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一種多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器的制作方法

文檔序號(hào):4967723閱讀:441來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::一種多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種具有多通道結(jié)構(gòu)的金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,具體地將,是采用一根或多根多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜,通過與金屬接頭進(jìn)行連接和密封,然后再通過該金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器。該氫氣分離器更加適合于中小規(guī)模的氫氣分離。
背景技術(shù)
:眾所周知,氫氣在煉油廠和化學(xué)工業(yè)中具有廣泛的用途,主要用于以下過程化肥工業(yè)生產(chǎn)合成氨;合成甲醇;加氫裂化、加氫脫硫、加氫精制、加氫脫烷基;食品工業(yè)油脂加氫和制藥業(yè)加氫;火箭燃料;熔融焊接;金屬礦的還原;半導(dǎo)體行業(yè)用氫;*火力發(fā)電葉片冷卻;低溫和超導(dǎo)研究(液氫)等。近年來(lái),氫氣作為一種潔凈的二次能源載體,具有清潔、無(wú)污染、效率高、應(yīng)用形式多等諸多優(yōu)點(diǎn),從而使其倍受關(guān)注。同時(shí),在氫能轉(zhuǎn)化方面,質(zhì)子膜燃料電池也因其能量轉(zhuǎn)化效率高、環(huán)境友好、組裝靈活等優(yōu)點(diǎn)日益受到人們的極大關(guān)注。另夕卜,氫能技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)C02的集中處理和封存,能夠?qū)崿F(xiàn)化石能源轉(zhuǎn)化利用的C02近零排放。進(jìn)入20世紀(jì)90年代后,尤其是近幾年,一些國(guó)家對(duì)氫能的研發(fā)步伐明顯加快。潔凈氫能技術(shù)和質(zhì)子膜燃料電池電動(dòng)車的發(fā)展尤為引人矚目。目前,燃料電池電動(dòng)車已告別概念車。因此,為燃料電池電動(dòng)車提供氫燃料已迫在眉睫,先進(jìn)的中小規(guī)模制氫裝置將為加氫站提供廉價(jià)氫源。目前,約96%的氫氣來(lái)源于天然氣、石油和煤三大化石資源。以化石資源大規(guī)模制氫具有工藝技術(shù)成熟和生產(chǎn)成本低的明顯優(yōu)點(diǎn)。通常的氫氣分離與純化采用深冷技術(shù)和變壓吸附技術(shù)(PSA),這兩種技術(shù)在大規(guī)模制氫的氫氣分離上獲得廣泛應(yīng)用。而對(duì)于中小規(guī)模的氫氣分離,通常采用有機(jī)膜技術(shù),但由于有機(jī)膜對(duì)于氫氣分離的選擇性較低,因此難以獲得高純度氫氣。金屬鈀及其合金膜具有高選擇性透過氫氣的性能,如果能夠制備完全致密的鈀及其合金膜,則可以獲得100%純度的氫氣。因此,在氫氣分離領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。關(guān)于金屬鈀及其合金膜人們已經(jīng)有六十多年研究歷史。在研究的初期,人們采用鈀管進(jìn)行氫氣的分離。由于受機(jī)械強(qiáng)度等限制,鈀管的厚度一般要求大于100jim。鈀管厚度的增加意味著透氫量的減小,同時(shí)也預(yù)示著成本的昂貴。為了克服這一缺點(diǎn),人們提出在多孔材料支撐體的表面形成鈀膜的技術(shù)路線,這種鈀復(fù)合膜即可保持很高的強(qiáng)度,也可以將鈀膜的厚度減小到幾微米至幾十微米,因此,一方面使鈀復(fù)合膜的透氫量明顯增加,另一方面也使鈀膜的制造成本明顯降低。對(duì)于純鈀復(fù)合膜,在H2氣氛下,當(dāng)溫度由高溫降低到275°C及其以下時(shí),金屬鈀將由a相轉(zhuǎn)變?yōu)閨3相并且伴有晶格常數(shù)的變化從而使鈀膜破裂,通常稱之為氫脆。通過形成鈀合金膜可以解決氫脆問題,例如鈀-銀合金膜,鈀-銅合金膜,鈀-金合金膜,即使在室溫下也可以避免氫脆現(xiàn)象。用于制備鈀或鈀合金復(fù)合膜的多孔材料可以是多孔不銹鋼,多孔金屬鎳,多孔陶瓷和多孔玻璃等,常用的有多孔不銹鋼和多孔陶瓷兩種。幾何形狀通常有管狀和平板狀兩種,而使用最多的是管狀多孔不銹鋼和多孔陶瓷。大量文獻(xiàn)報(bào)道了采用單通道管狀多孔載體進(jìn)行鈀或鈀合金復(fù)合膜的研究,并且取得了豐碩的研究成果。但是在實(shí)際應(yīng)用中,為了保持一定的膜面積,通常需要使用大量的單通道管狀鈀或鈀合金復(fù)合膜,這就使得分離器的結(jié)構(gòu)異常復(fù)雜,同時(shí)使其體積很大,對(duì)于應(yīng)用帶來(lái)許多不便。為了獲得較大的分離面積/體積比,人們開展了中空纖維陶瓷(hollow-fiberceramic)鈀或鈀合金復(fù)合膜的研究(參考文獻(xiàn)[1]Pan,XL;Xiong,GX;Sheng,SS;Stroh,N;Brunner,H,CHEMICALCOMMUNICATIONS,(24):2536-2537DEC212001.