專(zhuān)利名稱(chēng)：一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液及利用該鍍液進(jìn)行電鍍的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到合金電鍍的技術(shù)領(lǐng)域，尤其是指一種無(wú)鎳黑色錫鈷為主的合金鍍液及利用該鍍液進(jìn)行電鍍的工藝。該技術(shù)適用于消費(fèi)類(lèi)五金零件、電子產(chǎn)品、個(gè)人數(shù)碼產(chǎn)品、 服裝配件、兒童玩具、箱包、首飾、家具、食品器皿等各種與人體密切接觸的物品。
背景技術(shù)：
目前，錫鈷合金電鍍工藝已廣泛用于消費(fèi)類(lèi)五金零件、電子產(chǎn)品、個(gè)人數(shù)碼產(chǎn)品、 服裝配件、兒童玩具、箱包、首飾、家具、食品器皿等各種與人體密切接觸的物品配件的電鍍上，實(shí)施了電鍍環(huán)保無(wú)鉛無(wú)鎳無(wú)氰的錫鈷合金鍍層以獲得黑色光亮合金環(huán)保層，滿(mǎn)足市場(chǎng)上對(duì)黑色電鍍裝飾品的需求。現(xiàn)階段普遍存在的錫鈷合金電鍍工藝存在以下問(wèn)題1、鈷含量超過(guò)5g/L，一般在8 g/L，鍍液成本高。2、鍍液中鈷含量高，較易使鍍層帶磁性，過(guò)不了服裝業(yè)常用的檢針機(jī)，俗稱(chēng)“響機(jī)”。3、使用焦磷酸鉀或鈉為絡(luò)合劑和導(dǎo)電鹽，PH7-9之間，鍍液不穩(wěn)定，鈷和二價(jià)錫離子很易沉淀，生產(chǎn)中和停產(chǎn)幾天后缸底往往有厚厚的沉淀物。4、鍍液波美高達(dá)22以上，鍍液粘度大，帶水嚴(yán)重，損失大量鈷、錫金屬離子和焦磷酸鉀，無(wú)意義地增加成本；5、電鍍溫度高，浪費(fèi)能源。6、鈷有一定放射性，(如鈷60是核輻射物質(zhì))2007 年6月1日正式生效的歐盟REACH指令中15項(xiàng)高度關(guān)注物質(zhì)中包括對(duì)氯化鈷的要求，要求限制鈷的用量。7、鍍液難控制，低電流區(qū)效果不好，經(jīng)常漏鍍、發(fā)黃、就算工人技術(shù)水平高， 也需要經(jīng)常調(diào)整鍍液，造成原料浪費(fèi)。7、鍍層深淺顏色難控制，完全憑經(jīng)驗(yàn)調(diào)整鍍液成分。 8、由于鍍層低電流區(qū)效果不好，在生產(chǎn)無(wú)鎳黑鎳的黑白鴛鴦色效果時(shí)，電鍍時(shí)間長(zhǎng)，高電流區(qū)鍍層很厚，拉絲、擦色的時(shí)間很長(zhǎng)，要求底層鍍層厚度很厚，浪費(fèi)很大。
現(xiàn)在的使用的黑色錫鈷合金電鍍工藝雖然能達(dá)到歐盟和美國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于禁止電鍍層中含有所述重金屬的規(guī)定，但是鍍液中鈷含量過(guò)高，未必能滿(mǎn)足未來(lái)環(huán)保電鍍的要求，而且整個(gè)電鍍系統(tǒng)成本高。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在認(rèn)真而充分的調(diào)查、了解、分析、總結(jié)上述已有的黑色錫鈷合金電鍍技術(shù)基礎(chǔ)上，為克服和解決其存在的不足，提拱一種環(huán)保無(wú)鉛無(wú)鎳無(wú)氰、降低生產(chǎn)成本，同時(shí)能達(dá)到歐盟Rosh標(biāo)準(zhǔn)、德國(guó)LMBG標(biāo)準(zhǔn)、美泰兒童玩具標(biāo)準(zhǔn)、歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)Ctj的限制的無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液及利用該鍍液進(jìn)行電鍍的工藝，其中，上述歐盟Rosh標(biāo)準(zhǔn)、德國(guó)LMBG標(biāo)準(zhǔn)、美泰兒童玩具標(biāo)準(zhǔn)、歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)C0的限制，具體內(nèi)容如下(1)直接接觸皮膚的產(chǎn)品的限量為4PPm，嬰兒用品的限量為IPRii；(2)測(cè)試方法=OekO-Tex100標(biāo)準(zhǔn)的重金屬極限值與在穿著條件下可向皮膚遷移的可萃取部分相關(guān).