專利名稱：一種雙微孔-介孔復(fù)合分子篩及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雙微孔相(Y型和Beta型沸石)和介孔相(MCM-41)分子篩復(fù)合 而成的催化劑載體材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
微孔分子篩作為一種重要的無機(jī)材料，由于具有比表面積大、水熱穩(wěn)定性高、孔徑 均一、表面性質(zhì)可調(diào)等性能，被廣泛地用作催化劑、吸附劑、離子交換劑和新型功能材料。首 次在工業(yè)上將分子篩應(yīng)用于催化領(lǐng)域是1959年美國聯(lián)合碳化物公司將Y型沸石基催化 劑應(yīng)用于異構(gòu)化反應(yīng)，接著1962年美國Mobile公司將X型沸石應(yīng)用于催化裂化，1969年 Grace公司開發(fā)了超穩(wěn)Y型沸石(USY)催化劑。當(dāng)時分子篩催化除去主要應(yīng)用于裂解與加 氫裂解以外，已在正構(gòu)烷烴的異構(gòu)化、C8芳烴的低溫異構(gòu)化、甲苯的歧化和擇形催化等方面 實現(xiàn)了工業(yè)化。微孔分子篩具有均勻發(fā)達(dá)的微孔和強(qiáng)酸性，但其孔徑較小(小于2nm)，大分子難 以進(jìn)入孔道，這大大限制了其工業(yè)應(yīng)用范圍。自從1992年Mobile公司合成出M41S系列介 孔分子篩以來，介孔分子篩(孔徑為2nm 50nm)的合成技術(shù)、性能表征及結(jié)晶機(jī)理等問題 一直是國際上研究的熱點(diǎn)。但由于介孔分子篩孔壁無定形，導(dǎo)致其弱酸性和水熱穩(wěn)定性差。 20世紀(jì)90年代以來，隨著石油化工、精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和環(huán)保要求的日趨嚴(yán)格，對新型 催化材料的需求也不斷增加。因此研究者希望結(jié)合微孔、介孔兩種分子篩各自的優(yōu)勢，合成 新型微孔-介孔復(fù)合分子篩材料。微孔-介孔復(fù)合分子篩具有微孔和介孔雙模型孔結(jié)構(gòu)， 結(jié)合了介孔材料的孔道優(yōu)勢與微孔材料的強(qiáng)酸性和高水熱穩(wěn)定性等優(yōu)勢，可使兩種材料協(xié) 同作用而優(yōu)勢互補(bǔ)。而且孔徑和酸性均可調(diào)變，即通過選擇不同孔道結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)的兩種 材料進(jìn)行優(yōu)化復(fù)合，可制備出不同孔結(jié)構(gòu)和酸分布的復(fù)合材料。國際著名的分子篩化學(xué)家 Davis指出，以組裝為特征的多級孔分子篩材料的成功制備和多樣化模式，將在更多的領(lǐng)域 具有廣闊的應(yīng)用前景。因此，近年來關(guān)于復(fù)合分子篩的研究較多。研究者用各種方法來合成復(fù)合分子 篩。Huang等采用雙模板和兩步晶化的方法合成了 ZSM-5/MCM-41(J Phys Chem B，2000， 104(13) :2817 2823)和 β/MCM-41 (高等化學(xué)學(xué)報，1999，20 (3) :356 358)兩種微 孔-介孔復(fù)合分子篩，但該方法要求微孔和介孔兩種分子篩的合成條件相差不大或合成 范圍有交叉。Kloetstra等報道了在Y型分子篩上附晶生長介孔MCM-41分子篩的技術(shù) (Microporous Mesoporous Mater，1996，6 (5 6)丨87 四3)及用四丙基銨離子交換法 對MCM-41進(jìn)行再晶化的方法(Div Pet Chem, 1996,41 (2) :412 414)。但前者合成的Y/ MCM-41復(fù)合分子篩的介孔殼層孔道排列無序，且合成效率很低，酸性質(zhì)、水熱穩(wěn)定性均不理 想；后者合成的ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩的介孔孔壁的無序度仍然很高，結(jié)晶的部分僅存 在于介孔孔壁表面，因此水熱穩(wěn)定性有所欠缺。