專(zhuān)利名稱(chēng)::壓力測(cè)定用材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及測(cè)定面壓等壓力或壓力分布的壓力測(cè)定用材料。
背景技術(shù):
:壓力測(cè)定用的材料用于液晶玻璃的貼合工序、在打印基板上的錫焊印刷、輥間的壓力調(diào)節(jié)等用途中。這種壓力測(cè)定用的材料例如有富士膠片株式會(huì)社提供的Prescale(商品名)所代表的壓力測(cè)定膜。壓力測(cè)定膜具有能夠按照測(cè)定部位將膜裁剪為任意大小來(lái)使用的特征。而且,壓力測(cè)定膜與通過(guò)筆壓產(chǎn)生的高的線壓來(lái)引起成色反應(yīng)的所謂的壓敏復(fù)寫(xiě)紙不同,具有能夠測(cè)定面壓的特征。作為該壓力測(cè)定膜的例子,公開(kāi)了利用了供電子性無(wú)色染料前體和受電子性化合物的成色反應(yīng)的壓力測(cè)定用片材(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l),可以在0.1MPa20MPa左右的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。另外,壓力測(cè)定膜的基材一般使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等塑料膜。近年來(lái),隨著制品的高功能化、高精細(xì)化,測(cè)定微小壓力分布的必要性有所增加。例如,在液晶或等離子體顯示器等利用加壓方式的面板的貼合中,多以大面積且在3MPa以下的壓力區(qū)域內(nèi)實(shí)施,因此3MPa以下的壓力分布測(cè)定變得重要。另一方面,還公開(kāi)了使用取代水楊酸金屬鹽作為顯色劑、將染料內(nèi)包于聚脲樹(shù)脂/聚氨酯樹(shù)脂壁膜膠囊中的壓敏復(fù)寫(xiě)片材(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另外,還已知使用了酰胺系化合物的壓敏記錄紙(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3~5),并提出使用丙烯酰胺共聚物、磺酰胺、(甲基)丙烯酸酯化合物作為酰胺系化合物。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:日本特公昭57-24852號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平7-96662號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本專(zhuān)利第2786510號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本專(zhuān)利第3019163號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本專(zhuān)利第3074891號(hào)但是,上述現(xiàn)有的壓敏復(fù)寫(xiě)片材在其膠囊的直徑或壁厚下僅在所用電動(dòng)打字機(jī)的沖擊強(qiáng)度為強(qiáng)壓時(shí)才會(huì)成色,并不適于計(jì)量一定面積的壓力(面壓)的用途。另外,上述使用了酰胺系化合物的壓敏記錄紙是通過(guò)筆壓產(chǎn)生的高的線壓來(lái)局部表現(xiàn)出強(qiáng)著色(成色反應(yīng))的。因此,例如在需要施加低于3MPa的微小的局部壓力或弱的面壓來(lái)捕獲壓力狀態(tài)的領(lǐng)域中,無(wú)法獲得可計(jì)量壓力狀態(tài)的程度的著色(成色)。因此,在如上所述稍微的壓力變化即會(huì)影響制品的品質(zhì)不均的領(lǐng)域中,存在下述課題無(wú)法捕獲微弱的壓力變化,或者即使獲得著色、也無(wú)法利用掃描等對(duì)其進(jìn)行讀取,以濃度數(shù)據(jù)讀取時(shí)的讀取精度變差,無(wú)法進(jìn)行細(xì)致的濃度分析或控制等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的。在上述情況下,需要能夠在低壓(特別是3MPa以下的壓力)區(qū)域內(nèi)良好地成色、且濃度讀取可良好進(jìn)行的壓力測(cè)定用材料。另外,需要在低壓(特別是3MPa以下的壓力)區(qū)域內(nèi)成色時(shí)可獲得大的成色面積、提高了利用掃描等并讀取成色濃度時(shí)的反復(fù)讀取精度的壓力測(cè)定用材料。為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果可知在利用了設(shè)于塑料制基材上的供電子性無(wú)色染料前體和受電子性化合物的成色反應(yīng)的成色記錄體系中,將特定的水楊酸金屬鹽作為顯色劑、將內(nèi)包有成色劑的含尿烷鍵的微膠囊的膜厚和粒徑之比調(diào)整至特定范圍對(duì)于提高在低壓區(qū)域內(nèi)施加壓力以使其成色時(shí)的著色度是有效的,本發(fā)明是基于該見(jiàn)解的發(fā)明。另外,本發(fā)明還基于以下見(jiàn)解當(dāng)酰胺化合物或(甲基)丙烯酸酯化合物與顯色劑一起使用時(shí),成色部的面積增加,對(duì)于提高進(jìn)行濃度掃描等時(shí)的濃度讀取精度是有效的。用于達(dá)成上述課題的具體方案如下所述。<1>一種壓力測(cè)定用材料,其為具有塑料制的基材、含有供電子性無(wú)色染料前體的成色劑層和含有受電子性化合物的顯色劑層,且利用了上述供電子性無(wú)色染料前體與上述受電子性化合物的成色反應(yīng)的壓力測(cè)定用材料,上述供電子性無(wú)色染料前體被內(nèi)包在含尿垸鍵的微膠囊中,上述受電子性化合物中的至少1種為具有取代基的水楊酸金屬鹽,上述微膠囊滿足S/D=1.0xlO'3~2.0xl(T2[S:微膠囊的數(shù)均壁厚(nm)、D:微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑(pm)]的關(guān)系。<2>如上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料,其中,其在3MPa以下的壓力下成色。<3>如上述<1>或<2>所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑為10nm以上。<4>如上述<1>~<3>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述顯色劑層還含有選自酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少l種。<5>上述<4>所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述酰胺化合物為(甲基)丙烯酰胺系聚合物或磺酰胺化合物,上述(甲基)丙烯酸酯化合物為(甲基)丙烯酸酯系聚合物。<6>如上述<1>~<5>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述顯色劑層是通過(guò)將含有具有取代基的水楊酸金屬鹽以及選自酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1種的水分散液涂布于上述基材上而形成的。<7〉如上述<1>~<6>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,在基材上從該基材一側(cè)開(kāi)始依次具有含有上述受電子性化合物的顯色劑層和含有內(nèi)包有上述供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊的成色劑層。