而與紡織材料重金屬總含量無(wú)關(guān)。II到IV級(jí)產(chǎn)品的可萃取重金屬分析采用人工酸性汗溶液(按IS0105-E04)，而I級(jí)產(chǎn)品采用人工唾液溶液(按DIN53160，60分鐘， 400C，LR=1:20)。汗水或唾液萃取重金屬量用石墨管原子吸收光譜(AAS)分析。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的技術(shù)方案為一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，該鍍液的參數(shù)及各組份含量的如下錫鹽中的錫離子 0.05-6 克/L 鈷鹽中的鈷離子 0.05-0.8 克/L 第三種金屬離子 0. 02-50 克/L絡(luò)合劑0. 1-180克/L增黑劑0. 1-50克/LPH緩沖劑5-300克/L鍍液波美6-25 Be0溫度20-55VPH9-13 。
所述的第三種金屬離子為鉍、鉻、鎵、釕、鐵、鍺、銠、銅、鈰、銥、鋅、鎘、鈀、錳、硒、鉬、銻、鋯、鎢、鉬、金、銀之一。
所述的鍍液還包括有含量在0. 005_10g/L之間的第四種金屬離子，該第四種金屬離子為鉍、鉻、鎵、釕、鐵、鍺、銠、銅、鈰、銥、鋅、鎘、鈀、錳、硒、鉬、銻、鋯、鎢、鉬、金、銀之一， 且不會(huì)重復(fù)第三種金屬離子。
所述的絡(luò)合劑是NTA、ETDA等氨羧絡(luò)合劑、氨基磺酸、甲基磺酸、酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、硫脲、甲酸及其鹽、醋酸及鹽，丙酸及其鹽，苯甲酸及其鹽、偏磷酸、三聚磷酸、 磷酸及其鹽，草酸及其鹽、三乙醇胺、乳酸，各種氨基酸及其鹽，葉酸及其鹽，乙二胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀，葡萄糖酸及其鹽、丁二酸及其鹽，葡萄糖、蔗糖、多元果糖及其鹽、蘋(píng)果酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、煙酸及其衍生物、吡啶及其衍生物、水楊酸及其鹽、次磷酸及其鹽、果酸及其鹽、碳酸鹽、硫氰酸鹽中的一種或幾種的組合。
所述的增黑劑為氨基酸及其鹽、硫脲、硫氰酸及其鹽、鈷鹽和錫鹽中的一種。
所述的鈷鹽是碳酸鈷、氯化鈷、硫酸鈷和絡(luò)合劑的鈷鹽中的一種或幾種組合；第三種金屬離子為其的兩性鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物，及絡(luò)合劑的鹽中的一種鹽或幾種的組I=I O
所述的第四種金屬離子為其的兩性鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物，及絡(luò)合劑的鹽中的一種鹽或幾種的組合。
所述的錫鹽是氯化亞錫、硫酸亞錫、焦磷酸亞錫、甲基磺酸錫及絡(luò)合劑的錫鹽中的一種或幾種的組合。
所述的PH緩沖劑是甲酸及其鹽、醋酸及其鹽、丙酸及其鹽、酒石酸及其鹽、碳酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、磷酸及其鹽、偏磷酸及其鹽、三聚磷酸鹽、氨水、三乙醇胺、四硼酸鈉、 四草酸鉀、檸檬酸及其鹽、乙二胺中的一種或幾種的組合。
本發(fā)明利用上述鍍液進(jìn)行電鍍的工藝，以金屬銅、黃銅、和電鍍及銅合金、鎳、 Cu-Sn-Si三元合金中一種為基層，直接使用該無(wú)鎳錫合金鍍液，在20-55°C溫度下，用堿性物質(zhì)和酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH至7. 5-12之間，此時(shí)金屬錫含量在0. 01-4g/L之間，鈷含量在0. 05-4g/L之間，第三種金屬離子含量在0. 02-50g/L之間，第四種金屬離子含量在 0. 005-10g/L之間，絡(luò)合劑含量在0. l-180g/L之間，PH緩沖劑含量在5_300g/L之間，增黑劑含量在0. l_50g/L之間，鍍液波美度是6-25°，電壓控制在滾鍍2. 5_10伏，掛鍍1. 5_8伏，在以陰極電流密度為0. 01-3. 5安培/平方分米的狀況下掛鍍10-200秒或滾鍍1-140分鐘； 電鍍完畢，取出電鍍體用清水沖洗干凈，經(jīng)吹干后可獲得光亮的黑色和接近黑色鍍層。