[2]Pan,XL;Stroh,N;Brunner,H;Xiong,GX;Sheng,SS,SEPARATIONANDPURIFICATIONTECHNOLOGY,32(1-3):265-270JUL12003.[3〗MirjamKigus,VanessaGepert,NicoeDinges,ClemensMerten,GerhartEigenberger,ThomasSchiestel,Desalination200(2006)95-96.[4]G,B.Sun,K.Hidajat,S.Kawi,J.Membr.Sci.284(2006)110-119.[5]BalamuraliKrishnaR.Nair,JimChoi,MichaelP.Harold,J.Membr.Sci.288(2007)67-84.),但是由于制造成本較高、機(jī)械性能較差,因此,在實(shí)際中很難獲得應(yīng)用。最近,有文獻(xiàn)報(bào)道了一種高效的氫氣分離膜[HuXiaojuan,HuangYan,ShuShili,FanYiqun,XuNa叩ing,JournalofPowerSources,181(2008)135-139.],通過采用多通道鈀復(fù)合膜,可以獲得高的分離面積/體積比。采用多通道陶瓷載體,以化學(xué)鍍?cè)诟魍ǖ赖膬?nèi)表面形成鈀膜,而橫截面通過釉子進(jìn)行致密封孔。再以石墨密封墊通過致密后的橫截面將鈀復(fù)合膜與金屬殼體進(jìn)行連接。然而,由于多通道鈀復(fù)合膜與金屬殼體完全固定在一起,又由于多通道鈀復(fù)合膜與金屬殼體的熱膨脹系數(shù)不同,所以在加熱和冷卻過程中,必然導(dǎo)致石墨密封墊處有一定程度的泄漏,從而難以實(shí)際應(yīng)用。因此,如果能夠提供一種具有高的分離面積/體積比的氫氣分離器,并且易于密封連接進(jìn)而容易加工制造分離器,對(duì)于實(shí)現(xiàn)鈀或鈀合金復(fù)合膜的實(shí)際應(yīng)用具有重要的意義。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,該分離器不僅具有高的分離面積/體積比,而且易于實(shí)現(xiàn)密封連接進(jìn)而容易加工制造分離器。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了一種多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,由一根或多根多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜組成,該復(fù)合膜采用化學(xué)鍍方法制備,其中所采用的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜,其鈀層或鈀合金層由多通道的內(nèi)部經(jīng)橫截面延伸到外表面,外表面膜長(zhǎng)度為1080mm;采用石墨密封圈在外表面10~80mm膜區(qū)間任一位置將多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜與金屬接頭進(jìn)行連接密封,再通過所述的金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器。本發(fā)明的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,還可以在外表面距離端頭350mm區(qū)間任一位置有一凹槽,凹槽的寬度和深度分別為0.58mm和0.05~0.8mm;采用石墨密封圈在外表面的凹槽處使得多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜與金屬接頭能夠緊密地密封連接,再通過金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器?;蛘咴谕獗砻娓饔幸挥啥祟^向內(nèi)凹的坡度(即由端頭向內(nèi)凹距離端頭10~80mm處存在一坡度),端頭處的直徑略大于距離端頭10~80mm處的直徑0.050.5mm;采用石墨密封圈在帶有坡度的外表面膜的任一位置使得多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜與金屬接頭連接時(shí),石墨密封圈能夠被緊密卡住,再通過所述的金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器。本發(fā)明的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,其中通過金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器時(shí),其中一端或兩端的接頭采用具有緩沖熱脹冷縮應(yīng)力的金屬管進(jìn)行連接,該具有緩沖熱脹冷縮應(yīng)力的金屬管為金屬軟管、金屬波紋管或彎曲的金屬管。圖1是本發(fā)明采用的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜(19通道)橫截面示意圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例1的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜結(jié)構(gòu)示意圖。