<8>如上述<1>~<6>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其含有在基材上具有含有上述受電子性化合物的顯色劑層的材料A和在基材上具有含有內(nèi)包有上述供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊的成色劑層的材料B。<9>如上述<1>~<8〉任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述供電子性無(wú)色染料前體的摩爾吸光系數(shù)(s)為10000mol、m:L以上。<10>如上述<9>所述的壓力測(cè)定用材料,其中,摩爾吸光系數(shù)(s)為10000mor、m"丄以上的供電子性無(wú)色染料前體占上述供電子性無(wú)色染料前體總量的比例為30-100質(zhì)量%的范圍。<11>如上述<1><10>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述微膠囊的膠囊壁的壁厚為0.005-2.0^im的范圍。<12>如上述<1>~<11>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,其體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑為10~40nm、上述微膠囊的膠囊壁的壁厚為0.01lpm。<13>如上述<1>~<12>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述水楊酸金屬鹽的取代基是碳原子數(shù)為1~15的烷基或碳原子數(shù)為7~18的芳烷基。<14>如上述<1>~<13>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述水楊酸金屬鹽為水楊酸的鋅鹽、鎳鹽、鋁鹽或鈣鹽。<15〉如上述<1>~<14>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述微膠囊的膠囊壁由聚氨酯-脲形成。<16〉如上述<1>~<15>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述5/D為2.0xl0-3~1.5xl0_2。<17〉如上述<1>~<16>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述水楊酸金屬鹽在顯色劑層中的量為0.1~30g/m2。<18>如上述<4>~<17>任一項(xiàng)所述的壓力測(cè)定用材料,其中,上述酰胺化合物和上述(甲基)丙烯酸酯化合物在顯色劑層中的總含量相對(duì)于100質(zhì)量份的受電子性化合物為0.220質(zhì)量份。根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠在低壓(特別是3MPa以下的壓力)區(qū)域下良好地成色、且濃度讀取可良好地進(jìn)行的壓力測(cè)定用材料。另夕卜,根據(jù)本發(fā)明,還可以提供在低壓(特別是3MPa以下的壓力)區(qū)域下成色時(shí)可獲得大的成色面積、提高了通過(guò)掃描等并讀取成色濃度時(shí)的反復(fù)讀取精度的壓力測(cè)定用材料。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料。本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料如下構(gòu)成在設(shè)有塑料制基材、含有供電子性無(wú)色染料前體的成色劑層和含有受電子性化合物的顯色劑層的同時(shí),將供電子性無(wú)色染料前體內(nèi)包在含尿垸鍵的微膠囊中,使上述受電子性化合物中的至少1種為具有取代基的水楊酸金屬鹽,且內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊滿足M^1.0xlO'l2.0xl(r2[^微膠囊的數(shù)均壁厚(nm)、D:微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑([im)]的關(guān)系。本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料可以利用加壓時(shí)成色劑層中所含的供電子性8無(wú)色染料前體和顯色劑層中所含的受電子性化合物的成色反應(yīng)來(lái)獲得著色。這里,說(shuō)明壓力測(cè)定用材料的構(gòu)成。本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料可以如下地構(gòu)成在塑料制的單一基材或不同基材上設(shè)置(優(yōu)選涂布)含有內(nèi)包有供電子性無(wú)色染料前體(優(yōu)選與溶劑一起)且膠囊壁含尿垸鍵的微膠囊的成色劑層和含有與上述供電子性無(wú)色染料前體反應(yīng)而成色的受電子性化合物(以下也稱(chēng)作"顯色劑")的顯色劑層。當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料為將微膠囊和受電子性化合物通過(guò)涂布等設(shè)置于單一基材上的所謂單片材型時(shí),壓力測(cè)定用材料通過(guò)設(shè)置片材或膜等基材和在基材上從該基材側(cè)依次設(shè)置的含顯色劑的顯色劑層和含微膠囊的成色劑層而構(gòu)成。該壓力測(cè)定用材料單獨(dú)夾持欲測(cè)定壓力或壓力分布的部位并進(jìn)行加壓。另外,當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料為微膠囊和受電子性化合物通過(guò)涂布等設(shè)置于不同基材上的所謂2片材型時(shí),壓力測(cè)定用材料通過(guò)設(shè)置在片材或膜等基材上具有含顯色劑的顯色劑層的材料A和在片材或膜等基材上具有含微膠囊的成色劑層的材料B而構(gòu)成。在該壓力測(cè)定用材料中,按照材料B的微膠囊存在的面(成色劑層表面)和材料A的受電子性化合物存在的面(顯色劑層表面)相互相向的方式將兩材料重疊,以重疊的狀態(tài)夾持欲測(cè)定壓力或壓力分布的部位并進(jìn)行加壓。加壓可以通過(guò)利用任意方法在點(diǎn)、線或面上施加壓力(點(diǎn)壓、線壓或面壓等)來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明特別在3MPa以下的低壓區(qū)域中,在用于識(shí)別微小的壓力差的成色部的濃度差小、且產(chǎn)生難以捕獲壓差的面壓時(shí)是有效的。通過(guò)如上地進(jìn)行加壓,微膠囊被破壞,釋放出含有供電子性無(wú)色染料前體的內(nèi)容物,并通過(guò)供電子性無(wú)色染料前體與受電子性化合物發(fā)生反應(yīng)可見(jiàn)著色。此時(shí),對(duì)應(yīng)于所加壓的壓力,含有供電子性無(wú)色染料前體的內(nèi)容物被更多地釋放出來(lái),與受電子性化合物的反應(yīng)量增加,因此伴隨著反應(yīng)量獲得濃厚的成色(著色)。在本發(fā)明中,在設(shè)于塑料制基材上的供電子性無(wú)色染料前體與受電子性化合物的成色反應(yīng)體系中,通過(guò)將特定的水楊酸金屬鹽作為顯色劑、并9將內(nèi)包成色劑的含尿烷鍵的微膠囊的膜厚與粒徑之比調(diào)整至如下所示的特定范圍,能夠在低壓區(qū)域(優(yōu)選3MPa以下的壓力區(qū)域)內(nèi)進(jìn)行加壓時(shí)也獲得良好的成色(著色)。而且,當(dāng)并用后述的酰胺化合物和/或(甲基)丙烯酸酯化合物時(shí),能夠獲得大的成色(著色)面積,利用掃描等并讀取成色濃度時(shí)能夠進(jìn)一步提高反復(fù)讀取精度。適用本發(fā)明壓力測(cè)定用材料的更為優(yōu)選的壓力區(qū)域?yàn)?MPa以下、進(jìn)一步優(yōu)選為lMPa以下。