一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，該方法以不同淺鉻黃濃度的重金屬濃堿液體作為測(cè)試樣本，獲取各個(gè)測(cè)試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜，并根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜，分別采用連續(xù)投影算法和多元線性回歸分析法確定定標(biāo)波數(shù)，根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的淺鉻黃濃度，以及相應(yīng)拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520cm-1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的線性回歸模型作為定標(biāo)模型，利用定標(biāo)模型測(cè)量得到待測(cè)樣本中淺鉻黃的濃度。利用Raman測(cè)試進(jìn)行分析，操作簡(jiǎn)單，不需要進(jìn)行繁瑣、耗時(shí)的樣品制備過程，同時(shí)避免了其他來源的干擾進(jìn)而保證了測(cè)試的淺鉻黃的準(zhǔn)確性，且以硅作為對(duì)比大大提高了測(cè)試的準(zhǔn)確性。
【專利說明】一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及淺鉻黃濃度檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法。

【背景技術(shù)】
[0002]淺鉻黃是鉛鉻黃的其中一種，是一種用作油性合成樹脂涂料、印刷油墨、水彩和油彩的顏料，色紙、橡膠和塑料制品的無機(jī)著色顏料，由于其具有完善的顏料應(yīng)用性能、相對(duì)低廉的價(jià)格和完整的色澤范圍，因此得到了廣泛的應(yīng)用。其主要化學(xué)成分為鉻酸鉛，鉻酸鉛對(duì)人體的危害是巨大的，可引起貧血、腎損害、鉛中毒、皮炎、濕疹、鉻鼻病和皮膚潰瘍等，國(guó)際癌癥研究中心(IARC)已將“鉻和某些鉻化合物”列入對(duì)人類致癌的化學(xué)物質(zhì)。而每生產(chǎn)I噸鉛鉻黃顏料大約排放出120-150噸廢水，廢水中一般含有超過國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)5-10倍以上的鉛、鉻離子及其化合物的懸浮物。廢水的治理主要是通過調(diào)節(jié)液體的PH值，使鉛、鉻離子反應(yīng)生成沉淀，以達(dá)到去除的效果。
[0003]目前對(duì)液體中淺鉻黃的檢測(cè)主要是通過測(cè)定液體中鉛、鉻等重金屬來評(píng)定的，主要的檢測(cè)方法主要有:原子吸收光譜法、電感耦合等離子體法、原子熒光光譜法和溶出伏安法等。
[0004]原子吸收光譜法、電感耦合等離子體法、原子熒光光譜法和溶出伏安法等測(cè)試方法都具有自身的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)，如:優(yōu)點(diǎn)是選擇性強(qiáng)、靈敏度高、分析范圍廣，但是在多元素檢測(cè)時(shí)不能同時(shí)分析，難熔元素的檢測(cè)靈敏度差，對(duì)于基體復(fù)雜的樣品分析，尚存某些干擾問題需要解決。根據(jù)溶出過程中所得到的伏安曲線來進(jìn)行定量分析；溶出伏安法的靈敏度很高，在超純物質(zhì)分析中具有實(shí)用價(jià)值，但是影響溶出電流的因素有很多，如富集時(shí)間、攪拌速度和電位掃描速率等。
[0005]更重要的是以上方法都是通過鑒定溶液中重金屬鉛和鉻的存在，進(jìn)而推斷出液體中殘留的淺鉻黃含量，但是在液體處理過程中，無法排除鉛、鉻的其他來源。所以，單靠重金屬鉛和鉻的檢測(cè)無法確定液體中鉛、鉻一定來源于淺鉻黃。并且用以上方法檢測(cè)時(shí)需要用到大量的試劑進(jìn)行前處理，過程繁瑣，無法做到快速檢測(cè)。此外，目前對(duì)淺鉻黃廢水處理過程中，每一流程里殘余淺鉻黃的監(jiān)測(cè)還鮮見報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法。
[0007]一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，包括:
[0008](I)以不同淺鉻黃濃度的重金屬濃堿液體作為測(cè)試樣本，獲取各個(gè)測(cè)試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜；
[0009](2)根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜，分別采用連續(xù)投影算法提取若干組特征峰，每組特征峰的數(shù)量不同，采用連續(xù)投影算法時(shí)以520CHT1處的列向量作為初始投影向量；