美國的Pirmavaia等通過納米組裝法制備 嵌入式復(fù)合分子篩，首先預(yù)制Y沸石的晶種，然后再與CTAB進(jìn)行自組裝(J Am Chem Soc, 2000，122 8791 879 。該方法制備的復(fù)合分子篩具有很高的酸性和顯著的水熱穩(wěn)定性，但是要先制備出微孔分子篩的晶種，而制備晶種的過程難易控制，晶種過大會影響組裝效 果，而過小又會影響材料的酸性質(zhì)。隨后相繼又有Y/MCM-41、i3/MCM-41、β/MCM-48的報 道。微孔-介孔復(fù)合分子篩具有優(yōu)良的催化性能，如ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩對正十二 烷裂化反應(yīng)的催化活性比它們的機(jī)械混合物高。目前，國內(nèi)外對二元微孔-介孔復(fù)合分子 篩的研究較多，但對三元雙微孔-介孔復(fù)合分子篩的復(fù)合尚未見報道。我們針對目前在加 氫裂化工業(yè)上已普遍使用的Y型和Beta型沸石，綜合二者在加氫裂化中的特點(diǎn)Y型沸石 重石腦油芳潛高、BMCl值低；Beta型沸石中油選擇性好、活性高，但芳潛低、BMCl值高的不 足，發(fā)明了在堿性體系中利用陽離子、非離子混合表面活性劑的超分子自組裝作用，通過水 熱附晶生長的方法，合成新型雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/MCM-41)。這一發(fā)明是對分 子篩催化材料的進(jìn)一步開拓，并且合成的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/MCM-41)可作 為加氫裂化催化劑的新型載體，在石油化工等領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含雙微孔相(Y型和Beta型沸石)和介孔相(MCM-41) 分子篩復(fù)合而成的催化劑載體材料及操作簡便、重現(xiàn)性好的制備方法。本發(fā)明所述的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩由Y型和Beta型雙微孔沸石和MCM-41分 子篩復(fù)合而成，雙微孔相緊密包裹在六方介孔相孔壁上，呈現(xiàn)出許多球形或半球形的空殼 結(jié)構(gòu)，彼此之間相互交連成網(wǎng)狀，微孔相硅鋁比及微孔含量可調(diào)。本發(fā)明制備的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/MCM-41)是在堿性體系中將預(yù)先 處理過的微孔相、硅源和鋁源作為無機(jī)前驅(qū)體(Γ)在陽離子(S+)、非離子(s°)混合表面活 性劑的作用下，通過S+S0I-路線進(jìn)行超分子自組裝，實現(xiàn)介孔相在微孔相上附晶生長。其制備步驟如下(1)微孔相預(yù)處理取一定量的Y型和Beta型沸石，按比例混合均勻后加入到去 離子水中，在特定溫度下攪拌均勻，記作溶液A待用。(2)取一定量的表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚 (0P-10)，按比例混合后加入到去離子水中，并于室溫下勻速攪拌，待溶液澄清后，記作溶液 B待用。(3)將得到的溶液A加入到溶液B中，于室溫下攪拌均勻，然后向混合液中緩慢滴 加硅源和鋁源或只滴加硅源，繼續(xù)在室溫下攪拌，待混合液中各組分均勻穩(wěn)定后，用無機(jī)酸 或堿調(diào)節(jié)體系的PH值，再勻速攪拌，待體系穩(wěn)定后將得到的膠液裝入帶有內(nèi)襯的不銹鋼反 應(yīng)釜中，于特定溫度下晶化。(4)將C3)得到的晶化產(chǎn)物進(jìn)行抽濾、洗滌、烘干處理得到白色固體粉末。將此固 體產(chǎn)物先在氮?dú)饬髦斜簾缓笠频今R弗爐中在空氣中焙燒，將焙燒產(chǎn)物按比例在銨鹽溶 液中離子交換，抽濾、烘干。最后在空氣中焙燒得到氫型Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合 分子篩。本發(fā)明中，原料配比按摩爾比:CTAB/Si02為0. 10 0. 25，CTAB/0P-10為5 7， SiO2M2O為58 78，Si/Al彡25 ；按質(zhì)量比(Y+Beta)/SiO2為0.洸 0. 80，微孔相Y型和 Beta型沸石用量可以進(jìn)行任意比例的調(diào)節(jié)。微孔相的預(yù)處理溫度為30°C 50°C、處理時間為25min 30min ；
