地稱為邊緣條。
26、根據(jù)本實用新型,各邊緣區(qū)域具有大于200μm的在y方向上的寬度。
27、優(yōu)選地,各邊緣區(qū)域具有大于200μm且至多800μm的在y方向上的寬度,特別是在可反應(yīng)性固化的膠粘劑的固化中在陽離子聚合的情況下。
28、根據(jù)有利的實施方式,各邊緣區(qū)域具有250μm至750μm、特別是300μm至600μm的在y方向上的寬度。
29、邊緣區(qū)域特別地并且優(yōu)選地與中間區(qū)域在光學(xué)上是可區(qū)分的。這歸因于本實用新型所要求的不同程度的化學(xué)轉(zhuǎn)化。
30、光學(xué)可區(qū)別性在此可由化學(xué)轉(zhuǎn)化過程中的濁度和/或顏色變化引起。顏色變化尤其通過一種或多種光指示劑的存在來指示。這些例如可以是當(dāng)ph值改變時改變顏色的顏色指示劑,或者由于uv光而改變其吸收光譜的uv指示劑。
31、光學(xué)區(qū)分在此尤其通過人眼或者在必要時通過適當(dāng)?shù)墓庾V方法進行。
32、因此,本實用新型的一個方面還提供了可反應(yīng)性固化的膠帶,其具有與膠帶在y方向上的伸展相對應(yīng)的寬度,以及在y方向具有第一外邊緣和第二外邊緣,并且包括至少一個包括反應(yīng)性組分的可反應(yīng)性固化的膠粘劑的層,其中固化通過所述反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化進行,其中所述膠粘劑層在y方向上在第一和第二外邊緣處各自具有邊緣區(qū)域和布置在所述邊緣區(qū)域之間的中間區(qū)域,其中邊緣區(qū)域在光學(xué)上與中間區(qū)域不同。
33、在本實用新型的另一個方面中,邊緣區(qū)域與中間區(qū)域的不同之處在于不同的顏色和/或不同的濁度。
34、在本實用新型的另一個方面中,邊緣區(qū)域與中間區(qū)域的不同之處在于更高的粘度,這特別是由邊緣區(qū)域中更高程度的化學(xué)轉(zhuǎn)化引起的。在此,邊緣區(qū)域各自具有比中間區(qū)域更高的粘度。
35、根據(jù)本實用新型,其為如下的可反應(yīng)性固化的膠帶,該膠帶相應(yīng)地包括至少一個可反應(yīng)性固化的膠粘劑的層,其中可反應(yīng)性固化的膠粘劑出于反應(yīng)性固化的目的而包括反應(yīng)性組分,并且固化通過反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化進行。
36、這種反應(yīng)性膠粘劑層作為可反應(yīng)性固化的膠帶的組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
37、因此,“可反應(yīng)性固化的膠粘劑”在本實用新型的范圍內(nèi)應(yīng)理解為是指如下的膠粘劑,其通過至少一種相應(yīng)包含的反應(yīng)性組分的化學(xué)反應(yīng)而固化,從而產(chǎn)生膠粘連接。
38、在本實用新型的范圍內(nèi),這種膠粘劑也稱為“反應(yīng)性膠粘劑”。
39、術(shù)語“可反應(yīng)性固化的膠帶”和“反應(yīng)性膠帶”在本實用新型的范圍內(nèi)同義地使用。這類似地適用于膠粘劑和膠粘劑層。
40、優(yōu)選地,根據(jù)本實用新型的可反應(yīng)性固化的膠帶或相應(yīng)的反應(yīng)性膠粘劑在固化后起到結(jié)構(gòu)膠粘劑或半結(jié)構(gòu)膠粘劑的作用。
41、根據(jù)din?en?923:2006-01,結(jié)構(gòu)膠粘劑明顯適用于制造承載結(jié)構(gòu),其中膠粘粘合可在長時間內(nèi)承受高百分比的最大斷裂力而不會失效(根據(jù)astm定義:“bonding?agentsused?for?transferring?required?loads?between?adherends?exposed?to?serviceenvironments?typical?for?the?structure?involved”)。因此,它是用于化學(xué)和物理高應(yīng)力粘合的膠粘劑,其在固化狀態(tài)下有助于加強膠帶。
42、術(shù)語“(半)結(jié)構(gòu)膠粘劑”包括“半結(jié)構(gòu)膠粘劑”和“結(jié)構(gòu)膠粘劑”?!鞍虢Y(jié)構(gòu)膠粘劑”是指那些在拉伸剪切試驗中具有至少1.0mpa并且優(yōu)選至少1.5mpa(在各自的情況下在鋼上)的拉伸剪切強度的經(jīng)固化的膠粘劑。“結(jié)構(gòu)膠粘劑”是指那些具有特別高的拉伸剪切強度并且在拉伸剪切試驗中具有至少5mpa、優(yōu)選至少7mpa且特別優(yōu)選至少10mpa(在各自的情況下在鋼上)的拉伸剪切強度的經(jīng)固化的膠粘劑。
43、化學(xué)反應(yīng)特別地在活化之后發(fā)生,例如通過熱、濕氣、等離子體或特別是照射(輻射)活化。
44、在本實用新型的范圍內(nèi),優(yōu)選的是如下可反應(yīng)性固化的膠帶,其中固化通過借助照射、特別是借助在電磁光譜的可見光范圍內(nèi)的波長的光或借助uv光活化化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)轉(zhuǎn)化進行。
45、原則上,可反應(yīng)性固化的膠粘劑可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何可反應(yīng)性固化的膠粘劑。
46、根據(jù)技術(shù)人員的理解,在本實用新型的范圍內(nèi)定義的組分在各自的情況下作為“一種或多種”使用。術(shù)語“一種或多種”在此以行業(yè)慣例的方式是指相應(yīng)的化合物的化學(xué)性質(zhì),而不是物質(zhì)的量。例如,作為可聚合的環(huán)氧化物化合物的可固化的膠粘劑可僅包括環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯,這意指可固化的膠粘劑包括多個相應(yīng)的分子。
47、以行業(yè)標準的方式,質(zhì)量分數(shù)在此被表示為一種或多種組分的組合質(zhì)量分數(shù),由此表示相應(yīng)形成的組分的質(zhì)量分數(shù)一起滿足相應(yīng)的標準,其中在沒有其他信息的情況下,在各自的情況下,可固化的膠粘劑的質(zhì)量是參照體系。
48、在本實用新型的范圍內(nèi),除非另有規(guī)定,否則關(guān)于可固化的膠粘劑的單獨的組分的質(zhì)量分數(shù)的信息涉及稱重并由此涉及在0%轉(zhuǎn)化率下的可固化的膠粘劑。
49、優(yōu)選的是如下的根據(jù)本實用新型的膠帶,其中可反應(yīng)性固化的膠粘劑包含至少一種可光活化的物質(zhì),該可光活化的物質(zhì)通過用uv光或可見光活化來引發(fā)反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化,并且其中邊緣區(qū)域中的膠粘劑的反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化通過用可光活化的物質(zhì)活化所需的波長的uv光或可見光照射外邊緣來進行。
50、uv光在本實用新型的范圍內(nèi)特別地并且優(yōu)選地為uv-a射線,特別是在320至390nm的的波長范圍內(nèi)的射線。
51、特別優(yōu)選的是如下的根據(jù)本實用新型的膠帶,其中可反應(yīng)性固化的膠粘劑包含至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑或至少一種用于引發(fā)自由基聚合的光氧化還原體系,并且選擇可見光或uv光的波長,使得其對應(yīng)于光引發(fā)劑或者光氧化還原體系的活化波長。