[0010](3)利用多元線性回歸分析法確定各組特征峰的驗(yàn)證均方根誤差，選擇驗(yàn)證均方根誤差最小的一組特征峰作為特征指紋峰，并以特征指紋峰作為定標(biāo)波數(shù)，根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的淺鉻黃濃度，以及相應(yīng)拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第一線性回歸模型作為定標(biāo)模型；
[0011]所述的線性回歸模型為:
[0012]Y = 73.857+0.183 λ !+0.321 λ 2+0.139 λ 3_0.557 λ 4_0.003576 λ 5+0.01553 λ 6_0.444 λ 7+0.001861 λ 8
[0013]其中，λ丨、λ 2、λ 3、λ 4、λ 5、λ 6、入7和入8 分別為 1066cm\971cm\847cm \718cm \526cm \460cm \416cm 1和112cm 1處的峰強(qiáng)與520cm 1處的峰強(qiáng)的比值；
[0014](4)獲取待測(cè)樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜，計(jì)算該拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520cm—1處的峰強(qiáng)的比值，并代入定標(biāo)模型計(jì)算得到待測(cè)樣本中淺鉻黃的濃度。
[0015]拉曼光譜是基于拉曼效應(yīng)建立起來的分子結(jié)構(gòu)表征技術(shù)，起源于晶體或分子振動(dòng)(和點(diǎn)陣振動(dòng))與轉(zhuǎn)動(dòng)，拉曼譜線的位置、強(qiáng)度和線寬可提供分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)方面的信息，可以據(jù)此實(shí)現(xiàn)分子中某些化學(xué)鍵和官能團(tuán)的“指紋鑒別”。拉曼光譜作為分子水平的測(cè)試手段，易于實(shí)現(xiàn)復(fù)雜混合物體系的成分鑒定分析。與其他依靠檢測(cè)屬鉛和鉻元素的方法比較，利用拉曼檢測(cè)能夠保證測(cè)試的鉛和鉻元素來源于淺鉻黃，進(jìn)而保證了測(cè)試的淺鉻黃的準(zhǔn)確性，避免了其他來源的干擾。
[0016]本發(fā)明的重金屬濃堿液體指的是重金屬的NaOH溶液。
[0017]本發(fā)明中的硅片多采用單晶硅片，且與測(cè)試樣本接觸面為拋光面，有利于增強(qiáng)520cm_1處的拉曼振動(dòng)。
[0018]本發(fā)明中在連續(xù)投影算法時(shí)，將硅的特征峰(520CHT1處的峰)的列向量作為初始投影向量，確保了在處理大數(shù)據(jù)樣本時(shí)，結(jié)果的唯一性，同時(shí)也大大加快了數(shù)據(jù)的處理速度。另一方面，在建模過程中，挑選了不影響溶液結(jié)構(gòu)性質(zhì)的襯底硅片，以其特征峰做為參照，將測(cè)試樣本的各個(gè)特征指紋峰的強(qiáng)度與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建定標(biāo)模型，可以實(shí)現(xiàn)拉曼光譜的半定量檢測(cè)，大大提高了測(cè)試的準(zhǔn)確性。
[0019]多元線性回歸分析是用來研究一個(gè)因變量與一組自變量之間的依存關(guān)系的，步驟
(3)中根據(jù)線性回歸分析的結(jié)果，選擇均方根誤差最小的一組特征峰作為特征指紋峰計(jì)算待測(cè)樣本中淺鉻黃的濃度，能夠提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度。
[0020]所述步驟(I)包括如下步驟:
[0021](1-1)將硅片置入容器底部后，向容器中注入測(cè)試樣本；
[0022](1-2)將注有測(cè)試樣本的容器放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試該測(cè)試樣本的拉曼光譜。
[0023]獲取以硅片為襯底的Raman光譜(拉曼光譜)時(shí)，可以直接將樣本均勻涂抹在硅片上，然后將均勻涂抹的硅片放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試樣本的拉曼光譜。但是由于液體具有流動(dòng)性，且所需要的測(cè)試樣本量是微量的，液體表面存在著張力，直接涂抹無法確保樣品表面的平整，易對(duì)實(shí)驗(yàn)造成影響。其次，采用涂抹時(shí)，很難保每次涂抹的測(cè)試樣本的量剛好相等，從而存在測(cè)試誤差。本發(fā)明中利用容器盛放測(cè)試樣本,便于對(duì)測(cè)試樣本進(jìn)行定量，也能夠使表面平整，有利于減小因測(cè)試條件引起的測(cè)試誤差。