所述的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
所述的酸性物質(zhì)為硫酸或鹽酸。
本發(fā)明的鍍層主要是以錫為主的合金層，加入少量的鈷和第三、四種金屬離子形成三元或四元合金體系，一般的黑色錫鈷合金電鍍液中鈷含量超過(guò)8g/L，而我們的新電鍍工藝可以將鈷的含量降低至0. 05g/L，使用特殊的可或不可生物降解的穩(wěn)定絡(luò)合劑和PH緩沖劑，從而降低生產(chǎn)成本，同時(shí)能達(dá)到歐盟Rosh標(biāo)準(zhǔn)、德國(guó)LMBG標(biāo)準(zhǔn)、美泰兒童玩具標(biāo)準(zhǔn)、 歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)C。的限制，解決現(xiàn)存的黑色錫鈷合金電鍍液及工藝的種種弊端。
綜上所述，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1、鍍層無(wú)磁性，不易“響機(jī)”;2、鍍層鈷含量少，沒(méi)有放射性；3、鍍液常溫操作(20°C以上)，降低能源消耗；4、鍍液無(wú)鉛、無(wú)鎳、無(wú)氰，必要時(shí)選用可以生物降解的絡(luò)合劑，廢水處理簡(jiǎn)單成本低；5、鍍液鈷含量低，波美度低，粘度低，鍍液帶水損失少，節(jié)約大量鈷、錫，成本大幅度降低；6、按千安培小時(shí)比例和化驗(yàn)添加物料，操作方便簡(jiǎn)單，工人勞動(dòng)強(qiáng)度低；7、鍍液穩(wěn)定，PH變化小范圍寬(8-12)，錫、鈷金屬離子不易分解沉淀；8、鍍層低電流區(qū)效果好，在生產(chǎn)無(wú)鎳黑鎳的黑白鴛鴦色效果時(shí)，電鍍時(shí)間短，高電流區(qū)鍍層薄，拉絲、擦色的時(shí)間很短，對(duì)底層鍍層厚度要求低，大量節(jié)約成本；9、隨著第三、 四種金屬離子不同，外觀(guān)有一些變化，如藍(lán)黑、黃黑的黑色，可適應(yīng)市場(chǎng)的審美變化；10、鍍液C02+含量低，鍍層中C。含量也低，同時(shí)用高質(zhì)量的耐酸堿、耐手汗油漆進(jìn)行封閉，防止鍍層中鈷的析出，可以達(dá)到歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)的嬰孩標(biāo)準(zhǔn)；11、由于第三種金屬離子的加入，使鍍層更穩(wěn)定且不易變色，也減少了鈷的消耗，降低生產(chǎn)成本；12、由于第四種金屬離子加入，使鍍層更穩(wěn)定且不易變色，更加大大的減少了鈷的用量，降低生產(chǎn)成本， 達(dá)到歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)的嬰孩標(biāo)準(zhǔn)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合多個(gè)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1 錫鹽中的錫離子0. 3克/,L鈷鹽中的鈷離子0. 5克/,L第三種金屬離子1克/,L第四種金屬離子0. 1克/,L絡(luò)合劑4克/,L增黑劑1克/,LPH緩沖劑100克/L鍍液波美10Be0溫度280CPH12實(shí)驗(yàn)效果試片走位95%以上，鍍層稍薄，顏色呈咖啡色，色澤均勻。
