本發(fā)明涉及一種橡膠填充油的生產(chǎn)方法，特別是一種綠色環(huán)保橡膠填充油的生產(chǎn)方法，屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

橡膠填充油屬于石油系橡膠軟化劑，是在橡膠生產(chǎn)過(guò)程中被加入，用以降低成本、改善加工性能的一種特種工藝用油，是合成橡膠工業(yè)的一個(gè)重要分支。根據(jù)油品的族組成分類，橡膠填充油可分為芳香烴型、環(huán)烷烴型和石蠟烴型結(jié)構(gòu)的填充油。其中芳香烴型的橡膠填充油屬深色油，適用于深色制品，是輪胎、鞋類、膠布制品的優(yōu)良軟化劑。隨著國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)其毒害性研究的深入，芳烴油中含有致癌性多環(huán)芳烴，會(huì)對(duì)人體和環(huán)境造成危害的問(wèn)題已得到公眾的認(rèn)同。2010年1月1日開始實(shí)施的歐盟2005／69／EC指令的實(shí)施，該指令要求輪胎用橡膠油中的多環(huán)芳烴(PCA)含量小于3％，苯并(a)芘(BaP)含量不大于1 pmm，8種特定的多環(huán)芳烴致癌物(PAHs)含量不大于10pmm。

目前，滿足歐盟環(huán)保要求的橡膠油產(chǎn)品有以下五種： ①處理芳烴油TDAE，②重質(zhì)環(huán)烷油NAP， ③淺度溶劑抽提油MES，④殘余芳烴抽提物RAE，⑤其他類型的調(diào)合油，如采用環(huán)烷油和減壓渣油調(diào)合。

專利申請(qǐng)?zhí)枮?01010248231.6的說(shuō)明書中提出一種用催化裂解油漿制取環(huán)保芳烴油的方法，以催化裂解油漿為原料，使用極性小的烷基溶劑和糠醛、N- 甲基吡咯酮、二甲基亞砜等極性大的溶劑對(duì)催化裂解油漿進(jìn)行雙溶劑多次萃取，制備得到符合歐盟2005／69／EC指令的環(huán)保芳烴油。專利申請(qǐng)?zhí)枮?01010604121.9的說(shuō)明書中提出一種橡膠用環(huán)保級(jí)高芳烴油的生產(chǎn)方法，橡膠用環(huán)保級(jí)高芳烴油的生產(chǎn)方法，包括經(jīng)過(guò)加溫、過(guò)濾除渣、高溫蒸餾和配方調(diào)和的高芳烴油，：將高芳烴油和配方溶劑通入萃取塔中，采用加壓加溫萃取法，通過(guò)回流除去高芳烴油中的PCA 和PAHs，然后分別進(jìn)行輕相蒸餾和重相蒸餾，蒸出輕相中的溶劑，獲得產(chǎn)品。專利申請(qǐng)?zhí)枮?00910088931.0的說(shuō)明書提出一種環(huán)保橡膠油及制備方法，以減三線餾分油為原料，進(jìn)行糠醛抽提，得到一次抽出油進(jìn)行糠醛二次抽提，得到的二次精制油即為環(huán)保橡膠油。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種綠色環(huán)保橡膠填充油的生產(chǎn)方法，生產(chǎn)的綠色環(huán)保橡膠填充油以符合歐2005／69／EC指令，滿足市場(chǎng)對(duì)環(huán)保橡膠填充油的需求。

本發(fā)明是通過(guò)以下的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種綠色環(huán)保橡膠填充油的生產(chǎn)方法，包括如下步驟：

1)減壓餾分油抽提：將原料油與溶劑按一定比例混合均勻，充分?jǐn)嚢?，將混合物置于多?xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，完全沉降后進(jìn)行分層，下層液體經(jīng)過(guò)經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑得到一次抽出油，上層液體經(jīng)過(guò)經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑得到一次抽余油；

2)一次抽出油精制：將一次抽出油與溶劑按一定比例混合均勻，充分?jǐn)嚢?，將混合物置于多?xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，完全沉降后進(jìn)行分層，下層液體經(jīng)過(guò)經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑得到二次抽出油，上層液體經(jīng)過(guò)經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑得到二次抽余油；

3)將一次抽余油和二次抽余油混合即為環(huán)保橡膠填充油。

其中，所述的減壓餾分油為環(huán)烷基原油的減二線餾分油和減三線餾分油其中的一種或兩種。

其中，所述的溶劑為糠醛、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜或石油醚（60-90℃）中的一種或兩種。

其中，步驟1）減壓餾分油抽提中，所述的溶劑與減壓餾分油的質(zhì)量比為（3-6）：1，沉降溫度為50-70℃，沉降時(shí)間為60min，完全沉降，減壓蒸餾壓力為0.09MPa。

其中，步驟2）一次抽出油抽提中，所述的溶劑與一次抽出油的質(zhì)量比為（3-6）：1，沉降溫度為50-70℃，沉降時(shí)間為60min，完全沉降，減壓蒸餾壓力為0.09MPa。