圖3是本發(fā)明實(shí)施例2的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜結(jié)構(gòu)示意圖(帶凹槽),為了清楚起見,圖中凹槽的深度有所放大。圖4是本發(fā)明實(shí)施例3的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜結(jié)構(gòu)示意圖(帶坡度),為了清楚起見,圖中斜坡的坡度有所放大。圖5是本發(fā)明實(shí)施例1的氫氣分離器結(jié)構(gòu)示意圖。圖6是本發(fā)明實(shí)施例2(帶凹槽)的氫氣分離器結(jié)構(gòu)示意圖,為了清楚起見,圖中凹槽的深度有所放大。圖7是本發(fā)明實(shí)施例3(帶坡度)的氫氣分離器結(jié)構(gòu)示意圖,為了清楚起見,圖中斜坡的坡度有所放大。具體實(shí)施例方式本發(fā)明關(guān)于氫氣分離器的細(xì)節(jié)由下述實(shí)施例加以詳盡描述。需要說明的是所舉的實(shí)施例,其作用只是進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)特征,而不是限定本發(fā)明。實(shí)施例1取多通道A1203陶瓷管1做為金屬鈀金復(fù)合膜2的支撐體,其長(zhǎng)度為250mm,直徑30mm。多通道A1203陶瓷管由19個(gè)孔道組成,孔道直徑為4mm,其橫截面示意圖見圖1。采用常規(guī)化學(xué)鍍方法,在多通道陶瓷管的內(nèi)表面、兩頭的橫截面3以及距離端頭30mm的外表面形成連續(xù)的鈀膜,鈀膜的厚度約5pm(其剖面如圖2所示)。采用石墨密封圈4在多通道金屬鈀復(fù)合膜外表面距離端頭約10mm處,將多通道金屬鈀復(fù)合膜與金屬接頭5連接密封起來(lái)。再將金屬接頭5與分離器殼體6連接組成氫氣分離器,其中一端采用金屬軟管7連接,以釋放多通道金屬鈀復(fù)合膜2與分離器殼體6兩者間由于加熱和冷卻所引起的不同尺寸變化導(dǎo)致的應(yīng)力。該多通道金屬鈀復(fù)合膜組成的氫氣分離器的結(jié)構(gòu)示意圖由圖5所示。在不同溫度下測(cè)定了該多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氮量,利用透氮量數(shù)據(jù)衡量膜的致密程度。結(jié)果見表l。表l多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氮量<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>__350.107400____30該多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器在400°C,O.lMPa下的透氫量為19050ml/min。因此,其H2/N2的理想分離因子為19050〃=2721。然后以含73%H2的H2/N2混合氣體,測(cè)定了該多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能,結(jié)果見表2。表2多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能壓力,MPa原,料氣流量,1/minH2回收率,%H2純度,%4092.299.90,63094.099.92094.699.74095.699.90.83096.399.82096.599,5然后在400°C下以N2置換該分離器4h,在氮?dú)獗Wo(hù)下降溫至室溫。再次測(cè)定不同溫度和壓力下的透氮量,結(jié)果見表3。可見經(jīng)過以上性能測(cè)定以及經(jīng)過一次升降溫循環(huán)后,該分離器的透氮性能變化很小。表3多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氮量溫度,。c壓力,Mpa透氮量,ml/min0.1010250.50620.1010畫0,50590.1082000.50460.1073000.50354000.108____31再以含73%H2的H2/N2混合氣體,測(cè)定該多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能,結(jié)果見表4。可見其透氫性能也變化很小。表4多通道鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能壓力,MPa原料氣流量,1/minH2回收率,%H2純度,%4092.199.90.63094.199.92094.599.74095.599.90.83096.299.82096.699.5第二次在400°C下以N2置換該分離器4h,在氮?dú)獗Wo(hù)下降溫至室溫。再次測(cè)定其透氮量時(shí),發(fā)現(xiàn)在室溫下當(dāng)壓力增加到0.5MPa時(shí),多通道金屬鈀復(fù)合膜與金屬接頭間脫落,說明經(jīng)過兩次升降溫后,由于石墨密封圈的變形導(dǎo)致密封連接處脫落。實(shí)施例2取多通道A1203陶瓷管1做為金屬鈀銀合金復(fù)合膜2的支撐體,其長(zhǎng)度為250mm,直徑30mm。多通道A1203陶瓷管由7個(gè)孔道組成,孔道直徑為6mm。