上述內(nèi)容中,作為本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料,從其保存性或處理性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選將內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊和受電子性化合物在不同基材上通過(guò)涂布等而設(shè)置的2片材型構(gòu)成。(基材)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料使用塑料制基材構(gòu)成。作為塑料制基材,可以是片材狀、膜狀、板狀中的任一種。壓力測(cè)定用材料為單片材型和2片材型中的任一種形態(tài),均是同樣的。作為塑料制基材的例子,可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯,三醋酸纖維素等纖維素衍生物,聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴,聚苯乙烯等膜或片材,將聚丙烯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等雙軸拉伸而形成有多個(gè)微孔的材料(Yupo等),由聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等合成纖維構(gòu)成的材料,以及將它們層疊于紙的一部分、一面或兩面而形成的材料等。作為紙的具體例子,可以舉出優(yōu)質(zhì)紙、中質(zhì)紙、復(fù)印紙(更紙)、中性紙、酸性紙、再生紙、涂布紙、機(jī)制涂布紙、銅版紙、高光澤涂布紙、輕量涂布紙、描圖紙、再生紙等。但本發(fā)明并非限定于這些。構(gòu)成本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的成色劑層至少含有內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊,優(yōu)選含有溶劑,必要時(shí)還可使用其他成分構(gòu)成。(微膠囊)本發(fā)明中的成色劑層含有含尿垸鍵的微膠囊,該微膠囊中內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體(以及優(yōu)選情況下的溶劑)。在本發(fā)明中,作為用于內(nèi)包作為成色劑的供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊,由于選擇含尿烷鍵的膠囊,因此即使在低壓區(qū)域(優(yōu)選3MPa以下的壓力區(qū)域)下加壓,也可以形成易于成色的成色體系。含尿垸鍵的微膠囊以聚氨酯-脲樹(shù)脂作為壁材而形成,在低壓區(qū)域(優(yōu)選3MPa以下的壓力區(qū)域)下可獲得良好的成色。內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊滿足下述式1所示的關(guān)系。通過(guò)構(gòu)成為滿足該關(guān)系式的微膠囊,即使在低壓區(qū)域(優(yōu)選3MPa以下的壓力區(qū)域)下加壓,也可形成易于成色的成色體系。在下述式1中,5表示微膠囊的數(shù)均壁厚(pm)、D表示微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑(nm)。l.Oxl(T3《S/D《2.0xl(r2式l這里,壁厚是指形成微膠囊的膠囊粒的樹(shù)脂膜(所謂的膠囊壁)的厚度,數(shù)均壁厚(pm)是指利用掃描型電子顯微鏡求得5個(gè)微膠囊的各自膠囊壁的厚度并進(jìn)行平均得到的平均值。另外,體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑是指將體積累計(jì)達(dá)到50%的粒徑作為閾值、將所有微膠囊分為2部分時(shí),大直徑側(cè)和小直徑側(cè)的粒子體積總量相等的直徑D"。該體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑是將微膠囊液涂布于支撐體上,利用光學(xué)顯微鏡以150倍拍攝其表面,測(cè)量處于2cmx2cm范圍的全部微膠囊的大小而算出的值。當(dāng)上述S/D值小于1.0><10_3時(shí),雖然膠囊尺寸大,但膠囊壁過(guò)薄,隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)會(huì)發(fā)生膠囊內(nèi)容物的泄漏。相反,當(dāng)3/D值超過(guò)2.0xlO々時(shí),膠囊尺寸小或者膠囊壁過(guò)厚,在低壓區(qū)域(優(yōu)選3MPa以下的壓力區(qū)域)下無(wú)法獲得良好的成色。上述S/D值的范圍中,從可在低壓區(qū)域(優(yōu)選3MPa以下的壓力區(qū)域)下獲得良好的成色(著色)的角度出發(fā),S/D值優(yōu)選為2.0xlO、1.5xl(T2、更優(yōu)選為3.0xl(T3~1.3xl(T2。內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體(以及優(yōu)選情況下的溶劑)的微膠囊可以通過(guò)其本身公知的任意方法,例如界面聚合法、內(nèi)部聚合法、相分離法、外部聚合法、凝聚法等方法來(lái)制造。制備內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的聚氨酯-脲壁的微膠囊的分散液可以使用在壓敏復(fù)寫(xiě)紙用途中公知的方法來(lái)制備。例如可以舉出下述方法將在溶劑中溶解有供電子性無(wú)色染料前體和多元異氰酸酯的溶液(油相)乳化分散于含有水溶性高分子(多醇、聚胺等膠囊壁形成用物質(zhì))的親水性溶液(例如水等;水相)中,將所得乳化分散液中的油滴用聚氨酯-脲包覆,進(jìn)行微膠囊化。此時(shí),通過(guò)進(jìn)行加熱,在油滴界面處發(fā)生高分子形成反應(yīng),從而可以形成微膠囊壁。在進(jìn)行微膠囊化的工序的過(guò)程中,還可以添加多元羥基化合物和多元胺等反應(yīng)調(diào)節(jié)劑。多元羥基化合物的具體例子可以舉出脂肪族或芳香族的多元醇、羥基聚酯、羥基聚烯醚、多元胺的氧化烯加成物等。其中,優(yōu)選脂肪族或芳香族的多元醇、多元胺的氧化烯加成物,更優(yōu)選多元胺的氧化烯加成物。作為多元胺,只要是分子中具有2個(gè)以上-NH基或-NH2基的胺,則可以使用任何一種。作為具體的化合物,例如可以舉出二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1,3-丙二胺、己二胺等脂肪族多元胺;脂肪族多元胺的環(huán)氧化合物加成物;哌嗪等脂環(huán)式多元胺;3,9-雙(氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺-(5,5)十一垸等雜環(huán)式二胺等。多元羥基化合物和多元胺的添加量根據(jù)所用多元異氰酸酯的種類(lèi)和量以及所期望的膠囊膜硬度等來(lái)適當(dāng)決定。當(dāng)添加多元羥基和多元胺時(shí),"多元羥基化合物和/或多元胺的總量多元異氰酸酯的量"之比(質(zhì)量比)優(yōu)選為0.1:99.9-30:70、更優(yōu)選為h99~25:75。另外,多元羥基化合物的添加量?jī)?yōu)選多元異氰酸酯多元羥基化合物以質(zhì)量比計(jì)為99.9:0.1~70:30、更優(yōu)選為99:175:25、進(jìn)一步優(yōu)選為98:280:20。多元羥基化合物和多元胺的添加時(shí)間可以是預(yù)先加入到溶解供電子性無(wú)色染料前體的溶劑或輔助溶劑中,也可以是在乳化分散前或乳化分散后添加。在親水性溶液中,作為乳化劑,可以添加各種兩性高分子、離子性高分子、非離子性高分子,例如明膠、淀粉、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯硫酸鹽、聚氧基垸基醚或其改性體、異丁烯-馬來(lái)酸酐共聚物等。