實(shí)施例2 錫鹽中的錫離子4克/L鈷鹽中的鈷離子0. 1克/'L第三種金屬離子0. 6克/'L四種金屬離子0. 2克/'L絡(luò)合劑80克/'L增黑劑10克/'LPH緩沖劑100克‘/L鍍液波美15Be'3溫度350CPH11實(shí)驗(yàn)效果試片走位99%，鍍層發(fā)白，高區(qū)有霧實(shí)施例3 錫鹽中的錫離子0.3 克/L鈷鹽中的鈷離子 0.3 克/L 第三種金屬離子 0. 8 克/L 第四種金屬離子0.3 克/L絡(luò)合劑10 克/L增黑劑8 克/LPH緩沖劑200 克/L鍍液波美18 Be0溫度40 VPH12實(shí)驗(yàn)效果試片走位99%，鍍層厚實(shí)，色澤黑亮均勻。
上述各實(shí)施例所使用的添加劑具體選擇如下1)絡(luò)合劑絡(luò)合Sn2+、c。2+，和第三、四種金屬離子保證其穩(wěn)定于鍍液中均勻地電鍍出來(lái)。 絡(luò)合劑可以是NTA、ETDA等氨羧絡(luò)合劑、甲基磺酸、酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、硫脲、甲酸及其鹽、醋酸及鹽，偏磷酸、三聚磷酸、磷酸及其鹽，草酸及其鹽、三乙醇胺、乳酸，各種氨基酸及其鹽、乙二胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀，葡萄糖酸及其鹽、丁二酸及其鹽，葡萄糖、蔗糖、 多元果糖及其鹽、蘋(píng)果酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、煙酸及其衍生物、吡啶及其衍生物、水楊酸及其鹽、次磷酸及其鹽、果酸及其鹽、碳酸鹽、硫氰酸鹽中的一種或幾種的組合。
2)增黑劑日常使用可保持和增加黑度，一次加入太多會(huì)使鍍層起霧，發(fā)黃，太少鍍層發(fā)白。增黑劑為氨基酸及其鹽、硫脲、硫氰酸及其鹽、鈷鹽和錫鹽中的一種。
3)PH緩沖劑緩沖PH值，使之穩(wěn)定，減少鍍液PH值變化。PH緩沖劑是甲酸及其鹽、醋酸及其鹽、酒石酸及其鹽、碳酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、磷酸及其鹽、偏磷酸及其鹽、三聚磷酸鹽、氨水、三乙醇胺、四硼酸鈉、四草酸鉀、檸檬酸及其鹽、乙二胺中的一種或幾種的組合。
無(wú)鎳黑色錫鈷合金的電鍍液中還可使用下述金屬鹽1)鈷鹽日常補(bǔ)充C。2+，增黑并可以消除過(guò)量的錫鹽影響，太多會(huì)使鍍層發(fā)黃，并通不過(guò)歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)。鈷鹽可以是碳酸鈷、氯化鈷、磷酸鈷、硫酸鈷和絡(luò)合劑的鈷鹽。
2)第三種金屬離子可以是其的硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物，及絡(luò)合劑的鹽中的一種鹽或幾種的組合。
3)第四種金屬離子可以是其的兩性鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物，及絡(luò)合劑的鹽中的一種鹽或幾種的組合。
4)錫鹽日常補(bǔ)充Sn2+，增強(qiáng)走位，太多鍍層偏白，太少影響走位和鍍層起霧此錫鹽有消除鈷的絡(luò)合鹽過(guò)量起霧和鈷過(guò)量發(fā)黃的影響。錫鹽可以是氯化亞錫、硫酸亞錫、焦磷酸亞錫、甲基磺酸錫及絡(luò)合劑的錫鹽。
鍍液添加劑各組份最佳組成第三種金屬離子和第四種金屬離子應(yīng)該為鉍、鉻、鎵、釕、鐵、鍺、銠、銅、鈰、銥、鋅、鎘、 鈀、錳、硒、鉬、銻、鋯、鎢、鉬、金、銀之一，但第三種金屬離子和第四種金屬離子的金屬離子不會(huì)重復(fù)出現(xiàn)，且從生產(chǎn)成本和來(lái)源方便及鍍液穩(wěn)定性和滿(mǎn)足OKT標(biāo)準(zhǔn)而言，最好是鉍、 鐵、鋅、鈀、鉬、鎢、銀、錳之一。
絡(luò)合劑是NTA、ETDA等氨羧絡(luò)合劑、甲基磺酸、酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、硫脲、甲酸及其鹽、醋酸及鹽，偏磷酸、三聚磷酸、磷酸及其鹽，草酸及其鹽、三乙醇胺、乳酸，各種氨基酸及其鹽、乙二胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀，葡萄糖酸及其鹽、丁二酸及其鹽，葡萄糖、蔗糖、多元果糖及其鹽、蘋(píng)果酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、煙酸及其衍生物、吡啶及其衍生物、水楊酸及其鹽、次磷酸及其鹽、果酸及其鹽、碳酸鹽、硫氰酸鹽中的一種或幾種的組合。
