本發(fā)明涉及水體凈化技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種養(yǎng)殖水體凈化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
我國(guó)是一個(gè)水產(chǎn)養(yǎng)殖大國(guó)，在水產(chǎn)養(yǎng)殖過程中，水體具有一定的自凈能力，但隨著單產(chǎn)產(chǎn)量的提高，養(yǎng)殖水體中的大量殘余飼料、肥料、水生物排泄物等廢棄物負(fù)荷也在不斷提高，單靠其自身的自凈能力不能滿足水質(zhì)的要求。特別是大型養(yǎng)殖湖或池塘，不能實(shí)現(xiàn)換水，水體容易發(fā)生溶氧量降低，硫化氫、氨氮、亞硝酸鹽等有害物質(zhì)的含量上升等現(xiàn)象，對(duì)魚類肉質(zhì)產(chǎn)生負(fù)面影響，并導(dǎo)致養(yǎng)殖動(dòng)物產(chǎn)生應(yīng)激反應(yīng)而死亡，給養(yǎng)殖業(yè)造成一定損失。為了改善養(yǎng)殖水環(huán)境質(zhì)量，保障養(yǎng)殖生產(chǎn)順利進(jìn)行，使用水體凈化劑來保證養(yǎng)殖的水質(zhì)就顯得尤為必須。
傳統(tǒng)的水體凈化劑主要成分是吸附劑，直接置于水體中將其中的雜質(zhì)吸附回收，缺點(diǎn)就是吸附性能的不穩(wěn)定造成清潔不徹底，能起到一定凈化作用但往往效果不好，同時(shí)在原料使用上的不規(guī)范還會(huì)造成水體的再次污染。
介孔材料是孔徑為2-50nm的多孔材料，其中介孔硅具有良好的生物相容性以及表面易于修飾，因此已被廣泛應(yīng)用于生物化學(xué)領(lǐng)域，例如催化、藥載、藥物釋放、藥代動(dòng)力學(xué)研究等。介孔硅單獨(dú)使用基團(tuán)含量有限、負(fù)載性能不高，通過對(duì)其的改進(jìn)如動(dòng)物蛋白的雜化則由于成本過高限制了應(yīng)用范圍。
申請(qǐng)?zhí)枮?01010615788.9的中國(guó)專利公開了一種水質(zhì)凈化劑，其組分為：電氣石5-20重量份、蒙脫石20-60重量份、沸石100-500重量份、糖蜜5-30重量份、磷酸鹽0.5-5重量份、色氨酸0.1-1重量份、微生物制劑10-50重量份。其中含有大量的無機(jī)礦物質(zhì)粉末，這些無機(jī)礦物質(zhì)粉末在水體中很難被分解和吸收，多次施用后會(huì)在池塘底泥中積累，從而可能產(chǎn)生二次污染。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的就是為了彌補(bǔ)已有技術(shù)的缺陷，提供一種養(yǎng)殖水體凈化劑及其制備方法。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種養(yǎng)殖水體凈化劑，通過以下方法制備：
（1）取貝殼洗凈后送入窯中進(jìn)行燒制，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下控制窯內(nèi)溫度升至1000-1200℃，燒制12-20分鐘后降至常溫，取出后將燒制的貝殼超微粉碎過180-200目篩，得到貝殼細(xì)粉備用；
（2）將玉米秸稈、糖蜜以質(zhì)量比20-22：1混合送入發(fā)酵池中，補(bǔ)水至發(fā)酵堆最大含水量的70-75%后發(fā)酵3-4周，將發(fā)酵產(chǎn)物過濾烘干，得發(fā)酵料備用；
（3）將釀酒葡萄渣與1mol/l氫氧化鈉溶液按料液比1：18-20g/ml混合后升溫至50-55℃，保持恒溫處理120-150分鐘，完成后在3500-4000轉(zhuǎn)/分下離心20-30分鐘，收集上清液并用1mol/l鹽酸溶液調(diào)節(jié)ph至等電點(diǎn)，再次通過3500-4000轉(zhuǎn)/分下離心20-30分鐘，收集固體沉淀，經(jīng)冷凍干燥得到葡萄籽蛋白粉備用；