作為上述多元異氰酸酯,可以使用在壓敏復(fù)寫(xiě)紙用途中公知的物質(zhì)。例如可以舉出氫化苯撐二甲基二異氰酸酯(一般稱(chēng)作氫化XDI)的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯(一般稱(chēng)作IPDI)的異氰脲酸酯體、4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和三羥甲基丙烷的加成物、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體上通過(guò)尿烷鍵鍵合有脂肪族二醇(例如亞垸基二醇)的化合物、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、碳二亞胺改性二苯基甲垸二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、苯撐二甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙垸的加成物、甲苯撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、氫化苯撐二甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙垸的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙垸的加成物、苯撐二甲基二異氰酸酯的縮二脲體和三-(對(duì)異氰酸酯苯基)硫代亞磷酸酯。多元異氰酸酯可以單獨(dú)使用1種或者混合使用2種以上。另外,微膠囊中除了上述供電子性無(wú)色染料前體、溶劑和輔助溶劑之外,還可根據(jù)需要內(nèi)包添加劑。作為添加劑,可以舉出紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、蠟、臭味抑制劑等。內(nèi)包于微膠囊的溶劑與供電子性無(wú)色染料前體的質(zhì)量比(溶劑前體)從成色性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為98:2~30:70的范圍、更優(yōu)選為97:3~40:60的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為95:5~50:50的范圍。從提高低壓(優(yōu)選3MPa以下的壓力(優(yōu)選面壓))下的成色濃度、識(shí)別性、掃描時(shí)的讀取性的角度出發(fā),微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑優(yōu)選為10pm以上、更優(yōu)選為10~40|im、進(jìn)一步優(yōu)選為13~30nm、特別優(yōu)選為16~25pm。微膠囊的膠囊壁的壁厚也依賴于膠囊壁材的種類(lèi)或膠囊直徑等各種條件,但只要是在低壓(優(yōu)選3MPa以下)的加壓下能夠破壞的范圍,則可以沒(méi)有限制地任意選擇。其中,從在3MPa以下的低壓下獲得良好成色性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選壁厚為0.005~2.0^im的范圍,更優(yōu)選在使微膠囊的中位直徑A為10~40jim的情況下為0.01~lnm。(供電子性無(wú)色染料前體)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的成色劑層中所含的微膠囊內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體中的至少l種。內(nèi)包于微膠囊的供電子性無(wú)色染料前體可以使用在壓敏復(fù)寫(xiě)紙或熱敏記錄紙的用途中公知的物質(zhì)。例如可以使用三苯基甲烷苯酞系化合物、熒烷系化合物、吩噻嗪系化合物、吲哚基苯酞系化合物、隱色金胺系化合物、羅丹明內(nèi)酯系化合物、三苯基甲烷系化合物、二苯基甲烷系化合物、三氮13烯系化合物、螺吡喃系化合物、芴系化合物等各種化合物。關(guān)于這些化合物的詳細(xì)內(nèi)容記載于日本特開(kāi)平1-20189號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-257272號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-195869號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2007-1064號(hào)公報(bào)等,供電子性無(wú)色染料前體可以單獨(dú)使用1種或者混合使用2種以上。從提高低壓(優(yōu)選3MPa以下的壓力(優(yōu)選面壓))下的成色性、在低壓下獲得高濃度(提高針對(duì)壓力變化的濃度變化(濃度梯度))的觀點(diǎn)出發(fā),供電子性無(wú)色染料前體優(yōu)選摩爾吸光系數(shù)(s)高的前體。供電子性無(wú)色染料前體的摩爾吸光系數(shù)(e)優(yōu)選為10000mol".cm".L以上、更優(yōu)選為15000mol".cm十L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25000mol+cm".L以上。作為s為上述范圍的供電子性無(wú)色染料前體的優(yōu)選例子,可以舉出三苯基甲垸苯酞系化合物、熒垸系化合物、吲哚基苯酞系化合物、隱色金胺系化合物、羅丹明內(nèi)酯系化合物、三苯基甲垸系化合物等。當(dāng)單獨(dú)使用1種摩爾吸光系數(shù)s為上述范圍的供電子性無(wú)色染料前體或者混合使用2種以上摩爾吸光系數(shù)s為上述范圍的供電子性無(wú)色染料前體時(shí),從提高低壓(優(yōu)選3MPa以下的壓力(優(yōu)選面壓))下的成色性、在低壓下獲得高濃度(提高針對(duì)壓力變化的濃度變化(濃度梯度))的觀點(diǎn)出發(fā),摩爾吸光系數(shù)(s)為10000mol".cm".L以上的供電子性無(wú)色染料前體占供電子性無(wú)色染料前體總量的比例優(yōu)選為10~100質(zhì)量%的范圍、更優(yōu)選為20~100質(zhì)量%的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為30~100質(zhì)量%的范圍。當(dāng)使用2種以上供電子性無(wú)色染料前體時(shí),優(yōu)選并用2種以上s分別為10000mol"'cm"'L以上的前體。摩爾吸光系數(shù)(s)可以從將供電子性無(wú)色染料前體溶解于95%醋酸水溶液中時(shí)的吸光度來(lái)算出。具體地說(shuō),在調(diào)節(jié)了濃度以使吸光度達(dá)到1.0以下的供電子性無(wú)色染料前體的95%醋酸水溶液中,當(dāng)以測(cè)定用池的長(zhǎng)度為Acm、供電子性無(wú)色染料前體的濃度為Bmol/L、吸光度為C時(shí),摩爾吸光系數(shù)(s)通過(guò)下式可以求出。摩爾吸光系數(shù)(s)K7(AxB)從提高低壓(優(yōu)選3MPa以下)下的成色性的觀點(diǎn)出發(fā),供電子性無(wú)色染料前體的量(例如涂布量)以干燥后的質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為0.15g/m2、更優(yōu)選為0.1~4g/m2、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~3g/m2。(溶劑)本發(fā)明中的微膠囊優(yōu)選與供電子性無(wú)色染料前體一起內(nèi)包至少1種溶劑。作為內(nèi)包于微膠囊的溶劑,可以使用在壓敏復(fù)寫(xiě)紙用途中公知的物質(zhì)。