[0024]本發(fā)明中為保證量相同，每次均將容器注滿，然后利用刮板沿容器頂面將多余的液體去除。
[0025]通常采用圓柱形容器，相應(yīng)的，所述硅片為圓形，且硅片直徑比容器的內(nèi)徑小I?2mm ο
[0026]進(jìn)行Raman測(cè)試時(shí)，為保證能夠釆集到娃襯底的Raman振動(dòng)，盡量使娃片能夠覆蓋整個(gè)容器底部，且在測(cè)試時(shí)盡量不要掃描靠近容器邊緣的點(diǎn)。若技術(shù)條件允許時(shí)，可直接將Si片焊接于容器內(nèi)的底部，或采用硅材料的容器。
[0027]本發(fā)明中Raman測(cè)試的測(cè)試條件如下:測(cè)試激光波長(zhǎng)為532nm，測(cè)試激光功率為25mv，曝光時(shí)間為ls，曝光次數(shù)為I次，采集孔徑為20 μ m，物鏡為20倍，掃描點(diǎn)數(shù)為30。
[0028]作為優(yōu)選,測(cè)試樣本的數(shù)量為50?150。
[0029]單獨(dú)通過某一個(gè)測(cè)試樣本的Raman光譜很難準(zhǔn)確的確定淺鉻黃的特征指紋峰,本發(fā)明中通過對(duì)大樣本進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，能夠準(zhǔn)確的找出淺鉻黃振動(dòng)相關(guān)的特征指紋峰。通常樣本數(shù)越多，特征指紋峰判定越準(zhǔn)確，但是這樣會(huì)導(dǎo)致計(jì)算量大，效率低。因此測(cè)試樣本的數(shù)量需要根據(jù)實(shí)際情況考慮，不可太高，也不能太低。另外，為便于實(shí)現(xiàn)所有測(cè)試樣本可分為若干組(通常為5?7組)，每一組的淺鉻黃濃度相同，不同組之間的淺鉻黃濃度進(jìn)行梯度設(shè)置。
[0030]作為優(yōu)選，設(shè)定波數(shù)范圍為112.3?2717.2cm^0
[0031]重金屬濃堿液體中與淺鉻黃相關(guān)的振動(dòng)峰分布在該波數(shù)范圍內(nèi)，因此通過設(shè)定該112.3?2717.2CHT1的波數(shù)范圍掃描。
[0032]所述步驟(2)各組特征峰中特征峰的個(gè)數(shù)為5?15。
[0033]提取得到的特征峰的組數(shù)根據(jù)實(shí)際情況設(shè)定，不同組中特征峰的個(gè)數(shù)互不相同，兼顧到模型的建模效率以及模型的準(zhǔn)確性，將特征峰的個(gè)數(shù)設(shè)定為5?15，每組包含的特征峰個(gè)數(shù)均不同。
[0034]所述步驟(3)中構(gòu)建定標(biāo)模型后還包括更新定標(biāo)波數(shù)和定標(biāo)模型，更新后的定標(biāo)模型為:
[0035]Y = 60.681+0.449 λ !+0.127 λ 3_0.77 λ 4。
[0036]更新方法如下:
[0037]對(duì)所述的第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析篩選定標(biāo)波數(shù)，并將篩選后的定標(biāo)波數(shù)作為最終的定標(biāo)波數(shù)，根據(jù)所有測(cè)試樣本的淺鉻黃濃度，以及篩選后的各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520CHT1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第二線性回歸模型作為定標(biāo)模型。
[0038]通過對(duì)第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析對(duì)特征指紋峰進(jìn)行篩選，確定得到最終的定標(biāo)波數(shù)，進(jìn)一步提高定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，進(jìn)而減小最終測(cè)試的濃度值與實(shí)際濃度值之間的偏差。
[0039]本發(fā)明中未作特殊說明，Y均表示測(cè)試樣本中淺鉻黃的含量，其單位為mg/ml。
[0040]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0041](I)利用Raman測(cè)試進(jìn)行分析，能夠保證測(cè)試的鉛和鉻元素來源于淺鉻黃，進(jìn)而保證了測(cè)試的淺鉻黃的準(zhǔn)確性，避免了其他來源的干擾；