52、所述至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑或用于引發(fā)自由基聚合的至少一種光氧化還原體系代表上述至少一種可光活化的物質(zhì)的特別有利的實施方式。
53、這樣的體系如上所述對于技術(shù)人員來說是已知的。
54、例如,ep?3757183?a1和de?10?2021?125429a1公開了包括至少一種用于引發(fā)自由基聚合的光氧化還原體系的膠粘劑。
55、光氧化還原體系在本實用新型的范圍內(nèi)特別包括c)至少一種引發(fā)劑和d)至少一種光氧化還原催化劑。
56、在本實用新型的范圍內(nèi),術(shù)語“引發(fā)劑”、特別是“自由基引發(fā)劑”或自由基形成物質(zhì)(或固化劑)是指能夠引發(fā)膠粘劑的聚合反應(yīng)或交聯(lián)的化合物。然而,引發(fā)劑、特別是自由基引發(fā)劑在反應(yīng)過程中只占很小的比例,因此不形成決定粘合性能的聚合物組分。
57、在本實用新型的范圍內(nèi),術(shù)語“氧化還原催化劑”代表可介導(dǎo)化合物之間的電子轉(zhuǎn)移的化合物,否則所述化合物將更慢地反應(yīng)或根本不反應(yīng)。
58、在本實用新型的范圍內(nèi),術(shù)語“光氧化還原催化劑”相應(yīng)地代表光或uv光敏化合物,當(dāng)其被光或uv光激發(fā)時,可介導(dǎo)化合物之間的電子轉(zhuǎn)移,否則所述化合物將更慢地反應(yīng)或根本不反應(yīng)。與例如在ep?3910715a1中公開的光引發(fā)劑相反,光氧化還原催化劑在用光或uv光照射時不分解成反應(yīng)性裂變產(chǎn)物,而是僅處于激發(fā)態(tài),其通常是壽命相對較長的并可由其引發(fā)或介導(dǎo)氧化還原過程。在最高達90℃的溫度下,光氧化還原催化劑優(yōu)選不在具有可自由基聚合的單體或低聚物的混合物中引發(fā)聚合,即使混合物用uv光或藍光照射也是如此。只要混合物中不添加自由基引發(fā)劑或其他引發(fā)物質(zhì),這一點就適用。
59、因此,光氧化還原催化劑不是引發(fā)劑或自由基引發(fā)劑。當(dāng)用uv光或藍光照射時,它只活化引發(fā)劑,然后引發(fā)聚合。這種延遲的機制導(dǎo)致所謂的開放時間,在此期間,在反應(yīng)性固化開始之前,仍然可施加膠帶。
60、可通過例如光活化或熱活化而立即引發(fā)固化的光氧化還原催化劑和引發(fā)劑都不是本實用新型范圍內(nèi)的引發(fā)劑。
61、優(yōu)選地,引發(fā)劑是自由基引發(fā)劑,其中可想到兩種或更多種引發(fā)劑的混合物??墒褂矛F(xiàn)有技術(shù)中所有已知的自由基引發(fā)劑。優(yōu)選的自由基引發(fā)劑是過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物。
62、根據(jù)本實用新型的特別優(yōu)選的實施方式,自由基引發(fā)劑是有機過氧化物。特別優(yōu)選氫過氧化物、特別是氫過氧化二異丙基苯(或稱為過氧化氫二異丙苯)(cas號26762-93-6)。氫過氧化二異丙基苯優(yōu)選以50重量%的二異丙基過氧化氫在二異丙基苯中的溶液的形式使用,以商品名ihp-50獲得。也可以使用α,α-二甲基芐基氫過氧化物,其也被稱為氫過氧化枯烯(cas號80-15-9)。此外,例如還可使用對-薄荷烷氫過氧化物(cas號26762-92-5),叔戊基氫過氧化物(cas號3425-61-4)或1,1,3,3-四甲基丁基-氫過氧化物(cas號5809-08-5)。
63、根據(jù)優(yōu)選的實施方式,可固化的膠粘劑中的引發(fā)劑、優(yōu)選自由基引發(fā)劑(其優(yōu)選地選自氫過氧化物)的組合質(zhì)量分數(shù)為0.1%至9%、特別優(yōu)選0.1%至5%、且特別優(yōu)選0.1至2%,基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量。
64、此外,在本實用新型的范圍內(nèi),術(shù)語“氧化還原催化劑”和“光氧化還原催化劑”不應(yīng)局限于相應(yīng)的化合物在反應(yīng)過程中不被消耗。
65、本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的光氧化還原催化劑可用作光氧化還原催化劑。光氧化還原催化劑通常是具有釕、銅或銥作為中心原子的過渡金屬絡(luò)合物(視配體而定,它為中性的或以陽離子形式存在)。
66、雙齒配體可優(yōu)選用作過渡金屬絡(luò)合物的配體,特別是具有至少兩個相互連接的雜芳族六環(huán)的那些配體,例如以聯(lián)苯基的形式,其又可為更復(fù)雜的結(jié)構(gòu)的一部分——例如多環(huán)芳烴和/或橋接的——雙環(huán)或多環(huán)——芳烴。如果使用含聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)單元的配體,在各自的情況下,聯(lián)苯基的芳環(huán)之一可有利地形成配體的“齒”,從而得到二齒性。作為配體的雙環(huán)芳族化合物——如聯(lián)苯基化合物——或多環(huán)芳族化合物可以是未取代的——即每個c原子上都攜帶一個氫原子——或者單取代的或多取代的。過渡金屬絡(luò)合物在此在本實用新型的意義上起到光氧化還原催化劑的作用。
67、根據(jù)本實用新型的優(yōu)選的實施方式,光氧化還原催化劑是具有釕作為中心原子并且聯(lián)吡啶或單取代或多取代的聯(lián)吡啶衍生物作為配體的過渡金屬絡(luò)合物。
68、在根據(jù)本實用新型的另一優(yōu)選的實施方式中,光氧化還原催化劑是具有銥作為中心原子并且苯基吡啶或者單或多取代的苯基吡啶衍生物作為配體的過渡金屬絡(luò)合物。
69、因此,根據(jù)前述實施方式的根據(jù)本實用新型的反應(yīng)性膠帶也是優(yōu)選的,其特征在于,光氧化還原催化劑包括釕作為中心原子并且聯(lián)吡啶或單取代或多取代的聯(lián)吡啶衍生物作為配體,或者銥作為中心原子并且苯基吡啶或單取代或多取代的苯基吡啶衍生物作為配體。
70、優(yōu)選地,至少一種光氧化還原催化劑選自:ru(bpm)2+(例如三(2,2′-聯(lián)嘧啶)二氯化釕(ii))、ru(bpz)32+(例如三(2,2'-聯(lián)吡嗪)雙(六氟磷酸)釕)、ru(bpy)32+、ru(phen)32+(例如二氯三(1,10-菲羅啉)氯化釕(ii))、ir[df(cf3)ppy]2(dtbbpy)+(例如[4,4′-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2′-聯(lián)吡啶-n1,n1′]雙[3,5-二氟-2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基-n]苯基-c]六氟磷酸銥(iii))、ir(ppy)2(dtbbpy)+(例如[ir(dtbbpy)(ppy)2][pf6]),在各自的情況下加上一個陰離子或多個陰離子(或者陽離子的抗衡離子),如氯根或六氟磷酸根、ir(fppy)3或fac-ir(ppy)3(fac-三(2-苯基吡啶)銥(iii))、ir(ppy)3;和銅絡(luò)合物二氯-(1,10-菲羅啉)-銅(ii)(cas:14783-09-6)。
71、根據(jù)本實用新型的特別優(yōu)選的實施方式,光氧化還原催化劑為三(2,2'-聯(lián)吡啶基)氯化釕(ii)六水合物ru(bpy)3cl2·6h2o。
72、根據(jù)優(yōu)選的實施方式,光氧化還原催化劑在可固化的膠粘劑中的組合質(zhì)量分數(shù)為至多1%、特別優(yōu)選0.01%至0.5%、且特別優(yōu)選0.01至0.1%,基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量。