合成體系的pH值在10. 1 12. 1的范圍內(nèi)；晶化溫度彡IOO0C、晶化時間為4 7 ；晶化產(chǎn)物在氮?dú)饬髦斜簾?，其焙燒溫度?00°C 550°C，時間1. Oh ；在空氣中焙 燒的溫度在500600°C、時間為4. Oh 6. Oh ；銨鹽溶液濃度為0.05mol/L 0. 20mol/L，焙燒產(chǎn)物和銨鹽溶液的比例為Ig: 150mol/L 300mol/L,交換時間為 2. Oh 4. Oh。本發(fā)明使用的無機(jī)酸可以為鹽酸、硫酸或硝酸中的任何一種或兩種的混合物；無 機(jī)堿主要為氫氧化鈉或氫氧化鉀。本發(fā)明在堿性體系中可用工業(yè)級水玻璃作為硅源，鋁源可以為氯化鋁、硫酸鋁或 硝酸鋁中的任何一種或兩種的混合物。本發(fā)明中，向混合液加入硅源、鋁源時，在調(diào)節(jié)體系pH值之前的攪拌時間一般在1.Oh 1. 5h為宜。調(diào)節(jié)PH值之后的攪拌時間在0. 5h左右。本發(fā)明提出的將一次焙燒產(chǎn)物進(jìn)行離子交換時，所用的銨鹽可以是硝酸銨或氯化 銨中的一種或兩種的混合物。本發(fā)明提出的新型雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/MCM-41)，具有以下特點(diǎn)(1)從微觀形態(tài)來看，該雙微孔-介孔復(fù)合分子篩呈現(xiàn)出許多球形或半球形的空 殼結(jié)構(gòu)，彼此之間相互交連成網(wǎng)狀，微孔相緊密包裹在介孔孔壁上，與機(jī)械混合物有著明顯 的不同。(2)該雙微孔-介孔復(fù)合分子篩比表面積可達(dá)829. 68m2/g，孔體積1. 104cm3/ g(其中微孔的孔體積為0. 046cm7g)，平均孔徑為5. 32nm(其中介孔分布最多的尺寸為2.84nm)，介孔的孔壁厚度在1. 52nm左右。(3)該雙微孔-介孔復(fù)合分子篩是利用混合表面活性劑(CTAB和0P-10)的超分子 組裝作用，采用水熱附晶生長的合成方法得到。(4)該雙微孔-介孔復(fù)合分子篩在堿性體系中可合成出微孔相硅鋁比及微孔含量 可調(diào)的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩Y-Beta/MCM-41。(5)該雙微孔-介孔復(fù)合分子篩具有良好的水熱穩(wěn)定性，經(jīng)550°C水蒸汽處理4h， 仍能保持良好的結(jié)構(gòu)有序度。(6)該雙微孔-介孔復(fù)合分子篩酸性較強(qiáng)，綜合了 Y型和Beta型沸石在加氫裂化 中各自的優(yōu)點(diǎn)，具有良好的催化反應(yīng)性能。本發(fā)明提出的新型雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/MCM-41)是一種良好的催化 劑載體材料，結(jié)構(gòu)與機(jī)械混合物有著本質(zhì)的不同。通過控制合成條件，引入兩種沸石結(jié)構(gòu)單 元，使復(fù)合分子篩中微孔相與微孔相之間、微孔相與介孔相之間產(chǎn)生協(xié)同作用，表現(xiàn)出了更 好的催化反應(yīng)活性。合成的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/MCM-41)對探針分子α -甲 基萘的催化反應(yīng)中，α -甲基萘的轉(zhuǎn)化率為Y、Beta及MCM-41機(jī)械混合物的2倍多，所以此 種新型雙微孔-介孔復(fù)合分子篩具有較大的潛在工業(yè)應(yīng)用價值。


圖 la MY β -1 的 XRD 譜圖
圖 lb MY β -1 的 XRD 譜圖
圖2ΜΥβ -1的低溫N2吸附-脫附等溫線以及按BJH脫附得到的孔體積與孔徑關(guān) 系圖(插圖)圖 3a MY β -1 的 SEM 3b MY β-1 的 SEM 4ΜΥ β -1及Y、Beta和MCM-41三種材料的機(jī)械混合物對探針分子α -甲基萘的 催化性能的比較fe MCM-41水熱處理前后的XRD對比譜圖(水熱處理條件550°C的水蒸氣中處 理4h，a、b分別為水熱處理前后)圖5b MY β -1水熱處理前后的XRD對比譜圖(水熱處理條件550°C的水蒸氣中處 理4h，a、b分別為水熱處理前后)