[0042](2)利用硅片作為襯底，一方面，由于本實(shí)驗(yàn)的檢測(cè)對(duì)象是液體，用硅片作為襯底，可以方便實(shí)驗(yàn)中的聚焦；另一方面，娃片的信號(hào)峰單一，主要在52001^1處,對(duì)測(cè)試樣本的信號(hào)干擾少；同時(shí)，以測(cè)試樣本的各個(gè)特征指紋峰的強(qiáng)度與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建定標(biāo)模型，可以實(shí)現(xiàn)拉曼光譜的半定量檢測(cè)，大大提高了測(cè)試的準(zhǔn)確性；
[0043](3)操作簡(jiǎn)單，避免了傳統(tǒng)淺鉻黃含量測(cè)量的提取、消解等繁瑣、耗時(shí)的樣品制備過程，為快速有效地實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)淺鉻黃廢水處理過程中殘余淺鉻黃的濃度提供有效手段，具有良好的應(yīng)用前景。

【具體實(shí)施方式】
[0044]下面將結(jié)合具體實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0045]分別稱取lg、0.8g、0.6g、0.4g、0.2g淺鉻黃于50ml燒杯中，用移液管移入1mlNaOH濃溶液，用玻璃棒充分?jǐn)嚢杌靹?，靜置過夜后，配制成5個(gè)濃度梯度的液體樣本。每個(gè)濃度水平取15個(gè)樣本，5個(gè)濃度梯度的合計(jì)得到75個(gè)測(cè)試樣本。
[0046]實(shí)施例1
[0047]一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，包括:
[0048](I)以不同淺鉻黃濃度的重金屬濃堿液體作為測(cè)試樣本，獲取各個(gè)測(cè)試樣本在2717.2CHT1~112.3cm^波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜。
[0049]本實(shí)施例中采用96孔平底培養(yǎng)皿(孔徑:6.4mm，底面積:0.32cm2，容積為0.36ml)作為容器，一個(gè)孔即作為一個(gè)容器。將每孔的底部首先放置一塊直徑為5_，厚度為0.5mm的圓形硅片，用移液管移取0.4ml液體于培養(yǎng)皿孔中，用刮板沿著培養(yǎng)皿邊緣將多余的液體去除，然后將培養(yǎng)皿放置在玻璃片上，待用。
[0050]將盛有測(cè)試樣本的容器放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試各個(gè)測(cè)試樣本的拉曼光譜。每個(gè)樣本的測(cè)試條件相同，均如下:
[0051]測(cè)試激光波長(zhǎng)為532nm,測(cè)試激光功率為25mv,曝光時(shí)間為Is,曝光次數(shù)為I次，米集孔徑為20 μ m,物鏡為20倍，掃描點(diǎn)數(shù)為30。
[0052](2)根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜，分別采用連續(xù)投影算法提取若干組特征峰，每組特征峰的數(shù)量不同，采用連續(xù)投影算法時(shí)以520CHT1處的列向量作為初始投影向量；
[0053]根據(jù)測(cè)試樣本的個(gè)數(shù)M(本實(shí)施例中M = 75)和波數(shù)的個(gè)數(shù)K組成大小為MXK的光譜矩陣X，光譜矩陣X中的元素Xu為第i個(gè)測(cè)試樣本在第j個(gè)波數(shù)處的拉曼峰的強(qiáng)度值，j = I個(gè)波數(shù)對(duì)應(yīng)的波數(shù)最大，依次向后減小。
[0054]連續(xù)投影算法(SPA算法)是一種前向循環(huán)選擇方法，它從光譜矩陣X中任意一個(gè)波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的一列組作為投影向量開始，每次循環(huán)，計(jì)算該投影向量在未選入的波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的向量上的投影，再將投影向量的模最大的波長(zhǎng)引入到波長(zhǎng)組合，直到循環(huán)N次。每一次新選入的波長(zhǎng)，都與前一個(gè)線性關(guān)系最小。
[0055]本實(shí)施例中一共需要提取11組特征峰，各組特征峰包含的特征峰的個(gè)數(shù)分別為
5、6、……15。對(duì)于每一組特征峰均采用SPA方法進(jìn)行提取，記每組特征峰的個(gè)數(shù)為N，則SPA方法包括如下步驟:
[0056](2-1)初始化:n = I (第一次迭代)，在光譜矩陣X中520CHT1對(duì)應(yīng)的元素組成一個(gè)列向量作為投影向量，即初始投影向量，記為Xkfe)(即j = k(o)，且第k(0)波數(shù)為520CHT1)；
[0057](2-2)集合 S 定義為:

【權(quán)利要求】