73、基于可聚合的環(huán)氧化物化合物的體系(其通過陽離子光引發(fā)劑的活化進行陽離子聚合),如開頭所述,也是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且例如公開在ep?4242277a1中。
74、本領(lǐng)域技術(shù)人員基本上根據(jù)應(yīng)用要求、特別是為稍后的固化的活化而提供的波長、和使用的可聚合的環(huán)氧化物化合物來調(diào)節(jié)用于固化的催化劑體系。
75、作為用于環(huán)氧化物化合物的這種基于陽離子輻射(即通常uv誘導(dǎo))的固化的引發(fā)劑,可特別地使用基于锍、碘鎓和茂金屬的體系。
76、對于基于锍的陽離子的實例可參考us?6,908,722?b1中的陳述。
77、用作上述陽離子的抗衡離子的陰離子的實例可提及四氟硼酸根、四苯基硼酸根、六氟磷酸根、高氯酸根、四氯鐵酸根、六氟砷酸根、六氟銻酸根、五氟羥基銻酸根、六氯銻酸根、四五氟苯基硼酸根、四(五氟甲基苯基)硼酸根、雙(三氟甲磺酰)胺和三(三氟甲磺酰)甲基根。此外,特別地對于基于碘鎓的引發(fā)劑,作為陰離子還可想到氯根、溴根或碘根,其中盡管基本上不含氯和溴的引發(fā)劑是優(yōu)選的。這樣的體系的一種有力的實例是例如三苯基锍六氟銻酸鹽。另外的合適的引發(fā)劑例如公開于us?3,729,313?a、us?3,741,769?a、us?4,250,053a、us?4,394,403a、us?4,231,951a、us?4,256,828a、us?4,058,401a、us?4,138,255?a和us2010/063221?a1中。
78、可使用的锍鹽的具體實例特別是三芳基锍鹽,其可被乙?;蚣谆〈缛芜x相應(yīng)被取代的:三芳基锍六氟磷酸鹽、三芳基锍四五氟苯基硼酸鹽、三苯基锍六氟砷酸鹽、三苯基锍六氟硼酸鹽、三苯基锍四氟硼酸鹽、三苯基锍四(五氟芐基)硼酸鹽、甲基二苯基锍四氟硼酸鹽、甲基二苯基锍四(五氟芐基)硼酸鹽、二甲基苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基萘基锍六氟砷酸鹽、三甲苯基锍六氟磷酸鹽、甲氧苯基二苯基锍六氟銻酸鹽、4-丁氧基苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-氯苯基二苯基锍六氟銻酸鹽、三(4-苯氧基苯基)锍六氟磷酸鹽、二(4-乙氧基苯基)甲基锍六氟砷酸鹽、4-乙?;交交乘姆鹚猁}、4-乙?;交交乘?五氟芐基)硼酸鹽、三(4-硫甲氧基苯基)锍六氟磷酸鹽、二(甲氧基磺?;交?甲基锍六氟銻酸鹽、二(甲氧基萘基)甲基锍四氟硼酸鹽、二(甲氧基萘基)甲基锍四(五氟芐基)硼酸鹽、二(甲酯基苯基)甲基锍六氟磷酸鹽、(4-辛氧基苯基)二苯基锍四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽、三[4-4-(乙酰基苯基)硫苯基]锍四(五氟苯基)硼酸鹽、三(十二烷基苯基)锍四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽、4-乙酰氨基苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-乙酰氨基苯基二苯基锍四(五氟芐基)硼酸鹽、二甲基萘基锍六氟磷酸鹽、三氟甲基二苯基锍四氟硼酸鹽、三氟甲基二苯基锍四(五氟芐基)硼酸鹽、苯基甲基芐基锍六氟磷酸鹽、5-甲基噻蒽鎓六氟磷酸鹽、10-苯基-9,9-二甲基噻噸鎓六氟磷酸鹽、10-苯基-9-氧基噻噸鎓四氟硼酸鹽、10-苯基-9-氧基噻噸鎓四(五氟芐基)硼酸鹽、5-甲基-10-氧基噻蒽鎓四氟硼酸鹽、5-甲基-10-氧基噻蒽鎓四(五氟芐基)硼酸鹽和5-甲基-10,10-二氧基噻蒽鎓六氟磷酸鹽。
79、可使用的碘鎓鹽的具體實例是二苯基碘鎓四氟硼酸鹽、二(4-甲基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、苯基-4-甲基苯基碘鎓四氟硼酸鹽、二(4-氯苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二萘基碘鎓四氟硼酸鹽、二(4-三氟甲基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟砷酸鹽、二(4-苯氧基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、苯基-2-噻吩基碘鎓六氟磷酸鹽、3,5-二甲基吡唑基-4-苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、2,2'-二苯基碘鎓四氟硼酸鹽、二(2,4-二氯苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(4-溴苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(4-甲氧基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(3-羧基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(3-甲氧基羰基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(3-甲氧基磺酰基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(4-乙酰氨基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(2-苯并噻吩基)碘鎓六氟磷酸鹽、二芳基碘鎓三三氟甲磺酰甲基化物例如二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二芳基碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽例如二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、[4-2-(羥基-正十四硅氧基(n-tetradesiloxy))苯基]苯基碘鎓六氟銻酸鹽、[4-2-(羥基-正十四硅氧基)苯基]苯基碘鎓三氟磺酸鹽、[4-2-(羥基-正十四硅氧基)苯基]苯基碘鎓六氟磷酸鹽、[4-2-(羥基-正十四硅氧基)苯基]苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽、雙(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、雙(十二烷基苯基)碘鎓三氟甲磺酸鹽、二(十二烷基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽、二(十二烷基苯基)碘鎓三氟甲磺酸鹽、二苯基碘鎓硫酸氫鹽、4,4'-二氯二苯基碘鎓硫酸氫鹽、4,4'-二溴二苯基碘鎓硫酸氫鹽、3,3'-二硝基二苯基碘鎓硫酸氫鹽、4,4'-二甲基二苯基碘鎓硫酸氫鹽、4,4'-雙琥珀酰亞胺基二苯基碘鎓硫酸氫鹽、3-硝基二苯基碘鎓硫酸氫鹽、4,4'-二甲氧基二苯基碘鎓硫酸氫鹽、雙(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、(4-辛氧基苯基)苯基碘鎓四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽和甲苯基枯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽;以及二茂鐵鹽參見例如ep?0?542?716?b1)例如η5-(2,4-環(huán)戊二烯-1-基)[1,2,3,4,5,6,9)-(1-甲基乙基)苯]鐵。