具體實施例方式下面通過實施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的實施方式，但本發(fā)明并不局限于這些實施 例。實施例1
將0. 47g Y型和0. 47g Beta型沸石粉末混合預(yù)處理后加入到含CTAB和0P-10的 混合溶液中，于室溫攪拌30min，然后向混合液中緩慢滴加5ml水玻璃(SW2 25. 4%, Na2O 7. 4%)，5min后緩慢加入0. 389gAl2(S04)3*18H20，原料摩爾配比為 ISiO2 0. 15CTAB 0. 02 50P-10 χ (Y+Beta) 0. 02A1203 0. 28Na20 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (質(zhì)量比)=0.53。 攪拌1. Oh后調(diào)節(jié)體系PH 11. 1，再繼續(xù)攪拌30min后將膠液裝入帶內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，于 100°C晶化48h，產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、烘干、焙燒，將焙燒產(chǎn)物以1 200比例在0. lOmol/L的 硝酸銨溶液中離子交換2.紐，抽濾、烘干，最后在空氣中焙燒即得堿性體系合成的投料微孔 相比為1 1、相對含量為53%的Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩，此樣品命名為 MY β -1。由圖la、圖lb MY β-1的X射線衍射(XRD)譜圖可以看出，在低角衍射區(qū)，[100] 處呈現(xiàn)出較強(qiáng)的六方介孔相衍射峰，而且[110]和[200]等強(qiáng)度較弱的代表六方介孔相 內(nèi)部精細(xì)結(jié)構(gòu)的衍射峰也清晰可見，這說明所合成的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩(Y-Beta/ MCM-41)有較好的規(guī)整度。在高角衍射區(qū)，分屬于Y沸石的[111]特征峰和Beta沸石的 [302]特征峰均清晰可見。說明微孔相在體系中沒有完全被破壞。圖2給出了 MY β -1的低溫N2吸附-脫附等溫線以及BJH脫附得到的孔體積與孔 徑關(guān)系圖(插圖)，它的比表面積為829. 68m2/g，孔體積1. l(Mcm7g(其中微孔的孔體積為0.046cm7g)，平均孔徑為5. 32nm(其中介孔分布最多的尺寸為2. 84nm)，介孔的孔壁厚度在1.52nm 左右。由圖3a、圖北MY β-1的SEM圖可以看出，雙微孔相、介孔相復(fù)合而成的分子篩具 有許多球形或半球形的空殼結(jié)構(gòu)，彼此之間相互交連成網(wǎng)狀。圖4比較了 MY β -1及Y、Beta和MCM-41三種材料的機(jī)械混合物對探針分子α -甲 基萘的催化性能，可以看出，堿性體系合成的Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩酸性 較強(qiáng)，在開環(huán)能力、脫烷基能力以及異構(gòu)化能力均明顯優(yōu)于機(jī)械混合物，具有較強(qiáng)的催化活 性。
圖5b MYβ-1水熱處理后的XRD譜圖中，可以看出，MYβ -1經(jīng)水熱處理后，[100] 衍射峰強(qiáng)度較強(qiáng)，并且[110]和[200]衍射峰可以辨認(rèn)出，表明樣品仍為六方有序介孔結(jié) 構(gòu)，結(jié)構(gòu)有序度保留的比較好，而圖5aMCM-41水熱處理后的XRD譜圖中，MCM-41經(jīng)水熱處 理后，[100]衍射峰強(qiáng)度大幅降低，[110]和[200]衍射峰已經(jīng)消失，說明其結(jié)構(gòu)有序度大幅 度下降。實施例2將0. 47g Y型和0. 47g Beta型沸石粉末混合預(yù)處理后加入到含CTAB和0P-10 的混合溶液中，于室溫攪拌30min，然后向混合液中緩慢滴加5ml水玻璃(Si022 5 . 4%, Na2O 7. 