例如可以舉出二異丙基萘等垸基萘類(lèi),l-苯基-l-二甲基苯基乙烷等二芳基烷烴類(lèi),異丙基聯(lián)苯等烷基聯(lián)苯類(lèi),其他的三芳基甲垸類(lèi),烷基苯類(lèi),節(jié)基萘類(lèi),二芳基烯烴類(lèi)、芳基茚滿類(lèi)等芳香族烴;苯二甲酸二丁酯、異烷烴等脂肪族烴,大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄欖油、椰子油、蓖麻油、魚(yú)油等天然動(dòng)植物油等,礦物油等天然物高沸點(diǎn)餾分等。溶劑可以單獨(dú)使用1種或者混合使用2種以上。另外,根據(jù)需要,還可以添加甲乙酮等酮類(lèi)或者乙酸乙酯等酯類(lèi),異丙醇等醇類(lèi)等沸點(diǎn)為13(TC以下的溶劑來(lái)作為輔助溶劑。(成色劑層形成用的調(diào)制液的制備)微膠囊如上所述可以以分散液的形式獲得,該微膠囊的分散液還可以直接制成用于形成含有供電子性無(wú)色染料前體的成色劑層的調(diào)制液(特別是涂布液)。另外,還可以在如上獲得的微膠囊的分散液中進(jìn)一步添加淀粉或淀粉衍生物的微粉末、纖維素纖維粉末等緩沖劑,聚乙烯醇等水溶性高分子粘接劑、醋酸乙烯酯系、丙烯酸系、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳等疏水性高分子粘接劑,熒光增白劑,消泡劑,滲透劑,紫外線吸收劑,防腐劑制成調(diào)制液(特別是涂布液)。將如此獲得的調(diào)制液(特別是涂布液)通過(guò)涂布等施予到基材上并將其千燥,可以形成構(gòu)成壓力測(cè)定用材料的成色劑層。當(dāng)使用上述成色劑層形成用的調(diào)制液作為涂布液時(shí),涂布液的涂布方法為使用通常的涂布機(jī)來(lái)進(jìn)行涂布、干燥。作為具體的涂布機(jī)的例子,可以舉出氣刀涂布機(jī)、桿涂機(jī)、棒涂機(jī)、簾式淋涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、擠出涂布機(jī)、口模涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等。當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊與受電子性化合物分別通過(guò)在不同的基材上涂布等而構(gòu)成的2片材型時(shí),例如可以直接或借助其他層將上述涂布液涂布在所期望的片材狀基材上并使15其干燥,從而獲得至少形成有成色劑層的片材。另外,當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊與受電子性化合物通過(guò)在單一的片材狀基材上涂布等而構(gòu)成的單片材型時(shí),例如可以將上述涂布液重疊涂布在形成于所期望的基材上的后述顯色劑層上并將其干燥,從而獲得壓力測(cè)定用材料。構(gòu)成本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的顯色劑層至少含有受電子性化合物(顯色劑)而成,優(yōu)選含有酰胺化合物和/或(甲基)丙烯酸酯化合物而成,還可根據(jù)需要使用其他成分而構(gòu)成。(受電子性化合物)本發(fā)明中的顯色劑層含有具有取代基的水楊酸金屬鹽中的至少1種作為受電子性化合物(顯色劑)。通過(guò)使用具有取代基的水楊酸金屬鹽,可以兼顧更高的成色濃度和提高在低壓區(qū)域下的面壓讀取精度。作為具有取代基的水楊酸金屬鹽的上述取代基,例如可以舉出碳原子數(shù)為1~15的烷基(例如甲基、乙基、(異)丙基、(叔)丁基、(叔)戊基、(叔)辛基、(異)壬基、(異)十二烷基、(異)十五烷基等)、碳原子數(shù)為5~12的環(huán)烷基(例如環(huán)戊基、環(huán)己基等)、碳原子數(shù)為7~18的芳烷基(例如芐基、a-甲基芐基、(x,a-二甲基芐基等)、碳原子數(shù)為6~18的芳基(例如苯基、萘基、叔辛基苯基等)、碳原子數(shù)為1~15的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、辛氧基、十二烷基氧基等)等。從成色性的角度出發(fā),優(yōu)選烷基、方院基o另外,作為水楊酸金屬鹽,可以舉出水楊酸的鋅鹽、鎳鹽、鋁鹽、,丐鹽等,從分散穩(wěn)定性的角度出發(fā),優(yōu)選鋅鹽。作為上述具有取代基的水楊酸金屬鹽的優(yōu)選的具體例子,可以舉出下述化合物的鋅鹽、鎳鹽、鋁鹽、鈣鹽等3,5-二叔丁基水楊酸、3,5-二叔辛基水楊酸、3,5-二異壬基水楊酸、3,5-二-異十二垸基水楊酸、3-異壬基-5-甲氧基水楊酸、3-異十二烷基水楊酸、5-異十二垸基水楊酸、5-環(huán)己基水楊酸、3,5-雙(a,a-二甲基芐基)水楊酸、3,5-雙(a-甲基節(jié)基)水楊酸、3-甲基-5-(a-甲基芐基)水楊酸、3-(a,a-二甲基芐基)-5-甲基水楊酸、3-(a,a-二甲基節(jié)基)-6-甲基水楊酸、3-(a-甲基節(jié)基)-5-(a,a-二甲基節(jié)基)水楊酸、3-(a,a-二甲基芐基)-6-乙基水楊酸、3-苯基-5-(a,a-二甲基芐基)水楊酸、羧基改性萜烯酚醛樹(shù)脂、作為3,5-雙(a-甲基芐基)水楊酸和芐基氯的反應(yīng)產(chǎn)物的水楊酸樹(shù)脂等。在本發(fā)明的顯色劑層中,還可以與具有取代基的水楊酸金屬鹽一起并用其他顯色劑(受電子性化合物)。作為能夠并用的顯色劑,可以舉出無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物中的任一種。作為上述無(wú)機(jī)化合物的具體例子,可以舉出酸性白土、活性白土、綠坡縷石、沸石、膨潤(rùn)土、高嶺土等粘土物質(zhì)等。作為上述有機(jī)化合物,可以舉出苯酚甲醛樹(shù)脂、羧基化萜烯酚醛樹(shù)脂的金屬鹽等。其中,更優(yōu)選酸性白土、活性白土、高嶺土。具有取代基的水楊酸金屬鹽在顯色劑層中的量(通過(guò)涂布時(shí)為涂布量)以干燥后的質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為0.1~30g/m2、更優(yōu)選為0.515g/m2。當(dāng)該水楊酸金屬鹽的量為0.1g/n^以上時(shí),可在低壓下獲得高的成色濃度,當(dāng)為30g/m2以下時(shí),可獲得制成輥狀形態(tài)時(shí)沒(méi)有掉粉的壓力測(cè)定用材料(例如顯色劑片材)。另外,當(dāng)與具有取代基的水楊酸金屬鹽一起并用其他顯色劑時(shí),其他顯色劑的量可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)選擇,從提高低壓下的成色濃度的角度出發(fā),優(yōu)選相對(duì)于含有具有取代基的水楊酸金屬鹽的顯色劑的總量為1~50質(zhì)量%。(酰胺化合物,(甲基)丙烯酸酯化合物)本發(fā)明中的顯色劑層優(yōu)選含有選自酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少l種。通過(guò)使用酰胺化合物和/或(甲基)丙烯酸酯化合物,如上所述當(dāng)構(gòu)成了在低壓(特別是3MPa以下的壓力)下成色(著色)的成色體系時(shí),可以使成色部分適度地滲透,即使是在低壓(特別是3MPa以下的壓力)下加壓,也可獲得大的成色面積。由此,可以提高例如在進(jìn)行掃描等并讀取成色部時(shí)的反復(fù)讀取精度。作為上述酰胺化合物,例如可以舉出聚(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺與(甲基)丙烯酸酯的共聚物(例如丙烯酰胺為96~70摩爾%與(甲基)丙烯酸、衣康酸或馬來(lái)酸的碳原子數(shù)為4以下的烷基或烷氧基烷基酯為4~30摩爾%的共聚物等)等(甲基)丙烯酰胺系聚合物,至少具有選自垸基和芳基中的基團(tuán)的磺酰胺化合物(例如甲苯磺酰胺、N,N-二丁基甲苯磺酰胺、N,N-二丁基苯磺酰胺、N,N-二辛基甲烷磺酰胺、N-丁基苯磺酰胺、N-(甲苯磺酰基)嗎啉等)等磺酰胺化合物。