80、這種陽離子光引發(fā)劑通常單獨使用或作為兩種或更多種光引發(fā)劑的組合使用。例如,當(dāng)使用光引發(fā)劑時,與用于使光引發(fā)體系的活化波長適應(yīng)所選擇的發(fā)射光譜的所謂敏化劑的組合對現(xiàn)有技術(shù)的可固化的膠粘劑特別有幫助,所述敏化劑例如公開于a.w.green的教科書“industrial?photoinitiators:a?technical?guide”2010中。
81、一些陽離子光引發(fā)劑,例如以商品名deuteron?uv?1242市售可獲得的光引發(fā)劑僅在220至250nm的范圍內(nèi)的相對短的波長范圍內(nèi)反應(yīng)。從應(yīng)用技術(shù)的角度來看可能非常優(yōu)選的借助于典型的uv?led的活化在此是不可能的或至少不可能有效的,因為典型的uv?led的發(fā)射最大值在約365nm的波長處。為了用典型的uv?led活化這些陽離子光引發(fā)劑,使用文獻中描述的“自由基促進劑陽離子固化”的概念。為此,加入自由基引發(fā)劑作為敏化劑,例如以商品名omnirad?bdk或irgacure?651市售可獲得的那種,其在用更高波長(例如用對于uvled典型的365nm的波長)激發(fā)時衰減。以這種方式形成的自由基或其他活性物質(zhì)使陽離子引發(fā)劑活化,所述陽離子引發(fā)劑最終引發(fā)環(huán)氧化物化合物固化。通常,在使用敏化劑的這些情況下,陽離子光引發(fā)劑在可固化的膠粘劑中的質(zhì)量分數(shù)不超過4%但至少0.1%,并且優(yōu)選在0.5%至2%的范圍內(nèi)。敏化劑的質(zhì)量分數(shù)在此通常為不超過3%并且優(yōu)選在0.5%至2%的范圍內(nèi)。
82、在本實用新型的范圍內(nèi),可反應(yīng)性固化的膠粘劑特別優(yōu)選包含至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑。陽離子光引發(fā)劑在此優(yōu)選地選自上述組,并且在此特別地選自锍鹽和碘鎓鹽。
83、根據(jù)特別優(yōu)選的實施方式,陽離子光引發(fā)劑在可固化的膠粘劑中的組合質(zhì)量分數(shù)優(yōu)選為0.5-7%、特別優(yōu)選0.5-4%、非常特別優(yōu)選0.5-3%、進而優(yōu)選0.5-2%,基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量。
84、在特別有利的實施方式中,光引發(fā)劑的陽離子選自乙酰基或甲基取代的三芳基锍并且例如以名稱omnicat?270(igm樹脂)、ql?211和ql212(quang?li?chem.)、irgacure?290(basf)市售獲得或者苯基取代的二芳基碘鎓,其例如以名稱omnicat250(igm?resins)、speedcure?939、speedccure?938、speedcure937(arkema)、deuteron?1240、deuteron1242(deuteron)市售獲得。
85、根據(jù)特別有利的實施方式,使用至少一種锍鹽作為陽離子光引發(fā)劑,例如并且特別地被乙?;〈牧姿崛蓟?cas:953084-13-4)或被乙?;〈娜蓟乘奈宸交鹚猁}或三(4-(4-乙?;交?硫苯基)锍四(五氟苯基)硼酸鹽。
86、優(yōu)選的是如下的根據(jù)本實用新型的膠帶,其中可反應(yīng)性固化的膠粘劑包含至少以下組分:
87、a)至少一種聚合物;和
88、b)至少一種反應(yīng)性樹脂;和
89、c)至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑或至少一種用于引發(fā)自由基聚合的光氧化還原體系。
90、對于組分c),所有先前的實施方式都適用,其中優(yōu)選包括至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑。
91、至少一種反應(yīng)性樹脂特別地代表可反應(yīng)性固化的膠粘劑的反應(yīng)性組分。
92、在至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑的情況下,優(yōu)選組分a)和b)以及添加劑。
93、適用于陽離子或自由基聚合的聚合物a)和反應(yīng)性樹脂b)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
94、在陽離子聚合的情況下,可反應(yīng)性固化的膠粘劑優(yōu)選包括一種或多種(共)聚合物作為聚合物組分a)。
95、本領(lǐng)域技術(shù)人員理解,(共)聚合物通常起成膜劑的作用,這是特別重要的,因為特別地意圖獲得壓敏膠粘劑。在此,優(yōu)選地,一種或多種(共)聚合物選自聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇縮醛如聚乙烯醇縮丁醛、聚硅氧烷、合成橡膠、聚酯、苯氧基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和烯烴-乙酸乙烯酯共聚物,優(yōu)選地選自聚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚乙烯醇縮醛例如聚乙烯醇縮丁醛、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva或evac,聚(乙烯-共-乙酸乙烯基酯)),特別地選自聚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚合物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
96、另外地或替代地,作為(共)聚合物,也可使用嵌段共聚物,例如(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物。相應(yīng)的實例例如公開于文獻us2011003947?a1、us?20080200589a1、us2007078236?a1、us2007078236?a1、us2012196952a1、us2016032157?a1、us2008146747a1和us2016230054?a1中。
97、根據(jù)特別有利的實施方式,作為(共)聚合物a),包含至少一種烯烴-乙烯基酯共聚物。
98、特別地,具有相對高的乙烯基酯分數(shù)的烯烴-乙烯基酯共聚物是優(yōu)選的,因為對于相應(yīng)的烯烴-乙烯基酯共聚物有利地得到在本實用新型人的實驗中已被證明特別有利的低結(jié)晶度。優(yōu)選地,至少一種烯烴-乙烯基酯共聚物是乙烯-乙烯基酯類共聚物,其具有60%或更多、特別是70%或更多的乙烯基酯分數(shù),基于(共)聚合物的質(zhì)量。
99、乙烯-乙烯酯共聚物優(yōu)選地為具有60%或更高、優(yōu)選70%或更高的乙酸乙烯酯分數(shù)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva),基于(共)聚合物的質(zhì)量。合適的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以商品名700從arlanxeo公司獲得,其具有70重量%的乙酸乙烯酯含量。
100、(共)聚合物的數(shù)均摩爾質(zhì)量mn優(yōu)選在50?000至10?000?000g/mol的范圍內(nèi),更優(yōu)選在100?000至5?000?000g/mol的范圍內(nèi),非常優(yōu)選在150?000至2?000?000g/mol范圍內(nèi)。數(shù)均摩爾質(zhì)量mn的數(shù)字在此基于通過凝膠滲透色譜法(gpc)的測定。對100μl的經(jīng)澄清過濾樣品(樣品濃度4g/l)進行測定。所用的洗脫液為具有0.1體積%三氟乙酸的四氫呋喃。測量在25℃下進行。使用的預(yù)柱為pss-sdv型柱,5μm,8.0mm*50mm(此處和下文的信息按如下順序:類型、粒度、孔隙率、內(nèi)徑*長度;)。分離使用pss-sdv型柱的組合進行,5μm、以及和各自8.0mm*300mm(來自polymer?standards?service公司的柱;借助于shodex?ri71差示折射計檢測)。流速為1.0ml/分鐘。借助于市售的來自pss?polymer?standard?service?gmbh,mainz或agilent公司的readycal-kit?poly(styrene)high進行校準。在聚丙烯酸酯的情況下對照pmma標準物進行校準(聚甲基丙烯酸甲酯校準),并且在其它(樹脂、彈性體)情況下對照ps標準物進行校準(聚苯乙烯校準)。