1.一種重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，包括: (1)以不同淺鉻黃濃度的重金屬濃堿液體作為測(cè)試樣本，獲取各個(gè)測(cè)試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜； (2)根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜，分別采用連續(xù)投影算法提取若干組特征峰，每組特征峰的數(shù)量不同，采用連續(xù)投影算法時(shí)以520cm—1處的列向量作為初始投影向量； (3)利用多元線性回歸分析法確定各組特征峰的驗(yàn)證均方根誤差，選擇驗(yàn)證均方根誤差最小的一組特征峰作為特征指紋峰，并以特征指紋峰作為定標(biāo)波數(shù)，根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的淺鉻黃濃度，以及相應(yīng)拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第一線性回歸模型作為定標(biāo)模型； 所述的線性回歸模型為:
Y= 73.857+0.183 λ J0.321 λ 2+0.139 λ 3_0.557 λ 4_0.003576 λ 5+0.01553 λ 6_0.444λ7+0.001861 λ 8
其中，λ ρ λ 2、λ 3、λ 4、λ 5、λ 6、λ 7 和 λ 8 分別為 1066cm \971cm \847cm \718cm \526cm \460cm \416cm 1和112cm 1處的峰強(qiáng)與520cm 1處的峰強(qiáng)的比值； (4)獲取待測(cè)樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜，計(jì)算該拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520cm—1處的峰強(qiáng)的比值，并代入定標(biāo)模型計(jì)算得到待測(cè)樣本中淺鉻黃的濃度。
2.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟(I)包括如下步驟: (1-1)將硅片置入容器底部后，向容器中注入測(cè)試樣本； (1-2)將注有測(cè)試樣本的容器放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試該測(cè)試樣本的拉曼光譜。
3.如權(quán)利要求2所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，所述硅片為圓形，且硅片直徑比容器的內(nèi)徑小I?2mm。
4.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，測(cè)試樣本的數(shù)量為50?150。
5.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，設(shè)定波數(shù)范圍為112.3?2717.2CHT1。
6.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟(2)各組特征峰中特征峰的個(gè)數(shù)為5?15。
7.如權(quán)利要求1?6中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟(3)中構(gòu)建定標(biāo)模型后還包括更新定標(biāo)波數(shù)和定標(biāo)模型，更新后的定標(biāo)1吳型為:
Y= 60.681+0.449 λ J0.127 λ 3_0.77 λ 4
8.如權(quán)利要求7所述的重金屬濃堿液體中淺鉻黃濃度的檢測(cè)方法，其特征在于，更新方法如下: 對(duì)所述的第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析篩選定標(biāo)波數(shù)，并將篩選后的定標(biāo)波數(shù)作為最終的定標(biāo)波數(shù)，根據(jù)所有測(cè)試樣本的淺鉻黃濃度，以及篩選后的各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520CHT1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第二線性回歸模型作為定標(biāo)模型。
【文檔編號(hào)】G01N21/65GK104132926SQ201410362612
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年7月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月28日
【發(fā)明者】李曉麗, 孫嬋駿, 何勇 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)