從即使在低壓(特別是3MPa以下的壓力)下的加壓也可獲得大的成色面積、提高例如在進(jìn)行掃描等并讀取成色的濃度時(shí)的反復(fù)讀取精度的角度出發(fā),更優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺系聚合物。作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可以舉出含有在酯部分上具有碳原子數(shù)為510的垸基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯系聚合物(例如含有595質(zhì)量%的在酯部分上具有碳原子數(shù)為5~10烷基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯共聚物等)、(甲基)丙烯酸系乳膠等。上述內(nèi)容中,從在低壓(特別是3MPa以下的壓力)下成色時(shí)可獲得大的成色(著色)面積、提高例如在進(jìn)行掃描等并讀取成色濃度時(shí)的反復(fù)讀取精度的角度出發(fā),優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系聚合物,更優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺系聚合物。從較大地獲得在低壓(特別是3MPa以下的壓力)下使其成色時(shí)的成色面積、提高例如在進(jìn)行掃描等并讀取成色濃度時(shí)的反復(fù)讀取精度的觀點(diǎn)出發(fā),酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物在顯色劑層中的總含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份顯色劑為0.2~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.3~10質(zhì)量份。(顯色劑分散液的制備)顯色劑分散液在受電子性化合物為上述無(wú)機(jī)化合物的情況下,可以通過(guò)將無(wú)機(jī)化合物在水系中進(jìn)行機(jī)械分散處理而制備。另外,當(dāng)受電子性化合物為有機(jī)化合物時(shí),可以通過(guò)將有機(jī)化合物在水系中進(jìn)行機(jī)械分散處理或者溶解于有機(jī)溶劑中而制備。詳細(xì)內(nèi)容可以參照日本特開(kāi)平8-207435號(hào)公報(bào)中記載的方法。(顯色劑層形成用的調(diào)制液的制備)如上制備的受電子性化合物分散液還可以直接制成用于形成含有受電子性化合物的顯色劑層的調(diào)制液(特別是涂布液)。另外,在用于形成顯色劑層的調(diào)制液(特別是涂布液)中,作為粘合劑,還可以添加苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、醋酸乙烯酯系膠乳、丙烯酸酯系膠乳、聚乙烯醇、聚丙烯酸、馬來(lái)酸酐-苯乙烯-共聚物、淀粉、酪蛋白、阿拉伯膠、明膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素等合成或天然高分子物質(zhì)。另外,該調(diào)制液(特別是涂布液)中,作為顏料,還可添加高嶺土、燒結(jié)高嶺土、高嶺土凝集體、重18質(zhì)碳酸鈣、各種形態(tài)(米粒狀、角狀、紡錘狀、剌球狀、球狀、霰石系柱狀、無(wú)定形等)的輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、金紅石型或銳鈦礦型的二氧化鈦等。而且,還可根據(jù)需要在該調(diào)制液(特別是涂布液)中添加熒光增白劑、消泡劑、滲透劑、防腐劑。作為本發(fā)明中的顯色劑層,從低壓區(qū)域下的面內(nèi)壓力讀取適合性或低壓區(qū)域的壓力面內(nèi)均一性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為制備含有具有取代基的水楊酸金屬鹽、選自酰胺化合物及(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1種的水分散液,將其涂布在塑料制的基材上而形成的層。將顯色劑層形成用的調(diào)制液用作涂布液時(shí),作為涂布液的涂布方法,使用通常的涂布機(jī)來(lái)進(jìn)行涂布并干燥。作為具體的涂布機(jī)的例子,可以舉出刮刀涂布機(jī)、桿涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、簾式淋涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、棒涂機(jī)、輥涂機(jī)、擠出涂布機(jī)、口模涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等。當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊與受電子性化合物分別通過(guò)在不同的基材上涂布等而構(gòu)成的2片材型時(shí),可以例如直接或借助其他層將含顯色劑的涂布液涂布在所期望的片材狀基材上并使其干燥,從而獲得至少形成有顯色劑層的片材。另外,當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊與受電子性化合物通過(guò)在單一基材上涂布等而構(gòu)成的單片材型時(shí),可以例如直接或借助其他層將含顯色劑的涂布液涂布在所期望的片材狀基材上并使其干燥,從而形成構(gòu)成壓力測(cè)定用材料的顯色劑層。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例更加具體地說(shuō)明本發(fā)明,但只要不超過(guò)其主旨,本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。另外,只要沒(méi)有特別的說(shuō)明,"份"為質(zhì)量基準(zhǔn)。(實(shí)施例1)-內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊液(A)的制備-在二芳基乙烷70份中溶解作為供電子性無(wú)色染料前體的下述化合物(A)18份,獲得溶液A。接著,將溶解于1份甲乙酮的乙二胺的環(huán)氧丁烷加成物0.4份加入至攪拌中的溶液A中,獲得溶液B。進(jìn)而,將溶解于l份甲乙酮的甲苯撐二異氰酸酯的三羥甲基丙垸加成物2份加入至攪拌中的溶液B中,獲得溶液C。然后,向在150份水中溶解有聚乙烯醇6份的溶液中添加如上獲得的溶液C,進(jìn)行乳化分散。然后,在乳化分散后的乳化液中加入水250份,一邊攪拌一邊加熱至8(TC,攪拌l小時(shí)后冷卻。加入水來(lái)調(diào)節(jié)濃度,獲得內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的聚氨酯-脲壁微膠囊的微膠囊液(A)。所得微膠囊的數(shù)均壁厚(S)為O.llpm,其體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑D5Q為20pm。數(shù)均壁厚為利用掃描型電子顯微鏡求得5個(gè)微膠囊的膠囊壁的厚度并進(jìn)行平均得到的平均值,中位直徑為將微膠囊液涂布于所期望的支撐體上,利用光學(xué)顯微鏡以150倍進(jìn)行拍攝,測(cè)量處于2cmx2cm范圍的全部微膠囊的大小來(lái)算出。S/D為0.006。-供電子性無(wú)色染料片材的制作-利用簾式淋涂機(jī)將上述獲得的微膠囊液(A)按照干燥后的質(zhì)量達(dá)到5.0g/n^的方式涂布在厚度為75|im的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)片材上,將其干燥,形成成色劑層,獲得供電子性無(wú)色染料片材。