101、無論(共)聚合物的具體選擇如何,優(yōu)選的是,(共)聚合物在可固化的膠粘劑中的組合質(zhì)量分數(shù)在20至55%的范圍內(nèi)、優(yōu)選在20至50%的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在25至50%的范圍內(nèi)、非常特別優(yōu)選在25至45%的范圍內(nèi)、極優(yōu)選在30至45%的范圍,基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量。
102、在本實用新型的范圍內(nèi),“反應(yīng)性樹脂”應(yīng)理解為是指可聚合的化合物。
103、根據(jù)技術(shù)人員的理解,表述“可聚合(的)”在此是指這些化合物在適當(dāng)?shù)那闆r下在合適的活化后進入聚合反應(yīng)中的能力。在可聚合的環(huán)氧化物化合物的情況下,例如通過環(huán)氧化物基團實現(xiàn)可聚合性。
104、在陽離子聚合的情況下,可反應(yīng)性固化的膠粘劑包括一種或多種反應(yīng)性樹脂b),其優(yōu)選包括至少一種選自環(huán)氧化物化合物、乙烯基醚和氧雜環(huán)丁烷的化合物。
105、特別優(yōu)選地,一種或多種反應(yīng)性樹脂b)在陽離子聚合的情況下為至少一種可聚合的環(huán)氧化物化合物。
106、根據(jù)技術(shù)人員的理解,環(huán)氧化物化合物是攜帶至少一個環(huán)氧乙烷基團的化合物。
107、優(yōu)選的是如下的根據(jù)本實用新型的膠帶,其中可反應(yīng)性固化的膠粘劑包含一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物,所述可聚合的環(huán)氧化物化合物選自具有通過gpc測量的在300至2000g/mol的范圍內(nèi)、優(yōu)選在300至1500g/mol的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在350至1300g/mol的范圍內(nèi)的重均分子量mw的可聚合的環(huán)氧化物化合物。另外地或替代地,特別優(yōu)選的還有如下的根據(jù)本實用新型的可固化的膠帶,其中可反應(yīng)性固化的膠粘劑包含一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物,所述可聚合的環(huán)氧化物化合物選自具有通過gpc測量的2000g/mol或更低的重均分子量mw的可聚合的環(huán)氧化物化合物。
108、可聚合的環(huán)氧化物化合物在性質(zhì)上可例如為芳族或脂族的、更特別地脂環(huán)族的。可聚合的環(huán)氧化物化合物經(jīng)常每分子具有平均至少兩個環(huán)氧化物基團,優(yōu)選每分子大于兩個環(huán)氧化物基團。優(yōu)選的是,一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物選自具有兩個或更多個環(huán)氧化物基團、優(yōu)選兩個環(huán)氧化物基團的環(huán)氧化物化合物。
109、示例性的可聚合的環(huán)氧化物化合物包括環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯,例如3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己烷羧酸酯和雙(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯??删酆系沫h(huán)氧化物化合物的其它實例例如公開于us?3,117,099?a中。在本實用新型的應(yīng)用中特別有用的另外的可聚合的環(huán)氧化物化合物包括縮水甘油醚單體,如例如在us?3,018,262中公開的。實例為多元酚的縮水甘油醚,其通過使多元酚與過量的氯代醇例如表氯醇反應(yīng)而獲得(例如2,2-雙(2,3-環(huán)氧丙氧基苯酚)丙烷的二縮水甘油醚)。特別地,雙酚例如雙酚-a(4,4′-(丙烷-2,2-二基)二酚)和雙酚-f(雙(4-羥基苯基)甲烷)的二縮水甘油醚。這種反應(yīng)產(chǎn)物可以不同的分子量和聚集狀態(tài)市售獲得(例如所謂的1型至10型badge樹脂)。液體雙酚-a二縮水甘油醚的典型實例為epikote?828、d.e.r.331、araldite?gy?250ch和epon?828。典型的固體badge樹脂為araldite?gt6071、gt7072、epon1001和d.e.r.662。酚與表氯醇的其它反應(yīng)產(chǎn)物為酚和甲酚酚醛清漆樹脂,例如epiclon產(chǎn)品或araldite?epn和ecn產(chǎn)品(例如ecn1273)。
110、在此,優(yōu)選的是,一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物選自具有至少一個脂環(huán)族基團、更特別地環(huán)己基基團或二環(huán)戊二烯基基團的環(huán)氧化物化合物。另外地或替代地,優(yōu)選的是,一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物選自雙酚-a二縮水甘油醚和雙酚-f二縮水甘油酯,優(yōu)選雙酚-a二縮水甘油醚。
111、根據(jù)發(fā)明人的估計,特別有利的可固化的膠粘劑可通過使用兩種或更多種不同的可聚合的環(huán)氧化物化合物來獲得,尤其是如果它們在室溫下在其聚集狀態(tài)方面不同。優(yōu)選的是,可固化的膠粘劑包括一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物,其選自在25℃下為固體或具有50pa?s或更大、優(yōu)選100pa?s或更大、特別優(yōu)選150pa?s或更大的動態(tài)粘度的高粘度物質(zhì)的環(huán)氧化物化合物,和/或可固化的膠粘劑包括一種或多種可聚合的環(huán)氧化物化合物,其選自在25℃下為具有40pa?s或更小、優(yōu)選20pa?s或更小、非常優(yōu)選10pa?s或更小的動態(tài)粘度的液體的環(huán)氧化物化合物。在本實用新型的范圍內(nèi),根據(jù)2008年的din?53019-1測定動態(tài)粘度;在25℃下,以1s-1的剪切速率。
112、無論可聚合的環(huán)氧化物化合物的具體選擇如何,優(yōu)選的是,可聚合的環(huán)氧化物化合物在可固化的膠粘劑中的組合質(zhì)量分數(shù)在20至60%的范圍內(nèi)、優(yōu)選在30至55%的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在30至45%的范圍內(nèi)、非常優(yōu)選在30至40%的范圍內(nèi),基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量。
