專利名稱：地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
地塞米松合成工藝使用到腐蝕性試劑溴素，合成工藝中用到溴素的是地塞溴代反應(yīng)和上溴反應(yīng)工藝。合成的路線為地塞溴代反應(yīng)一地塞置換和氧化反應(yīng)一地塞上溴物工藝—地塞脫溴物工藝一地塞發(fā)酵物工藝一地塞21位保護(hù)物一地塞磺酯化一地塞消除物工藝—地塞溴羥物一地塞環(huán)氧物一地塞上氟物(地塞米松粗品)。為了確保產(chǎn)品的質(zhì)量和安全，必須選擇在地塞環(huán)氧物做溴素殘留檢測(cè)，對(duì)成品前一步的中間體控制溴殘留，有效控制溴在成品的殘留。 在溴殘留檢測(cè)方面，申請(qǐng)人檢索到題名二溴海因?qū)︶t(yī)療污水消毒后用比色法測(cè)定有效溴殘留量；作者馬玉林王荷生陳繼平；機(jī)構(gòu)江蘇省無(wú)錫市疾病預(yù)防控制中心，江蘇無(wú)錫214002 ;刊名中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志 2006，16 (6) -693-693，714 ；[ISSN號(hào)1004-8685 ;C N號(hào)41-1192/R，文獻(xiàn)介紹了通過(guò)比色法目測(cè)污水中有效溴殘留量，可使污水操作員掌握二溴海因消毒劑的使用量。以往碘量法在有效溴濃度低于25mg / L時(shí)其測(cè)定誤差較大，為滿足在污水處理后對(duì)有效溴殘留量的測(cè)定，采用比色法來(lái)確定其濃度，此方法簡(jiǎn)單、直觀，準(zhǔn)確率較高。但是對(duì)于地塞溴代反應(yīng)和上溴反應(yīng)工藝的溴殘留檢測(cè)，上述方法所述的領(lǐng)域完全不同，要求的級(jí)別也不同，上述方法完全不適用于地塞溴代反應(yīng)和上溴反應(yīng)工藝的溴殘留檢測(cè)，這就尋找一種適用于這一特定工藝的溴殘留檢測(cè)方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)方法不適用于地塞溴代反應(yīng)和上溴反應(yīng)工藝的溴殘留檢測(cè)，提供一種適用于這一特定工藝的溴殘留檢測(cè)方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是
一種地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法，該方法包括以下步驟
(1)稱取地塞環(huán)氧物試樣IOg(精確至0. OOOlg)于鎳坩堝中，加入25. Oml乙醇胺-氫氧化鈉溶液，放置約16h，在85° C水浴上除去乙醇和甲醇；
(2)于坩堝中加入IOg氫氧化鈉，在電熱板上加熱I.(Tl. 5h，以除去揮發(fā)物質(zhì)，然后在電爐上進(jìn)行炭化；
(3)至完全炭化后，放入400°C馬弗爐中，約30min內(nèi)升溫至600° C，灼燒lh，放冷后加入5飛mg過(guò)氧化鈉，在600° C繼續(xù)燒lh，在馬弗爐中取出坩堝，放冷，加入30ml水，用玻璃棒邊攪拌邊在電熱板上加熱使之溶解；
(4)將此溶液移入500ml燒杯中，用少量水洗滌坩堝，重復(fù)三次，合并洗液于燒杯中，力口入約20ml鹽酸溶液，用PH試紙確證此液呈弱堿性，蓋上表面皿，在電熱板上加熱至總液量為IOOmf 120ml，冷卻后，濾入500ml錐形瓶中，用少量水洗滌燒杯和濾紙上的殘留物，重復(fù)三次，合并洗液于錐形瓶中，加入鹽酸溶液，直至使石蕊試紙呈酸性(由藍(lán)變紅)，再以甲基紅為指示劑，加入氫氧化鈉溶液，準(zhǔn)確中和，加入5ml磷酸二氫鈉，5ml次氯酸鈉溶液和數(shù)粒玻璃珠，在電熱板上緩緩加熱沸騰，r2min后，加入5ml甲酸鈉溶液，再沸騰2min，放置冷卻，即為試液；
(5)于上述試液中加入2 3滴鑰酸鈉溶液，Iml氟化鉀溶液，Iml碘化鉀溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用0. Olmol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至淀粉指示劑變由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。