4%)，5min后緩慢加入0. 156gAl2 (SO4) 3 · 18H20，原料摩爾配比為 ISiO2 0. 15CTAB 0. 02 50P-10 χ(Y+Beta) 0. 008A1203 0. 28Na20 60H20，其中(Y+Beta)/Si02(質(zhì)量比)=0.53。 攪拌l.Oh后調(diào)節(jié)體系ph ^ 11. 1，再繼續(xù)攪拌30min后將膠液裝入帶內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，于 100°C晶化48h，產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、烘干、焙燒，將焙燒產(chǎn)物以1 300比例在0. 15mol/L的 氯化銨溶液中離子交換2. 0h，抽濾、烘干，最后在空氣中焙燒即得堿性體系合成投料Si/Al =62. 5的Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩，此樣品命名為MYβ -2。實施例3將0. 235g Y型和0. 235g Beta型沸石粉末混合預(yù)處理后加入到含CTAB和0P-10 的混合溶液中，于室溫攪拌30min，然后向混合液中緩慢滴加5ml水玻璃(Si022 5 . 4%, Na2O 7. 4%)，5min后緩慢加入0. 389gAl2(S04)3*18H20，原料摩爾配比為 ISiO2 0. 15CTAB 0. 02 50P-10 χ (Y+Beta) 0. 02A1203 0. 28Na20 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (質(zhì)量比)=0.27。 攪拌1. Oh后調(diào)節(jié)體系PH 11. 1，再繼續(xù)攪拌30min后將膠液裝入帶內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，于 100°C晶化48h，產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、烘干、焙燒，將焙燒產(chǎn)物以1 200比例在0. lOmol/L的 硝酸銨溶液中離子交換2.紐，抽濾、烘干，最后在空氣中焙燒即得堿性體系合成投料微孔相 比為1 1、相對含量為27%的Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩，此樣品命名為 MYβ -3。實施例4將0. 31g Y型和0. 62g Beta型沸石粉末混合預(yù)處理后加入到含CTAB和0P_10 的混合溶液中，于室溫攪拌30min，然后向混合液中緩慢滴加5ml水玻璃(Si022 5 . 4%, Na2O 7. 4%)，5min后緩慢加入0. 078gAl2(S04)3*18H20，原料摩爾配比為 ISiO2 0. 15CTAB 0. 02 50P-10 χ (Y+Beta) 0. 004A1203 0. 28Na20 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (質(zhì)量比)=0.53。 攪拌1. Oh后調(diào)節(jié)體系PH 11. 1，再繼續(xù)攪拌30min后將膠液裝入帶內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，于 100°C晶化48h，產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、烘干、焙燒，將焙燒產(chǎn)物以1 300比例在0. 05mol/L的 氯化銨溶液中離子交換3. 0h，抽濾、烘干，最后在空氣中焙燒即得堿性體系合成的投料微孔 相比為1 2、相對含量為53%,Si/Al = 125的Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩， 此樣品命名為MY β-4。
權(quán)利要求