113、作為另外的組分,可固化的膠粘劑優(yōu)選地包括至少一種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠。環(huán)氧基改性的丁腈橡膠特別地為液態(tài)的、通常是高粘性的聚合物環(huán)氧樹脂,其具有由用環(huán)氧化物基團改性的丁腈橡膠組成的基礎(chǔ)骨架,所述環(huán)氧化物基團通過用環(huán)氧樹脂或環(huán)氧化物預(yù)聚物改性而引入,其中丁腈橡膠的質(zhì)量分數(shù)優(yōu)選在5至50%的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在10至40的范圍內(nèi)、非常特別優(yōu)選在10至25%的范圍內(nèi),基于環(huán)氧基改性的丁腈橡膠的質(zhì)量。根據(jù)技術(shù)人員的理解,表述“環(huán)氧基改性的丁腈橡膠”因此是指任選官能化的丁腈橡膠與環(huán)氧樹脂的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。為了實現(xiàn)與相對極性的環(huán)氧樹脂或環(huán)氧化物預(yù)聚物的良好的可混溶性,環(huán)氧基改性的丁腈橡膠所基于的丁腈橡膠聚合物包含至少20%且最大50%的丙烯腈質(zhì)量分數(shù),特別地丙烯腈質(zhì)量分數(shù)在25%至40%的范圍內(nèi)。
114、表述丁腈橡膠在此是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并且是指丁二烯-丙烯腈共聚物。為了將環(huán)氧化物基團結(jié)合到丁二烯-丙烯腈共聚物上,可在制造中共聚一種或多種具有官能團的另外的單體,例如羧酸基團,例如丙烯酸。由羧酸和腈橡膠,例如,獲得所謂的羧基封端的腈橡膠(ctbn)或羧化的腈橡膠作為環(huán)氧基改性的腈橡膠的前體,其中羧酸基團可另外或替代地也存在于聚合物鏈中。ctbn也可商購獲得并且例如由b.f.goodrich公司以商品名hycar提供。這例如具有在2000至5000g/mol范圍內(nèi)的重均摩爾質(zhì)量和在10至30%的范圍內(nèi)的丙烯腈含量。具體示例為hycar?ctbn?1300x?8、1300x?13或1300x?15。通過ctbn與環(huán)氧樹脂或環(huán)氧化物預(yù)聚物的反應(yīng),可在合適的條件下獲得環(huán)氧基改性的丁腈橡膠,例如環(huán)氧基封端的丁腈橡膠(etbn)。這樣的環(huán)氧基封端的丁腈橡膠、尤其是etbn可例如從emeraldmaterials公司以名稱hypro?etbn(以前為hycar?etbn)商購獲得,例如以商品名hypro1300x40?etbn、hypro?1300x63?etbn和hypro?1300x68?etbn。此外,來自schill+seilacher“struktol”gmbh公司的這種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠以商品名polydis獲得,例如以名稱polydis?3604或3605、3606、3610、3611、3614、3615、3616、3618、3633、3636、3652、3670、3691、3693、3694s、3695或3696s。環(huán)氧基改性的丁腈橡膠有時也作為丁腈橡膠改性的環(huán)氧樹脂提供,其中該名稱特別地為視角問題并且根據(jù)本實用新型人的估計在許多情況下主要基于一起轉(zhuǎn)化的組分的質(zhì)量分數(shù)。
115、根據(jù)本實用新型人的估計,優(yōu)選的是,一種或多種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠選自具有2或更大、優(yōu)選2.5或更大、特別優(yōu)選3或更大的平均官能度的環(huán)氧基改性的丁腈橡膠。另外地或替代地,優(yōu)選的是,一種或多種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠選自具有末端環(huán)氧基團和/或排列在鏈中的環(huán)氧基團的環(huán)氧基改性的丁腈橡膠。
116、根據(jù)本實用新型人的估計,特別優(yōu)選的是,一種或多種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠選自具有通過gpc測得的在5000至35000g/mol的范圍內(nèi)、優(yōu)選在10000至30000g/mol范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在15000至25000g/mol范圍的重均摩爾質(zhì)量mw的環(huán)氧基改性的丁腈橡膠。
117、發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),令人驚訝地,特別是這種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠導(dǎo)致改善的粘合力,其在gpc中顯示出至少一個雙峰分布。在不希望受該理論約束的情況下,發(fā)明人假設(shè)這實現(xiàn)了膠粘性能和內(nèi)聚性能之間的平衡。對于“至少雙峰(的)”,發(fā)明人在此理解為這樣的gpc曲線,其包含一個以上最大值或其分子量分布的數(shù)學(xué)推導(dǎo)與x軸相交至少兩次。因此優(yōu)選的是,一種或多種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠選自具有至少雙峰重均摩爾質(zhì)量分布的環(huán)氧基改性的丁腈橡膠。
118、由于gpc結(jié)果僅提供關(guān)于分子量的相對信息并且測量值和分辨率的質(zhì)量強烈地取決于柱的類型,因此可相對于最高分子分數(shù)的峰值來表征被認為是優(yōu)選的重均摩爾質(zhì)量分布。特別優(yōu)選的是如下的那些環(huán)氧基改性的丁腈橡膠:其在gpc中顯示出除最高分子峰值之外還有至少兩個另外的摩爾質(zhì)量最大值。這種特定的分子量分布可在例如如下方法中獲得,其中ctbn用環(huán)氧樹脂轉(zhuǎn)化(或ctbn與環(huán)氧樹脂反應(yīng))并通過添加二醇或多元醇如雙酚a來延長鏈。
119、另外地或替代地,特別優(yōu)選的是,一種或多種環(huán)氧基改性的丁腈橡膠選自具有通過gpc測量的大于2000g/mol的重均摩爾質(zhì)量mw的環(huán)氧基改性的丁腈橡膠。
120、無論環(huán)氧基改性的丁腈橡膠的具體選擇如何,優(yōu)選的是,環(huán)氧基改性的腈橡膠在可固化的膠粘劑中的組合質(zhì)量分數(shù)在3.5至25%的范圍內(nèi)、優(yōu)選在4至20%的范圍、特別優(yōu)選在4.5至18%的范圍內(nèi),基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量
121、作為本實用新型的優(yōu)點,可以看出,可反應(yīng)性固化的膠粘劑相對于其它組分的存在是非常靈活的,使得能夠以有利的方式使物理化學(xué)性質(zhì)特別有針對性地適應(yīng)應(yīng)用的各種要求。例如,優(yōu)選的是,可固化的膠粘劑包括一種或多種多元醇,優(yōu)選地以0.5至15%的組合質(zhì)量分數(shù)。
122、另外地或替代地,優(yōu)選的還有,可固化的膠粘劑包括一種或多種另外的添加劑,優(yōu)選地以在0.1至50%的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選地在0.2至40%的范圍的組合質(zhì)量分數(shù),基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量,和/或其中一種或多種另外的添加劑優(yōu)選地選自膠粘劑樹脂、抗老化劑、光防護劑、uv吸收劑、流變添加劑和用于增加不透明度的添加劑。
123、在至少一種用于引發(fā)自由基聚合的光氧化還原體系的情況下,優(yōu)選的組分a)和b)以及添加劑