在距離兩端頭10mm外表面各開有凹槽8,凹槽寬度1.5mm,深度0.15mm。采用常規(guī)化學(xué)鍍方法,在多通道陶瓷管1的內(nèi)表面、兩頭的橫截面3以及距離端頭30mm的外表面形成連續(xù)的鈀銀合金膜(其剖面如圖3所示)。鈀銀合金膜的厚度約4.8pm,鈀/銀的比例為74/26。采用石墨密封圈4在多通道金屬鈀銀合金復(fù)合膜外表面凹槽8處,將多通道金屬鈀銀合金復(fù)合膜2與金屬接頭5連接密封起來(lái)。再將金屬接頭5與分離器殼體6連接組成氫氣分離器,其中一端采用金屬軟管7連接,以釋放多通道金屬鈀銀合金復(fù)合膜2與分離器殼體6兩者間由于加熱和冷卻所引起的不同尺寸變化導(dǎo)致的應(yīng)力。該多通道金屬鈀銀合金復(fù)合膜組成的氫氣分離器的結(jié)構(gòu)示意圖由圖6所示。在室溫下測(cè)定了該多通道鈀銀合金復(fù)合膜氫氣分離器的透氮量,結(jié)果說明,在O.lMPa和0.5MPa下的透氮量分別為lml/min和8.7ml/min。以純氫氣為原料,在400°C和O.lMPa壓差下測(cè)定的透氫量為6900ml/min。以含73%H2的H2/N2混合氣體,在溫度400。C和壓力l.OMPa下測(cè)定該多通道金屬鈀銀合金復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能,結(jié)果見表5。表5多通道鈀銀合金復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能原料氣流量1/minH2回收率%H2純度%2097.0%99.9%3093.5%99.9%4083.線99.9%進(jìn)一步以重整氣為原料,其組成為72.9%H2,0.27%N2,0.40%CO,1.95%CH4,24.5%C02,在溫度400°C和壓力l.OMPa下測(cè)定該多通道金屬鈀銀合金復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能,結(jié)果見表6。可見,在相同進(jìn)氣量條件下,以重整氣為原料時(shí)的H2回收率低于H2/N2為原料時(shí)的回收率。表6多通道鈀銀合金復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能原料氣流量1/minH2回收率%H2純度%2093.1%99.9%3087.4%99.9%4078.1%99.9%在400。C和室溫之間,進(jìn)行5次升降溫循環(huán)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)透氮量幾乎沒有任何變化,說明以石墨密封圈在凹槽處對(duì)多通道鈀銀合金復(fù)合膜與金屬接頭之間進(jìn)行連接密封是可行的。實(shí)施例3取多通道A1203陶瓷管1做為金屬鈀復(fù)合膜2的支撐體,其長(zhǎng)度為250mm,直徑30mm。多通道八1203陶瓷管由19個(gè)孔道組成,孔道直徑為4mm。在兩端頭到距離端頭40mm處存在一斜坡9,端頭處直徑為30.3mm,距離端頭40mm處的直徑為30mm。采用常規(guī)化學(xué)鍍方法,在多通道陶瓷管的內(nèi)表面、兩頭的橫截面3以及距離端頭30mm的外表面形成連續(xù)的鈀膜(其剖面如圖4所示)。鈀膜的厚度約5.2pm。采用石墨密封圈4在多通道金屬鈀復(fù)合膜外表面距離端頭約10mm處,將多通道金屬鈀復(fù)合膜與金屬接頭5連接密封起來(lái)。再將金屬接頭5與分離器殼體6連接組成氫氣分離器,其中一端采用彎曲的金屬管7連接,以釋放多通道金屬鈀復(fù)合膜2與分離器殼體6兩者間由于加熱和冷卻所引起的不同尺寸變化導(dǎo)致的應(yīng)力。該多通道金屬鈀復(fù)合膜組成的氫氣分離器的結(jié)構(gòu)示意圖由附圖7所示。在室溫下測(cè)定了該多通道鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氮量,結(jié)果說明,在O.lMPa和0.5MPa下的透氮量分別為0.14ml/min和2.3ml/min。以純氫氣為原料,在400°C和O.lMPa壓差下測(cè)定的透氫量為11400ml/min。以含73%H2的Kb/N2混合氣體,在溫度400。C和不同壓力下測(cè)定該多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能,結(jié)果見表7。表7多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能壓力,MPa原料氣流量,1/min112回收率,%&純度,%4085.199.993092.399.990.62094.599,961394.699.934092.999.993095.799.990.82096.199.951396.099.914095.899.993096.899.981,02096.899.931396.899.91進(jìn)一步以重整氣為原料,其組成為72.9%H2,0.27%N2,0.40%CO,1,95%CH4,24.5%C02,在溫度400°C和壓力l.OMPa下測(cè)定該多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能,結(jié)果見表8。同樣可見,在相同進(jìn)氣量條件下,以重整氣為原料時(shí)的H2回收率低于H2/N2為原料時(shí)的回收率。