1.一種雙微孔-介孔復(fù)合分子篩，其特征在于由Y型和Beta型雙微孔沸石和MCM-41 分子篩復(fù)合而成，雙微孔相緊密包裹在六方介孔相孔壁上，呈現(xiàn)出許多球形或半球形的空 殼結(jié)構(gòu)，彼此之間相互交連成網(wǎng)狀，微孔相硅鋁比及微孔含量可調(diào)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩的制備方法，其特征在于(1)微孔相預(yù)處理將Y型和Beta型沸石及去離子水混合，攪拌均勻，記作混合液A待用；(2)將表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨、烷基酚聚氧乙烯醚和去離子水混合，攪拌均 勻，記作溶液B待用；(3)將混合液A和溶液B攪拌均勻，滴加硅源和鋁源或只滴加硅源，攪拌后使用無機(jī) 酸堿調(diào)節(jié)體系的PH值，攪拌，然后晶化、抽濾、烘干、得到白色固體粉末；將固體粉末先在氮 氣流中焙燒，將焙燒產(chǎn)物在銨鹽溶液中離子交換，抽濾、烘干；最后在空氣中焙燒得到氫型 Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩；原料配比按摩爾比:CTAB/Si02為0. 10 0. 25，CTAB/0P-10為5 7，Si02/H20為58 78，Si/Al彡25 ；按質(zhì)量比(Y+Beta)/Si02為0. 26 0. 80，微孔相Y型和Beta型沸石用量 可以進(jìn)行任意比例的調(diào)節(jié)；微孔相的預(yù)處理溫度為30°C 50°C、處理時間為25min 30min ；合成體系的PH值在10. 1 12. 1的范圍內(nèi)；晶化溫度彡100°C、晶化時間為4 7 ；晶化產(chǎn)物在氮?dú)饬髦斜簾?，其焙燒溫度?00°C 550°C，時間1. Oh ；在空氣中焙燒的 溫度在500600°C、時間為4. Oh 6. Oh ；銨鹽溶液濃度為0. 05mol/L 0. 20mol/L,焙燒產(chǎn)物和銨鹽溶液的比例為 Ig 150mol/L 300mol/L,交換時間為 2. Oh 4. Oh。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩的制備方法，其特征在于無機(jī)酸 為鹽酸、硫酸或硝酸中的任何一種或任何兩種的混合物；無機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩的制備方法，其特征在于硅源為 工業(yè)級水玻璃；鋁源為氯化鋁、硫酸鋁或硝酸鋁中的任何一種或其中兩種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩的制備方法，其特征在于調(diào)節(jié)體 系PH值之前的攪拌時間一般在1. Oh 1.證，調(diào)節(jié)pH值之后的攪拌時間在0.證。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙微孔-介孔復(fù)合分子篩的制備方法，其特征在于將焙燒 產(chǎn)物在銨鹽溶液中離子交換，所用的銨鹽是硝酸銨或氯化銨中的一種或兩種的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙微孔-介孔復(fù)合分子篩及其制備方法；由Y型和Beta型雙微孔沸石和MCM-41分子篩復(fù)合而成，雙微孔相緊密包裹在六方介孔相孔壁上，呈現(xiàn)出許多球形或半球形的空殼結(jié)構(gòu)，彼此之間相互交連成網(wǎng)狀，微孔相硅鋁比及微孔含量可調(diào)；是以十六烷基三甲基溴化銨和烷基酚聚氧乙烯醚混合液為模板，向體系中分別引入預(yù)處理過的雙微孔相和合成介孔相的硅源和/或鋁源，通過水熱晶化處理得到微孔相硅鋁比及微孔含量可調(diào)的Y-Beta/MCM-41雙微孔-介孔復(fù)合分子篩；本發(fā)明操作簡便，重現(xiàn)性好，且環(huán)境友好，結(jié)合了Y型、Beta型沸石和介孔分子篩的優(yōu)點(diǎn)，具有良好的催化反應(yīng)性能，用于加氫裂化催化劑的載體材料。
文檔編號C10G47/16GK102039201SQ200910236168
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月22日
發(fā)明者于春梅, 呂倩, 孫發(fā)民, 孫生波, 張慶武, 張志華, 戴寶琴, 李井泉, 李全芝, 李旭光, 李海巖, 李淑杰, 李瑞峰, 王東青, 王剛, 王甫村, 田然, 郭淑芝, 馬守濤, 黃耀 申請人:中國石油天然氣股份有限公司