其中，所述的回收溶劑循環(huán)使用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：生產(chǎn)的產(chǎn)品無(wú)毒、無(wú)致癌作用；大幅度的提高了環(huán)保橡膠填充油的產(chǎn)量和質(zhì)量，根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)的環(huán)保橡膠填充油，其環(huán)芳烴(PCA)含量小于3％，苯并(a)芘(BaP)含量不大1pmm，8種多環(huán)芳烴致癌物(PAHs)含量不大于10pmm，滿足歐盟環(huán)保要求。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明以環(huán)烷基原油減壓餾分油為原料，第一步通過(guò)溶劑抽提的方式，得到一次抽余油和一次富含芳烴的抽出油；第二步再對(duì)一次抽出油進(jìn)行溶劑抽提，選擇性的脫除一次抽出油中的多環(huán)芳烴，將一次抽余油和二次抽余油混合從而得到滿足歐盟環(huán)保要求的環(huán)保橡膠填充油。

實(shí)施例1

以減三線餾分油為原料，以糠醛為溶劑，質(zhì)量劑油比為3:1，混合均勻，置于多項(xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，沉降溫度70℃，至完全沉降，沉降時(shí)間60min，得到一次抽出液和一次抽余液，一次抽余液0.09MPa下減壓蒸餾回收糠醛后得到一次抽余油，一次抽出液經(jīng)過(guò)0.09MPa減壓蒸餾回收溶劑后得到一次抽出油。再以一次抽出油為原料，以二甲基亞砜為溶劑，采用多級(jí)抽提，總質(zhì)量劑油比為6:1，混合均勻，置于多項(xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，沉降溫度50℃，至完全沉降，沉降時(shí)間60min，得到二次抽余液和二次抽出液，二次抽余液0.09MPa下減壓蒸餾回收二甲基亞砜后得到二次抽余油，一次抽余油和二次抽余油混合油即為環(huán)保橡膠填充油。環(huán)保橡膠填充油收率為45.82%，CA值達(dá)到9.24%，20℃的密度為0.8820g/mL，100℃的運(yùn)動(dòng)粘度為7.28mm2/s，PCA含量為2.94%。

實(shí)施例2

以減三線餾分油為原料，以糠醛為溶劑，質(zhì)量劑油比為6:1，混合均勻，置于多項(xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，沉降溫度50℃，至完全沉降，沉降時(shí)間60min，得到一次抽出液和一次抽余液，一次抽余液0.09MPa下減壓蒸餾回收糠醛后得到一次抽余油，一次抽出液經(jīng)過(guò)0.09MPa減壓蒸餾回收溶劑后得到一次抽出油。再以一次抽出油為原料，以二甲基亞砜和石油醚質(zhì)量比為1.5:1為混合溶劑，采用多級(jí)抽提，總質(zhì)量劑油比為3:1，混合均勻，置于多項(xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，沉降溫度70℃，至完全沉降，沉降時(shí)間60min，得到二次抽余液和二次抽出液，二次抽余液0.09MPa下減壓蒸餾回收二甲基亞砜后得到二次抽余油，一次抽余油和二次抽余油混合油即為環(huán)保橡膠填充油。環(huán)保橡膠填充油收率為41.6%，CA值達(dá)到8.96%，20℃的密度為0.8696/mL，100℃的運(yùn)動(dòng)粘度為8.10 mm2/s，PCA含量為3.59%。

實(shí)施例3

以減二線和減三線餾分油混合油為原料（體積比1:1），以糠醛為溶劑，質(zhì)量劑油比為4：1，混合均勻，置于多項(xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，沉降溫度60℃，至完全沉降，沉降時(shí)間60min，得到一次抽出液和一次抽余液，一次抽余液0.09MPa下減壓蒸餾回收糠醛后得到一次抽余油，一次抽出液經(jīng)過(guò)0.09MPa減壓蒸餾回收溶劑后得到一次抽出油。再以一次抽出油為原料，以二甲基亞砜為溶劑，采用多級(jí)抽提，總質(zhì)量劑油比為5：1，混合均勻，置于多項(xiàng)萃取裝置中進(jìn)行恒溫沉降，沉降溫度60℃，至完全沉降，沉降時(shí)間60min，得到二次抽余液和二次抽出液，二次抽余液0.09MPa下減壓蒸餾回收二甲基亞砜后得到二次抽余油，一次抽余油和二次抽余油混合油即為環(huán)保橡膠填充油。環(huán)保橡膠填充油收率為41.45%，CA值達(dá)8.26%，20℃的密度為0.8731g/mL，100℃的運(yùn)動(dòng)粘度為7.26 mm2/s，PCA含量為5.07%。

環(huán)保橡膠填充油的環(huán)芳烴(PCA)含量小于3％，苯并(a)芘(BaP)含量不大于1 pmm，8種多環(huán)芳烴致癌物(PAHs)含量不大于10pmm（這個(gè)產(chǎn)品的參數(shù)），滿足歐盟環(huán)保要求。