-含顯色劑的溶液(A)的制備-混合并溶解3,5-二(a-甲基芐基)水楊酸鋅(取代水楊酸金屬鹽;顯色劑)100份和甲苯80份。將其與丙烯酰胺和丙烯酸丁酯的共聚物[酰胺化合物((甲基)丙烯酰胺系聚合物);摩爾比為9:l]的25%水溶液16份、碳酸鈉0.2份和水200份混合,利用均化器進(jìn)行分散。之后,向其中進(jìn)一步添加水60份。加熱所得的分散液,將甲苯蒸餾出去后,將反應(yīng)機(jī)冷卻至室溫。制備分散物的濃度為40%、顯色劑的平均粒徑為0.95pm的顯色劑分散液(A)?;旌显擄@色劑分散液(A)24份、碳酸鈣100份、氧化鋅6份和水IOO份并分散后,向其中添加100份聚乙烯醇的10%水溶液、以固體成分換算計(jì)為10份的苯乙烯-丁二烯膠乳和水450份,制備含顯色劑的溶液(A)。-顯色劑片材的制作-利用簾式淋涂機(jī)將所得的含顯色劑的溶液(A)按照固體成分涂布量達(dá)到6g/ii^的方式涂布在厚度為75pm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)片材上,將其干燥,形成顯色劑層,獲得顯色劑片材。如上所述,制作由供電子性無(wú)色染料片材和顯色劑片材構(gòu)成的2片材型的本發(fā)明壓力測(cè)定用材料。-評(píng)價(jià)測(cè)定-對(duì)所得的微膠囊液(A)和壓力測(cè)定用材料進(jìn)行下述評(píng)價(jià)、測(cè)定。評(píng)價(jià)、測(cè)定的結(jié)果示于下述表l中。(1)成色濃度將所得壓力測(cè)定用材料裁剪為5cmx5cm的大小,按照供電子性無(wú)色染料片材的顯色劑層的表面與顯色劑片材的顯色劑層表面相向的方式,將供電子性無(wú)色染料片材和顯色劑片材重疊。以0.3MPa的壓力對(duì)該重疊的片材進(jìn)行加壓使其成色。之后,剝離重疊的兩片材,使用濃度計(jì)RD-19(GretagMacbeth公司制)測(cè)定形成于顯色劑片材的成色部的濃度(DA)。另外,用相同的方法測(cè)定未使用的顯色劑片材的初期濃度(DB)。接著,從濃度DA減去初期濃度DB,求得成色濃度AD,根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。其中,"B"以上為使用上可容許的范圍。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-A(AD〉0.7):明確地可見(jiàn)成色,濃度高。B(0.5《AD《0.7):明確地可見(jiàn)成色,濃度稍高。C(0.3《AD<0.5):稍可見(jiàn)成色,濃度低。D(AD<0.3):稍微可見(jiàn)成色。(2)濃度讀取精度將得到的供電子性無(wú)色染料片材和顯色劑片材裁剪為20cmx20cm的大小,并按照供電子性無(wú)色染料片材的顯色劑層的表面與顯色劑片材的顯色劑層的表面相向的方式進(jìn)行重疊。借助玻璃板以0.15MPa對(duì)該重疊的片材的整個(gè)面進(jìn)行加壓使整個(gè)面成色。之后,使用壓力圖像分析系統(tǒng)(FPD-9210、富士膠片株式會(huì)社制)分析壓力的面內(nèi)分布,根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-A:沒(méi)有濃度不均、著色一樣。B:稍可見(jiàn)濃度不均、但為實(shí)用上可以容許的范圍。C:濃度不均明顯。(實(shí)施例2)在實(shí)施例1的內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊液(A)的制備中,除了使甲苯撐二異氰酸酯的三羥甲基丙垸加成物2份變更為3份、通過(guò)加強(qiáng)乳化的強(qiáng)度將微膠囊的5/D變更為0.017之外,與實(shí)施例1同樣地制作供電子性無(wú)色染料片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表l。(實(shí)施例3)除了將實(shí)施例1中的作為顯色劑使用的3,5-二(a-甲基芐基)水楊酸鋅替換成3-異十二垸基水楊酸鋅(取代水楊酸金屬鹽)之外,與實(shí)施例1同樣地制作顯色劑片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表l。(實(shí)施例4)除了將實(shí)施例1中的酰胺化合物(丙烯酰胺和丙烯酸丁酯的共聚物(摩爾比為9:l))的25%水溶液16份替換成丙烯酸-2-乙基己酯與丙烯酸的共聚物[(甲基)丙烯酸酯化合物;摩爾比為l:4]25%水溶液16份之外,與實(shí)施例1同樣地制作顯色劑片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表l。(實(shí)施例5)除了將實(shí)施例1中的含顯色劑的溶液(A)變更為下述含顯色劑的溶液(C)、使顯色劑的涂布量相同地進(jìn)行涂布、干燥之外,與實(shí)施例1同樣地制作顯色劑片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)、觀懂。評(píng)價(jià)、測(cè)22量的結(jié)果示于下述表l。-含顯色劑的溶液(c)-使用砂磨機(jī)分散3,5-二(a-甲基芐基)水楊酸鋅(取代水楊酸金屬鹽;顯色劑)10份、碳酸鈣100份、六偏磷酸鈉l份和水200份,以達(dá)到平均粒徑為3pm,制備分散液。接著,向該分散液中添加聚乙烯醇的10%水溶液100份、以固體成分換算計(jì)為10份的苯乙烯-丁二烯膠乳和水450份,制備含顯色劑的溶液(C;未添加酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物)。(比較例1)除了將實(shí)施例1中的內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊液(A)替換成利用下述方法獲得的內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊液(B)之外,與實(shí)施例1同樣地制作比較用的供電子性無(wú)色染料片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表l。-內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊液(B;密胺樹(shù)脂壁膠囊)的制備-準(zhǔn)備乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的3%水溶液150份,將其混入至二芳基乙垸70份和作為供電子性無(wú)色染料前體的上述化合物(A)18份的溶解液中進(jìn)行乳化分散,獲得供電子性無(wú)色染料前體乳化分散液。接著,向甲醛30份中加入密胺10份,加熱至6(TC,制備密胺-甲醛預(yù)聚物溶液。將該密胺-甲醛預(yù)聚物溶液加入至上述供電子性無(wú)色染料前體乳化分散液中,在70°C下反應(yīng)3小時(shí)。將其冷卻至室溫,獲得內(nèi)包供電子性無(wú)色染料前體的密胺樹(shù)脂壁微膠囊的微膠囊液(B)。得到的微膠囊的數(shù)均壁厚(5)為0.23^1111,其體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑D50為15pm。.數(shù)均壁厚和中位直徑與實(shí)施例1同樣地求得。(比較例2)在實(shí)施例1的微膠囊液(A)的制備中,除了使甲苯撐二異氰酸酯的三羥甲基丙垸加成物2份變更為0.2份、將微膠囊的S/D變更為0.0006之外,與實(shí)施例1同樣地制作比較用的供電子性無(wú)色染料片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表l。