增黑劑氨基酸及其鹽、硫脲、硫氰酸及其鹽、鈷鹽和錫鹽中的一種。
PH緩沖劑甲酸及其鹽、醋酸及其鹽、酒石酸及其鹽、碳酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、 磷酸及其鹽、偏磷酸及其鹽、三聚磷酸鹽、氨水、三乙醇胺、四硼酸鈉、四草酸鉀、檸檬酸及其鹽、乙二胺中的一種或幾種的組合。
本發(fā)明產(chǎn)生的新電鍍工藝完成后進(jìn)行了實(shí)用性考核，考核表明該工藝下的鍍層黑色光亮，可提供多種黑色、藍(lán)黑色、黃黑色、咖啡色、棕黑色、灰黑色、槍黑色效果；防變色能力較好，耐中性鹽霧實(shí)驗(yàn)效果好；鍍液穩(wěn)定，不會(huì)出現(xiàn)沉淀；并應(yīng)歐盟和美國(guó)關(guān)于禁止電鍍層中含有相關(guān)所述重金屬規(guī)定要求進(jìn)行了檢測(cè)，此工藝完全符合歐盟和美國(guó)關(guān)于禁止電鍍層含有所述重金屬規(guī)定的要求。
本發(fā)明重點(diǎn)在環(huán)保無(wú)鉛無(wú)鎳無(wú)氰的黑色錫鈷合金電鍍鍍液中添加第三、四種金屬離子，并實(shí)質(zhì)性減少C。2+含量，按一定比例使用，達(dá)到以上論述鍍液性能的有利的改變。對(duì)相關(guān)電鍍來(lái)說(shuō)，完全可應(yīng)對(duì)歐洲Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)Ctj的限制，滿(mǎn)足使用要求。
以上所述之實(shí)施例只為本發(fā)明之較佳實(shí)施例，并非以此限制本發(fā)明的實(shí)施范圍， 故凡依本發(fā)明之形狀、原理所作的變化，均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1. 一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于，該鍍液的參數(shù)及各組份含量的如下錫鹽中的錫離子0. 05-6克,/L鈷鹽中的鈷離子0. 05-0. 8克,/L第三種金屬離子0. 02-50克,/L絡(luò)合劑0. 1-180克,/L增黑劑0. 1-50克,/LPH緩沖劑5-300克/L鍍液波美6-25Be0溫度20-550CPH9-13O
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的第三種金屬離子為鉍、鉻、鎵、釕、鐵、鍺、銠、銅、鈰、銥、鋅、鎘、鈀、錳、硒、鉬、銻、鋯、鎢、鉬、金、銀之ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的鍍液還包括有含量在0. 005-10g/L之間的第四種金屬離子，該第四種金屬離子為鉍、鉻、鎵、釕、鐵、 鍺、銠、銅、鈰、銥、鋅、鎘、鈀、錳、硒、鉬、銻、鋯、鎢、鉬、金、銀之一，且不會(huì)重復(fù)第三種金屬離子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的絡(luò)合劑是 NTA、ETDA氨羧絡(luò)合劑、甲基磺酸、酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、硫脲、甲酸及其鹽、醋酸及鹽，偏磷酸、三聚磷酸、磷酸及其鹽，草酸及其鹽、三乙醇胺、乳酸，各種氨基酸及其鹽、乙二胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀，葡萄糖酸及其鹽、丁二酸及其鹽，葡萄糖、蔗糖、多元果糖及其鹽、 