表8多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器的透氫性能原料氣流量I/minH2回收率%H2純度%2094.4%99.96%3092.90/o99.98%4090.20/o99.99%最后考察了溫度循環(huán)對(duì)多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器透氮性能的影響。在氮?dú)鈼l件下,溫度從室溫升溫至400。C,恒溫5h后降溫至室溫,然后以同樣的程序反復(fù)循環(huán)。表9結(jié)果說明,在經(jīng)過10次反復(fù)循環(huán)后,分離器的透氮量基本保持不變,說明該多通道金屬鈀復(fù)合膜以及采用具有斜坡結(jié)構(gòu)的密封部件在溫度循環(huán)過程中保持穩(wěn)定。表9溫度循環(huán)對(duì)多通道金屬鈀復(fù)合膜氫氣分離器透氮性能的影響循環(huán)次數(shù)室溫透氮量400°C下透氮量ml/minml/min12.61.122.60.932.31.042.31,252.31.262.31.172.61,182.41.392.41.2102.31.2<image>imageseeoriginaldocumentpage13</image><image>imageseeoriginaldocumentpage14</image><image>imageseeoriginaldocumentpage15</image><image>imageseeoriginaldocumentpage16</image><image>imageseeoriginaldocumentpage17</image>權(quán)利要求1、一種多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,在多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜外表面的兩端分別用石墨密封圈將多通道金屬鈀復(fù)合膜與金屬接頭連接密封起來(lái),再將金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器;其中,金屬接頭與分離器殼體相連接的一端或兩端為具有緩沖熱脹冷縮應(yīng)力的金屬管,以釋放多通道金屬鈀復(fù)合膜與金屬殼體之間由于加熱和冷卻所引起的不同尺寸變化導(dǎo)致的應(yīng)力。2、如權(quán)利要求1所述的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,其中,具有緩沖熱脹冷縮應(yīng)力的金屬管為金屬軟管、金屬波紋管或彎曲的金屬管。3、如權(quán)利要求1所述的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,其中,多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜上的鈀層或鈀合金層由多通道的內(nèi)部經(jīng)橫截面延伸到外表面。4、如權(quán)利要求1所述的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,其中,在多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜的外表面兩端各有一凹槽。5、如權(quán)利要求1所述的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,其中,在多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜的外表面兩端各有一由端頭向內(nèi)凹的坡度。全文摘要一種多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜氫氣分離器,采用石墨密封圈在外表面膜區(qū)間任一位置將多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜與金屬接頭進(jìn)行連接密封。為了更好地實(shí)現(xiàn)密封連接,在所采用的多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜的外表面距離端頭區(qū)間任一位置有一凹槽或者延外表面膜由端頭向距離端頭存在一坡度,使多通道金屬鈀或鈀合金復(fù)合膜與金屬接頭能夠更緊密地密封連接。再通過所述的金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器。通過金屬接頭與分離器殼體連接組成氫氣分離器時(shí),兩端的金屬接頭至少一端采用具有緩沖熱脹冷縮應(yīng)力的金屬管進(jìn)行連接,以釋放在加熱和冷卻過程中。該氫氣分離器對(duì)于中小規(guī)模的氫氣分離具有裝置投資和分離成本明顯低的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號(hào)B01D71/00GK101642684SQ20081011789公開日2010年2月10日申請(qǐng)日期2008年8月7日優(yōu)先權(quán)日2008年8月7日發(fā)明者唐春華,徐恒泳,李春林申請(qǐng)人:大連華海制氫設(shè)備有限公司
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