以上所述的次氯酸鈉溶液的摩爾濃度I. Omol/L,所述的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度包括0. lmol/L和0. Olmol/L，所述的鹽酸溶液的摩爾濃度為6mol/L，所述的硫酸溶液摩爾濃度為3 mol/L,所述的氫氧化鈉溶液為重量比為20%水溶液,所述的磷酸二氫鈉溶液為重量比為30%水溶液,所述的甲酸鈉溶液為重量比為70%水溶液,所述的鑰酸鈉溶液為重量比為1%水溶液，所述的氟化鉀溶液為重量比5%水溶液,所述的碘化鉀溶液為重量比為5% 水溶液，所述的淀粉指示劑為重量比為0. 5%水溶液，所述的甲基紅指示劑為重量比為0. 1%水溶液，所述的乙醇胺-氫氧化鈉的乙醇-甲醇溶液為將15ml乙醇胺和3g氫氧化鈉溶于380ml乙醇-甲醇混合液中制備而得。以上所述的甲基紅指示劑是將0. Ig甲基紅溶于4ml氫氧化鈉溶液(0. lmol/L)中，加水至IOOml制備而得。空白試驗(yàn)，除不加試樣外，均按上述測(cè)定步驟進(jìn)行。結(jié)果計(jì)算和表述
X= (Vi-V0) XCX13, 32X1000 m
式中
X-試樣中溴化物殘留的含量，(以溴(Br)計(jì))，mg/kg;
V1-滴定試液時(shí)所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，mL;
V0-滴定空白時(shí)所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，mL;
C-硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L ；
13. 32-每毫升lmol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)匿?Br)的毫克數(shù)； m-試樣量，go本發(fā)明的有益效果本方法試樣用量小，不需要高端的分析設(shè)備即可以達(dá)到分析檢測(cè)的效果，同時(shí)本方法的重復(fù)性好，準(zhǔn)確度高，能夠滿足產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量控制的要求。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例I :
相關(guān)使用試劑的制備依次配制如下試劑備用次氯酸鈉溶液1.0mol/L，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0. lmol/L和0. 01mol/L,鹽酸溶液6mol/L，硫酸溶液3 mol/L,氫氧化鈉溶液為重量比為20%水溶液,磷酸二氫鈉溶液為重量比為30%水溶液，甲酸鈉溶液為重量比為70%水溶液,鑰酸鈉溶液為重量比為1%水溶液，氟化鉀溶液為重量比5%水溶液,碘化鉀溶液為重量比為5%水溶液,淀粉指示劑為重量比為0. 5%水溶液，甲基紅指示劑為重量比為0. 1%水溶液，乙醇胺-氫氧化鈉的乙醇-甲醇溶液為將15ml乙醇胺和3g氫氧化鈉溶于380ml乙醇-甲醇混合液中制備而得。甲基紅指示劑是將0. Ig甲基紅溶于4ml氫氧化鈉溶液(0. lmol/L)中，加水至IOOml制備而得。地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法的具體步驟
(1)稱取地塞環(huán)氧物試樣IOg(精確至0. OOOlg)于鎳坩堝中，加入25. Oml乙醇胺-氫氧化鈉溶液，放置約16h，在85° C水浴上除去乙醇和甲醇；
(2)于坩堝中加入IOg氫氧化鈉，在電熱板上加熱I.(Tl. 5h，以除去揮發(fā)物質(zhì)，然后在電爐上進(jìn)行炭化；
(3)至完全炭化后，放入400°C馬弗爐中，約30min內(nèi)升溫至600° C，灼燒lh，放冷后加入5飛mg過(guò)氧化鈉，在600° C繼續(xù)燒lh，在馬弗爐中取出坩堝，放冷，加入30ml水，用玻璃棒邊攪拌邊在電熱板上加熱使之溶解；
(4)將此溶液移入500ml燒杯中，用少量水洗滌坩堝，重復(fù)三次，合并洗液于燒杯中，力口入約20ml鹽酸溶液，用PH試紙確證此液呈弱堿性，蓋上表面皿，在電熱板上加熱至總液量為IOOmf 120ml，冷卻后，濾入500ml錐形瓶中，用少量水洗滌燒杯和濾紙上的殘留物，重復(fù)三次，合并洗液于錐形瓶中，加入鹽酸溶液，直至使石蕊試紙呈酸性(由藍(lán)變紅)，再以甲基紅為指示劑，加入氫氧化鈉溶液，準(zhǔn)確中和，加入5ml磷酸二氫鈉，5ml次氯酸鈉溶液和數(shù)粒玻璃珠，在電熱板上緩緩加熱沸騰，r2min后，加入5ml甲酸鈉溶液，再沸騰2min，放置冷卻，即為試液；