蘋(píng)果酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、煙酸及其衍生物、吡啶及其衍生物、水楊酸及其鹽、次磷酸及其鹽、果酸及其鹽、碳酸鹽、硫氰酸鹽中的一種或幾種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的增黑劑為氨基酸及其鹽、硫脲、硫氰酸及其鹽、鈷鹽和錫鹽中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的鈷鹽是碳酸鈷、氯化鈷、硫酸鈷和絡(luò)合劑的鈷鹽中的一種或幾種組合，第三種金屬離子為其的硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物，及絡(luò)合劑的鹽中的一種鹽或幾種的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的第四種金屬離子為其的兩性鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物，及絡(luò)合劑的鹽中的一種鹽或幾種的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的錫鹽是氯化亞錫、硫酸亞錫、焦磷酸亞錫、甲基磺酸錫及絡(luò)合劑的錫鹽中的一種或幾種的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液，其特征在于所述的PH緩沖劑是甲酸及其鹽、醋酸及其鹽、酒石酸及其鹽、碳酸及其鹽、焦磷酸及其鹽、磷酸及其鹽、偏磷酸及其鹽、三聚磷酸鹽、氨水、三乙醇胺、四硼酸鈉、四草酸鉀、檸檬酸及其鹽、乙二胺中的一種或幾種的組合。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求1或3所述鍍液進(jìn)行電鍍的工藝，其特征在于以金屬銅、黃銅、和電鍍及銅合金、鎳、Cu-Sn-Si三元合金中一種為基層，直接使用該無(wú)鎳錫合金鍍液， 在20-55°C溫度下，用堿性物質(zhì)和酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH至7. 5-12之間，此時(shí)金屬錫含量在·0. 01_4g/L之間，鈷含量在0. 05-4g/L之間，第三種金屬離子含量在0. 02_50g/L之間，第四種金屬離子含量在0. 005-10g/L之間，絡(luò)合劑含量在0. l-180g/L之間，PH緩沖劑含量在5-300g/L之間，增黑劑含量在0. l_50g/L之間，鍍液波美度是6-25°，電壓控制在滾鍍 2. 5-10伏，掛鍍1. 5-8伏，在以陰極電流密度為0. 01-3. 5安培/平方分米的狀況下掛鍍 10-200秒或滾鍍1-140分鐘；電鍍完畢，取出電鍍體用清水沖洗干凈，經(jīng)吹干后可獲得光亮的黑色和接近黑色鍍層。
全文摘要
本發(fā)明為一種無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液及利用該鍍液進(jìn)行電鍍的工藝，該鍍液的參數(shù)及各組份含量的如下錫鹽中的錫離子的含量在0.05-6g/L之間，鈷鹽中的鈷離子含量在0.05-0.8g/L之間，第三種金屬離子的含量在0.02-50g/L之間，絡(luò)合劑的含量在0.1-180g/L之間，增黑劑的含量在0.1-50g/L之間，PH緩沖劑的含量在5-300g/L之間，鍍液波美度是6-250，溫度20-55℃，PH9-13。本發(fā)明主要是以錫為主的合金層，加入少量的鈷和第三、四種金屬離子形成三元或四元合金體系，一般的黑色錫鈷合金電鍍液中鈷含量超過(guò)8g/L，而我們的新電鍍工藝可以將鈷的含量降低至0.05g/L，使用特殊的可或不可生物降解的穩(wěn)定絡(luò)合劑和PH緩沖劑，從而降低生產(chǎn)成本，同時(shí)能達(dá)到歐盟Rosh標(biāo)準(zhǔn)、德國(guó)LMBG標(biāo)準(zhǔn)、美泰兒童玩具標(biāo)準(zhǔn)、歐洲Oeko-Tex Standard100標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)CO的限制。
文檔編號(hào)C25D3/60GK102560577SQ20121005890
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月8日
發(fā)明者杜強(qiáng) 申請(qǐng)人:杜強(qiáng)