124、在自由基聚合的情況下,可反應(yīng)性固化的膠粘劑還優(yōu)選包括一種或多種(共)聚合物作為聚合物組分a)。
125、根據(jù)本實用新型的優(yōu)選的實施方式,(共)聚合物選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(pu)、聚乙酸乙烯酯(pva)、聚縮醛例如特別是聚乙烯醇縮丁醛(pvb)、聚酯和由包括n-乙烯基化合物的單體形成的聚合物。
126、特別優(yōu)選的是選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(n-乙烯基己內(nèi)酰胺)、聚(n-乙烯基吡咯烷酮)和聚氨酯(pu)的聚合物。
127、在自由基聚合的情況下,可反應(yīng)性固化的膠粘劑包括一種或多種反應(yīng)性樹脂b),其優(yōu)選包括至少一種可自由基聚合的單體或低聚物。
128、根據(jù)技術(shù)人員的理解,可自由基聚合的單體或低聚物應(yīng)代表能夠自由基鏈聚合的單體或低聚體。
129、本領(lǐng)域技術(shù)人員理解,特別地區(qū)別于聚合物,可自由基聚合的低聚物特別為具有小于35000g/mol、特別是小于15000g/mol、尤其是小于10000g/mol的重均分子量分布mw的可自由基聚合的化合物,并且在此在本實用新型的范圍內(nèi),特別為具有小于35000g/mol、特別是小于15000g/mol、尤其是小于10000g/mol的重均分子量分布mw的環(huán)氧化物化合物、丙烯酸化和/或甲基丙烯酸化的醚低聚物、丁二烯低聚物、酯低聚物、碳酸酯低聚物或硅酮低聚物。這些尤其為環(huán)氧基-(甲基)丙烯酸酯,脂族、芳族硅酮氨基甲酸酯-(甲基)丙烯酸,脂族和芳族聚酯-(甲基)酸酯、聚丁二烯-(甲基)丙烯酸酯、樹枝狀(甲基)丙烯酸酯、聚醚-(甲基)丙烯酸酯和聚碳酸酯-(甲基)丙烯酰胺,例如可從miwon和bomar獲得,例如來自miwon公司的具有5200g/mol的mw的miramer?sc2565,或基于脂族聚氨酯、特別是基于聚酯-聚氨酯的低聚物,例如以商品名8402、48582或8809獲得的脂族氨基甲酸酯二丙烯酸酯,或基于己內(nèi)酯的丙烯酸化的低聚酯,例如市售可獲得的丙烯酸羥基乙基己內(nèi)酯(hecla;cas號:110489-05-9)。優(yōu)選地,可聚合的低聚物的官能度(即每分子的可自由基聚合的基團的數(shù)量)為1至20、通常為2至15、主要為2至6。根據(jù)2008年的din?53019-1測定的在25℃下的動態(tài)粘度優(yōu)選大于1pas,但特別優(yōu)選顯著高于10pas。特別是為了制造具有足夠內(nèi)聚力的良好的壓敏膠粘劑,低聚物適合作為膠粘劑的組分,其在25℃下的動態(tài)粘度大于20pas、優(yōu)選大于30pas。在本實用新型的范圍內(nèi),在此根據(jù)2008年的din?53019-1測定動態(tài)粘度;在25℃下,以1s-1的剪切速度測定。
130、根據(jù)優(yōu)選的實施方式,至少一種可自由基聚合的單體或低聚物在1毫巴下的沸點為至少30℃、優(yōu)選至少60℃、并且特別優(yōu)選至少80℃,或在23℃下以固體形式存在。在這種情況下,特別優(yōu)選可自由基聚合的低聚物。
131、合適的可自由基聚合的單體選自丙烯酸酯(如丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯)、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物和具有碳-碳雙鍵的化合物,以及交聯(lián)的可自由基聚合的單體如二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯和更高官能的丙烯酸酯或更高官能的甲基丙烯酸酯。
132、合適的可自由基聚合的低聚物特別為具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能或乙烯基官能的低聚物物質(zhì),其中官能化可為單官能或多官能的。
133、優(yōu)選地,在根據(jù)本實用新型的反應(yīng)性膠帶的可自由基聚合的反應(yīng)性膠粘劑變體中,全部聚合物與全部可自由基聚合的單體或低聚物的重量比為3:1至1:3、更優(yōu)選2:1至1:2、特別是2:1至1:1。
134、另外的添加劑和/或助劑
135、在自由基聚合的情況下,可反應(yīng)性固化的膠粘劑還可包含現(xiàn)有技術(shù)中已知的另外的添加劑和/或助劑。另外的添加劑和/或助劑的組合質(zhì)量分數(shù)可在0至約20%的范圍內(nèi)、優(yōu)選0至15%、更優(yōu)選0至10%、并且最優(yōu)選0至5%,其中在含有添加劑的情況下,組合質(zhì)量分數(shù)優(yōu)選為至少0.1%。在各種的情況下基于可固化的膠粘劑的質(zhì)量,
136、作為另外的添加劑和/或助劑,例如可提及填料、染料、成核劑、流變添加劑(例如熱解法二氧化硅)、發(fā)泡劑、粘合增強劑(粘附促進劑、特別是硅烷和增粘劑樹脂)、配混劑、增塑劑和/或老化劑、光和uv防護劑例如以主抗氧化劑和輔抗氧化劑的形式。
137、特別地并且根據(jù)優(yōu)選的實施方式,填料例如玻璃球或5211的比例最高達50%、特別是最高達40%的質(zhì)量分數(shù)。
138、根據(jù)優(yōu)選的實施方式,可自由基聚合的反應(yīng)性膠粘劑包含至少一種流變改性填料,例如二氧化硅,并且特別優(yōu)選地以1至10%、特別優(yōu)選2至5%的組合質(zhì)量分數(shù)。
139、在可反應(yīng)性固化的膠粘劑既有至少一種用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑又有至少一種用于引發(fā)自由基聚合的光氧化還原體系的情況下,上述實施方式類似地適用,其中本領(lǐng)域技術(shù)人員適當(dāng)?shù)剡x擇這些組分的所得到組合質(zhì)量分數(shù)以及聚合物和反應(yīng)性樹脂和添加劑的類型和數(shù)量。
140、壓敏膠粘性
141、優(yōu)選地,至少在中間區(qū)域中的膠粘劑是壓敏膠粘性的,并且特別地且優(yōu)選地在化學(xué)轉(zhuǎn)化開始之前,即在0%的化學(xué)轉(zhuǎn)化率的程度下。因此,在中間區(qū)域中的膠粘劑優(yōu)選為壓敏膠粘劑。
142、優(yōu)選地,由于反應(yīng)性組分的部分化學(xué)轉(zhuǎn)化,在經(jīng)相應(yīng)處理的邊緣區(qū)域中的膠粘劑不(再)是壓敏膠粘性的。
143、根據(jù)技術(shù)人員的理解,壓敏膠粘劑理解為是指具有壓敏膠粘性性質(zhì)的膠粘劑,即,即使在相對弱的施加壓力下也能與粘附基底形成永久連接的能力。相應(yīng)的壓敏膠帶典型地可在使用后從粘附基底基本上無殘留地被再次分離(剝離),并且一般地,即使在室溫下也具有永久的固有粘性,這意味著,它們具有一定的粘度和觸摸粘性(接觸粘性),使得它們即使在低的施加壓力下也能潤濕基底的表面。壓敏膠帶的壓敏膠粘性是使用壓敏膠粘劑作為膠粘劑的結(jié)果。不希望被該理論束縛,經(jīng)常假設(shè)壓敏膠粘劑可被視為具有彈性組分(分量)的極高粘度的流體,其相應(yīng)地具有導(dǎo)致上述永久的固有粘性和壓敏膠粘能力的特征粘彈性性質(zhì)。假設(shè)在相應(yīng)的壓敏膠粘劑的情況下,在機械變形時,存在粘性流動過程,并且存在彈性恢復(fù)力的形成。成比例的(按一定比例的)粘性流動用于實現(xiàn)粘附,而對于實現(xiàn)內(nèi)聚特別需要成比例的(按一定比例的)彈性恢復(fù)力。流變性和壓敏膠粘性之間的關(guān)系在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的,并且描述于例如satas,“handbook?of?pressure?sensitive?adhesivestechnology”,第三版(1999),第153至203頁中。為表征彈性和粘性組分的程度,通常采用儲能模量(g′)和損耗模量(g″),其可通過動態(tài)力學(xué)分析(dma)例如使用流變儀如例如wo2015/189233中所公開的那樣來確定。在本實用新型的范圍內(nèi),當(dāng)在23℃的溫度下在100至101弧度/秒的變形頻率范圍內(nèi),g′和g″各自至少部分地位于103至107pa的范圍內(nèi)時,膠粘劑優(yōu)選地被理解為是壓敏膠粘性的并且因此是壓敏膠粘劑。