(5)于上述試液中加入2 3滴鑰酸鈉溶液，Iml氟化鉀溶液，Iml碘化鉀溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用0. Olmol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至淀粉指示劑變由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色?？瞻自囼?yàn)，除不加試樣外，均按上述測(cè)定步驟進(jìn)行。結(jié)果計(jì)算和表述
權(quán)利要求
1.一種地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法，其特征在于該方法包括以下步驟 (1)稱取地塞環(huán)氧物試樣IOg于鎳坩堝中，加入25.Oml乙醇胺-氫氧化鈉溶液，放置約16h，在85° C水浴上除去乙醇和甲醇； (2)于坩堝中加入IOg氫氧化鈉，在電熱板上加熱I.(Tl. 5h，以除去揮發(fā)物質(zhì)，然后在電爐上進(jìn)行炭化； (3)至完全炭化后，放入400°C馬弗爐中，約30min內(nèi)升溫至600° C，灼燒lh，放冷后加入5飛mg過(guò)氧化鈉，在600° C繼續(xù)燒lh，在馬弗爐中取出坩堝，放冷，加入30ml水，用玻璃棒邊攪拌邊在電熱板上加熱使之溶解； (4)將此溶液移入500ml燒杯中，用少量水洗滌坩堝，重復(fù)三次，合并洗液于燒杯中，力口入約20ml鹽酸溶液，用PH試紙確證此液呈弱堿性，蓋上表面皿，在電熱板上加熱至總液量為IOOmf 120ml，冷卻后，濾入500ml錐形瓶中，用少量水洗滌燒杯和濾紙上的殘留物，重復(fù)三次，合并洗液于錐形瓶中，加入鹽酸溶液，直至使石蕊試紙呈酸性，再以甲基紅為指示劑，加入氫氧化鈉溶液，準(zhǔn)確中和，加入5ml磷酸二氫鈉，5ml次氯酸鈉溶液和數(shù)粒玻璃珠，在電熱板上緩緩加熱沸騰，r2min后，加入5ml甲酸鈉溶液，再沸騰2min，放置冷卻，即為試液； (5)于上述試液中加入2 3滴鑰酸鈉溶液，Iml氟化鉀溶液，Iml碘化鉀溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用O.Olmol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至淀粉指示劑由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法，其特征在于所述的次氯酸鈉溶液的摩爾濃度l.Omol/L，所述的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度包括0. lmol/L和0.Olmol/L，所述的鹽酸溶液的摩爾濃度為6mol/L，所述的硫酸溶液摩爾濃度為3 mol/L,所述的氫氧化鈉溶液為重量比為20%水溶液,所述的磷酸二氫鈉溶液為重量比為30%水溶液，所述的甲酸鈉溶液為重量比為70%水溶液,所述的鑰酸鈉溶液為重量比為1%水溶液,所述的氟化鉀溶液為重量比5%水溶液,所述的碘化鉀溶液為重量比為5%水溶液,所述的淀粉指示劑為重量比為0. 5%水溶液,所述的甲基紅指示劑為重量比為0. 1%水溶液,所述的乙醇胺-氫氧化鈉的乙醇-甲醇溶液為將15ml乙醇胺和3g氫氧化鈉溶于380ml乙醇-甲醇混合液中制備而得。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的地塞環(huán)氧物溴殘留量的檢測(cè)方法，其特征在于所述的甲基紅指示劑是將0. Ig甲基紅溶于4ml的0. lmol/L氫氧化鈉溶液中，加水至IOOml制備而得。
全文摘要
本發(fā)明公開了適用于地塞溴代反應(yīng)和上溴反應(yīng)工藝這一特定工藝的溴殘留檢測(cè)方法，本方法通過(guò)將地塞環(huán)氧物經(jīng)過(guò)系列處理之后得到試液，然后于試液中加入2~3滴鉬酸鈉溶液，1ml氟化鉀溶液，1ml碘化鉀溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至淀粉指示劑由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。本方法試樣用量小，不需要高端的分析設(shè)備即可以達(dá)到分析檢測(cè)的效果，同時(shí)本方法的重復(fù)性好，準(zhǔn)確度高，能夠滿足產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量控制的要求。
文檔編號(hào)G01N31/16GK102798693SQ201210263199
公開日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月27日
發(fā)明者譚桂莉 申請(qǐng)人:譚桂莉