23(比較例3)在實(shí)施例1的微膠囊液(A)的制備中,除了使甲苯撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物2份變更為4份、通過(guò)加強(qiáng)乳化的強(qiáng)度將微膠囊的S/D變更為0.024之外,與實(shí)施例1同樣地制作比較用的供電子性無(wú)色染料片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表1。(比較例4)除了將實(shí)施例1中的作為顯色劑使用的3,5-二(a-甲基芐基)水楊酸鋅替換成酚醛樹(shù)脂化合物之外,與實(shí)施例1同樣地制作比較用的顯色劑片材。進(jìn)而,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)、測(cè)量。評(píng)價(jià)、測(cè)量的結(jié)果示于下述表1。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如上述表1所示,在實(shí)施例中,即使在施加面壓、加壓為3MPa以下的低壓時(shí),也可獲得良好的成色(著色)濃度。另外,成色部的濃度讀取性及其反復(fù)讀取精度也良好,能夠獲得可適用于施加低壓(優(yōu)選3MPa以下)的局部壓力或面壓來(lái)觀察壓力狀態(tài)的領(lǐng)域的性能。與此相對(duì),在比較例中,所施加的面壓過(guò)低、成色少、濃度讀取性差、反復(fù)讀取時(shí)的精度也低。日本申請(qǐng)2007-179969的全部公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)參照引入本說(shuō)明書(shū)。本說(shuō)明書(shū)中記載的全部文獻(xiàn)、專(zhuān)利申請(qǐng)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)參照引入本說(shuō)明書(shū),各個(gè)文獻(xiàn)、專(zhuān)利申請(qǐng)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)參照引入的情況與具體且分別記載的情況是同等程度的。權(quán)利要求1.一種壓力測(cè)定用材料,其具有塑料制的基材、含有供電子性無(wú)色染料前體的成色劑層和含有受電子性化合物的顯色劑層,并利用所述供電子性無(wú)色染料前體與所述受電子性化合物的成色反應(yīng)來(lái)進(jìn)行成色,所述供電子性無(wú)色染料前體被內(nèi)包在含尿烷鍵的微膠囊中,所述受電子性化合物中的至少1種為具有取代基的水楊酸金屬鹽,所述微膠囊滿足δ/D=1.0×10-3~2.0×10-2的關(guān)系,其中δ為微膠囊的數(shù)均壁厚、D為微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑,且數(shù)均壁厚、中位直徑的單位均為μm。2.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,其在3MPa以下的壓力下成色。3.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑為10pm以上。4.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述顯色劑層還含有選自酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少l種。5.如權(quán)利要求4所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述酰胺化合物為(甲基)丙烯酰胺系聚合物或磺酰胺化合物,所述(甲基)丙烯酸酯化合物為(甲基)丙烯酸酯系聚合物。6.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述顯色劑層是通過(guò)將含有具有取代基的水楊酸金屬鹽以及選自酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1種的水分散液涂布于所述基材上而形成的。7.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,在基材上從該基材一側(cè)開(kāi)始依次具有含有所述受電子性化合物的顯色劑層和含有內(nèi)包有所述供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊的成色劑層。8.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其含有在基材上具有含有所述受電子性化合物的顯色劑層的材料A和在基材上具有含有內(nèi)包有所述供電子性無(wú)色染料前體的微膠囊的成色劑層的材料B。9.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述供電子性無(wú)色染料前體的摩爾吸光系數(shù)e為10000mol十cm"丄以上。10.如權(quán)利要求9所述的壓力測(cè)定用材料,其中,摩爾吸光系數(shù)e為lOOOOmol+cm+L以上的供電子性無(wú)色染料前體占所述供電子性無(wú)色染料前體總量的比例為30-100質(zhì)量%的范圍。11.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述微膠囊的膠囊壁的壁厚為0.005~2.0nm的范圍。12.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,其體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑為10~40|am,所述微膠囊的膠囊壁的壁厚為0.01~lpm。13.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述水楊酸金屬鹽的取代基是碳原子數(shù)為1~15的烷基或碳原子數(shù)為7~18的芳烷基。14.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述水楊酸金屬鹽為水楊酸的鋅鹽、鎳鹽、鋁鹽或鈣鹽。15.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述微膠囊的膠囊壁由聚氨酯-脲形成。16.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述S/D為2.0xl(T3~1.5xl(r2。17.如權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述水楊酸金屬鹽在顯色劑層中的量為0.1~30g/m2。18.如權(quán)利要求4所述的壓力測(cè)定用材料,其中,所述酰胺化合物和所述(甲基)丙烯酸酯化合物在顯色劑層中的總含量相對(duì)于100質(zhì)量份受電子性化合物為0.2~20質(zhì)量份。全文摘要本發(fā)明提供一種壓力測(cè)定用材料,其具有塑料制的基材、含有供電子性無(wú)色染料前體的成色劑層和含有受電子性化合物的顯色劑層,并利用供電子性無(wú)色染料前體與受電子性化合物的成色反應(yīng)來(lái)進(jìn)行成色,上述供電子性無(wú)色染料前體被內(nèi)包在含尿烷鍵的微膠囊中,上述受電子性化合物中的至少1種為具有取代基的水楊酸金屬鹽,上述微膠囊滿足δ/D=1.0×10<sup>-3</sup>~2.0×10<sup>-2</sup>[δ微膠囊的數(shù)均壁厚(μm)、D微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中位直徑(μm)]的關(guān)系。文檔編號(hào)G01L5/00GK101688812SQ200880023779公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年6月27日優(yōu)先權(quán)日2007年7月9日發(fā)明者高島正伸申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社