144、關(guān)于最有利的處理性能,特別有利的結(jié)果經(jīng)常在這樣的情形下實現(xiàn),即當(dāng)可反應(yīng)性固化的膠粘劑用作單面或雙面膠帶的膠粘劑層時,當(dāng)所述單面或雙面膠帶還包括載體層或?qū)⒛z粘劑層布置在剝離層例如襯墊(膠粘劑層可容易地從其剝離)上時。
145、根據(jù)本實用新型的膠帶因此可以是所謂的轉(zhuǎn)移帶,其由所述的可反應(yīng)性固化的膠粘劑層組成。
146、然而,優(yōu)選地是如下的根據(jù)本實用新型的膠帶,其另外具有至少一個載體層。
147、載體層通常表示這種多層膠帶的層,其關(guān)鍵地決定膠帶的機械和物理性質(zhì),例如拉伸強度、可拉伸性、絕緣能力或恢復(fù)力(彈性、彈力)。用于載體層的慣常材料為例如織造織物、鋪設(shè)稀松布和塑料箔,例如pet箔和聚烯烴箔。然而,載體層本身也可為壓敏膠粘性的。
148、在優(yōu)選的實施方式中,根據(jù)本實用新型的膠帶可為雙面膠帶,其載體層在兩側(cè)上設(shè)有如上所述的可反應(yīng)性固化的膠粘劑。
149、在這種情況下,優(yōu)選地,可反應(yīng)性固化的粘膠粘劑的每一個層都具有相應(yīng)的邊緣區(qū)域,從而進一步?jīng)]有膠粘劑從膠帶、特別是膠帶卷溢出。
150、優(yōu)選地,載體層包括箔。
151、載體層也可具有電絕緣性質(zhì),因此相應(yīng)的根據(jù)本實用新型的膠帶為電絕緣的并且可用于制品的電絕緣。為此,可使用具有根據(jù)din?en?62631-3-1(vde?0307-3-1):2017-01測定的>1015ωcm、優(yōu)選>1016ωcm、進一步優(yōu)選>1017ωcm的比體積電阻率的絕緣載體箔。
152、因此,在優(yōu)選的實施方式中,根據(jù)本實用新型的膠帶可為雙面膠帶,其絕緣載體箔在兩側(cè)上設(shè)有可反應(yīng)性固化的膠粘劑。
153、優(yōu)選地,根據(jù)本實用新型的膠帶是單面膠帶。
154、進一步優(yōu)選地,根據(jù)本實用新型的膠帶為單面膠帶,其電絕緣載體箔在一側(cè)上設(shè)有可反應(yīng)性固化的膠粘劑。這種單面膠帶非常適合用于包封(封裝)混合動力汽車和全電動汽車中的電池單元。
155、優(yōu)選地,優(yōu)選同時絕緣的載體箔包括選自以下的一種或多種材料:聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚縮醛、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚四氟乙烯、尼龍6、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚酯,進一步優(yōu)選選自聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯和聚氯乙烯,進一步優(yōu)選選自聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet),其中該箔特別優(yōu)選地包括pet。
156、就載體的厚度而言,原則上沒有特別限制。載體的厚度優(yōu)選在20μm至100μm的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在30μm至90μm的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在40μm至75μm的范圍內(nèi)。
157、本實用新型的另外的主題是用于制造側(cè)邊緣鈍化的膠帶、特別是側(cè)邊緣鈍化的膠帶卷的方法,至少包括以下方法步驟:
158、i.)提供膠粘劑、特別是可反應(yīng)性固化的膠粘劑,其包括反應(yīng)性組分,其中通過所述反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化進行固化;
159、ii.)任選地提供載體層;
160、iii.)將所述膠粘劑涂覆在步驟ii.)的載體層上或者可再剝離的層例如襯墊上,從而提供包括至少一個膠粘劑層的膠帶;
161、iv.)任選地將所述膠帶卷起成卷;
162、v.)任選地切割所述膠帶或膠帶卷;
163、vi.)對所述膠帶或膠帶卷的外邊緣進行處理,從而引發(fā)膠粘劑的反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化,使得所述膠粘劑的反應(yīng)性組分在所述邊緣區(qū)域中的化學(xué)轉(zhuǎn)化在各自的情況下以至少30%的程度且以比在所述中間區(qū)域中更高的程度進行,并且其中所述化學(xué)轉(zhuǎn)化在所述中間區(qū)域中優(yōu)選以0至10%、特別優(yōu)選0至5%、特別是0%的程度進行,其中所述處理優(yōu)選通過照射外邊緣、特別是用可見光或uv光照射外邊緣進行。
164、對于可反應(yīng)性固化的膠粘劑、載體層和照射,所有上述實施方式都適用。
165、特別地并且優(yōu)選地,進行外邊緣的處理,使得膠粘劑的反應(yīng)性組分的化學(xué)轉(zhuǎn)化在邊緣區(qū)域中在各自的情況下在一定程度上進行,從而不再有膠粘劑側(cè)向地從膠帶溢出。在此,與中間區(qū)域相比,該處理提高了邊緣區(qū)域中的膠粘劑的粘度。
166、特別地,在此優(yōu)選的是,包括用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑作為可光活化的物質(zhì)并且反應(yīng)性樹脂包括至少一種環(huán)氧化物化合物。
167、本實用新型還涉及根據(jù)本實用新型的膠帶用于通過固化可固化的膠粘劑來粘合兩個或多個部件的用途。
168、本實用新型的另外的主題是根據(jù)本實用新型的膠帶用于粘合電子、光學(xué)或精密機械設(shè)備、汽車、醫(yī)療設(shè)備和牙科設(shè)備中的部件、特別是電池或蓄電池的用途。
169、關(guān)于有效固化,在此優(yōu)選如下的根據(jù)本實用新型的用途,其中以4000mj/cm2或更大、優(yōu)選5000mj/cm2或更大、特別優(yōu)選6000mj/cm2或更大的最小劑量進行可固化的膠粘劑的固化。
170、優(yōu)選地,根據(jù)本實用新型的所有主題,用uv?led、優(yōu)選地用其最大發(fā)射波長在320至410nm的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在340至390nm的范圍內(nèi)、非常優(yōu)選在360至370nm的范圍內(nèi)、特別是在365nm處的uv?led進行可固化的膠粘劑的固化。
171、如上所述,從應(yīng)用技術(shù)的角度來看,在此特別優(yōu)選的是,固化通過典型的uv?led進行,這對于可固化的膠粘劑是可行的,盡管在這種情況下敏化劑的有效性降低,甚至在高含量的環(huán)氧基改性的丁腈橡膠的情況下也是可行的,特別優(yōu)選的是陽離子光引發(fā)劑與uv?led的發(fā)射特性相匹配,特別是調(diào)節(jié)陽離子光引發(fā)劑和環(huán)氧基改性的丁腈橡膠之間的以上定義的質(zhì)量比。