（4）按重量比（5-6）：（2-2.5）：（22-26）分別稱取十六烷基溴化銨、葡萄籽蛋白粉和正硅酸乙酯，先將十六烷基溴化銨溶解于480-500倍于其質(zhì)量的水中，再向其中加入溶液質(zhì)量1.5-2.0%的1mol/l氫氧化鈉溶液，反復(fù)攪拌均勻后升溫至75-80℃，此時(shí)向其中加入葡萄籽蛋白粉，并在不斷攪拌下滴加正硅酸乙酯，全部混合均勻后保持75-80℃并反應(yīng)100-120分鐘，收集得到的固體并用水沖洗后置于60-62℃條件下干燥，得到植源蛋白改性介孔硅備用；
（5）按重量比（8-10）：（14-15）：（1.5-2）分別稱取貝殼細(xì)粉、發(fā)酵料以及植源蛋白改性介孔硅，將三者混合后置于高壓汞燈下輻照滅菌，完成后送入造粒機(jī)中造粒，取粒徑在4-6mm的顆粒，即制得本發(fā)明水體凈化劑。
所述步驟2中玉米秸稈發(fā)酵前先洗凈并晾干剪碎為5-10cm的小段。
所述步驟4中十六烷基溴化銨、葡萄籽蛋白粉、正硅酸乙酯的重量比為5：2：24。
所述步驟5中高壓汞燈的功率為100-120w，輻照時(shí)間為10-15分鐘。
所述的養(yǎng)殖水體凈化劑的使用方法為用于養(yǎng)殖水體凈化時(shí)每噸水體加入凈化劑10-12g。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：
本發(fā)明養(yǎng)殖水體凈化劑所選原料安全無毒，高溫?zé)曝悮し劢Y(jié)合發(fā)酵秸稈的使用減輕了凈化劑的顆粒質(zhì)量，令凈化劑的漂浮性、懸浮性以及沉浮可控性好，便于回收。通過廉價(jià)的植源蛋白提取，再將其應(yīng)用于介孔硅的改性，得到植源蛋白摻雜改性的介孔硅，大幅增加了介孔硅表面的還原性基團(tuán)羥基、氨基等，從而提高介孔硅的還原能力與吸附負(fù)載性能，將其作為凈化劑的吸附材料，利用其內(nèi)部的多孔道結(jié)構(gòu)有助于養(yǎng)殖水體中的污染物通過擴(kuò)散進(jìn)入到內(nèi)部，實(shí)現(xiàn)強(qiáng)力穩(wěn)定的污染吸附。不僅可以快速去除養(yǎng)殖水體中的重金屬離子和降解氨氮、亞硝酸鹽、硫化氫等有害物質(zhì)，避免水體酸化，有效抑制病原菌，減輕環(huán)境對(duì)水產(chǎn)生物的應(yīng)激反應(yīng)，提高水產(chǎn)養(yǎng)殖的質(zhì)量和產(chǎn)量。
具體實(shí)施方式
一種養(yǎng)殖水體凈化劑，通過以下方法制備：
（1）取貝殼洗凈后送入窯中進(jìn)行燒制，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下控制窯內(nèi)溫度升至1000℃，燒制12分鐘后降至常溫，取出后將燒制的貝殼超微粉碎過180目篩，得到貝殼細(xì)粉備用；
（2）將玉米秸稈洗凈并晾干剪碎為5cm的小段，與糖蜜以質(zhì)量比20：1混合送入發(fā)酵池中，補(bǔ)水至發(fā)酵堆最大含水量的70%后發(fā)酵3周，將發(fā)酵產(chǎn)物過濾烘干，得發(fā)酵料備用；
（3）將釀酒葡萄渣與1mol/l氫氧化鈉溶液按料液比1：18g/ml混合后升溫至50℃，保持恒溫處理120分鐘，完成后在3500轉(zhuǎn)/分下離心20分鐘，收集上清液并用1mol/l鹽酸溶液調(diào)節(jié)ph至等電點(diǎn)，再次通過3500轉(zhuǎn)/分下離心20分鐘，收集固體沉淀，經(jīng)冷凍干燥得到葡萄籽蛋白粉備用；
（4）按重量比5：2：25分別稱取十六烷基溴化銨、葡萄籽蛋白粉和正硅酸乙酯，先將十六烷基溴化銨溶解于480倍于其質(zhì)量的水中，再向其中加入溶液質(zhì)量1.5%的1mol/l氫氧化鈉溶液，反復(fù)攪拌均勻后升溫至75℃，此時(shí)向其中加入葡萄籽蛋白粉，并在不斷攪拌下滴加正硅酸乙酯，全部混合均勻后保持75℃并反應(yīng)100分鐘，收集得到的固體并用水沖洗后置于60℃條件下干燥，得到植源蛋白改性介孔硅備用；
（5）按重量比8：14：1.5分別稱取貝殼細(xì)粉、發(fā)酵料以及植源蛋白改性介孔硅，將三者混合后置于100w高壓汞燈下輻照10分鐘滅菌，完成后送入造粒機(jī)中造粒，取粒徑在4-6mm的顆粒，即制得本發(fā)明水體凈化劑。