一種合成子及利用合成子制備二苯并蔻類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種合成子及利用合成子制備二苯并蔻類化合物的方法，合成子為四羥基取代的苝酰亞胺類化合物，其結(jié)構(gòu)如通式（I）所示，式中R為C1-C18的直鏈伯烷基或帶支鏈的伯烷基。本發(fā)明使用二溴代苝酐或混合物制備二溴代亞酰胺化合物，其與3，4位烷氧基取代的苯硼酸在Pd（PPh3）4催化作用下進行suzuki偶合反應(yīng)制備芳基取代的苝酰亞胺類化合物，再在三溴化硼作用下進一步發(fā)生脫烷基鏈反應(yīng)并環(huán)形成四羥基苯基苝二酰亞胺化合物合成子，然后利用合成子作為原料合成分子兩側(cè)含有亞酰胺基團蔻類化合物這類電荷傳輸化合物。本發(fā)明合成方法簡單，收率高，可廣泛地應(yīng)用于有機發(fā)光二極管、場效應(yīng)管和太陽能電池中。通式（I）
【專利說明】一種合成子及利用合成子制備二苯并蔻類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種合成子及利用合成子制備二苯并蘧類化合物的方法，具體為通過一種合成模塊分子(其結(jié)構(gòu)如下)作為原料合成分子兩側(cè)含有亞酰胺基團蘧類化合物這類電荷傳輸化合物的的制備方法。
[0002]
【權(quán)利要求】
1.一種合成含亞酰胺類蘧的合成子，為四羥基取代的茈酰亞胺類化合物，其結(jié)構(gòu)如通式(I)所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成含亞酰胺類蘧的合成子，其特征在于:R為C1-C6的直鏈烷基。
3.一種合成含亞酰胺類蘧的合成子的制備方法，包括如下步驟: (1)通式(II)表示的二溴代亞酰胺化合物與通式(III)表示的3，4位烷氧基取代的苯硼酸，進行suzuki偶合反應(yīng)制備芳基取代的茈酰亞胺類化合物，其結(jié)構(gòu)如通式(IV)所示； (2)將通式(IV)表示的化合物脫烷基，得到四羥基取代的茈酰亞胺類化合物，通式為(I)，
4.一種合成含亞酰胺類蘧的合成子的制備方法，包括如下步驟: Cl) 1,7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基苯基)-N，N’ 一二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺在Na2CO3水溶液，甲苯和CH3OH溶液中，在N2環(huán)境下，I, 7- 二溴雙烷基茈酰亞胺和.3，4- 二烷氧基苯硼酸在Pd (PPh3)4催化劑作用下，加熱反應(yīng)，得到1，7- 二(3，3’，4，4’- 二烷氧基苯基)_N, N’ 一二 (烷基)-3, 4:9, 10-花二酸亞胺；(2) 1，7-二(3，3，，4，4’ -二羥基苯基)-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺在干燥的二氯甲烷溶液中，在N2環(huán)境下，1，7- 二(3，3’，4，4’- 二烷氧基苯基)-N，N’ 一二 (烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亞胺在零下78°C下，三溴化硼(BBr3)的作用下脫掉烷基長鏈，得到 1，7-二(3，3’，4，4’ - 二羥基苯基)-N，N’ -二 (烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亞胺； 其中烷基為C1-C18的直鏈伯烷基或者帶支鏈的伯烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成含亞酰胺類蘧的合成子的制備方法，其特征在于:包括如下具體步驟:Cl) 1,7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基苯基)-N，N，-二(烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亞胺在N2環(huán)境下，將Pd (PPh3) 4的甲苯溶液加入裝有1，7- 二溴雙烷基茈酰亞胺的圓底燒瓶，再加入2M Na2CO3溶液和3，4-二烷氧基苯硼酸的CH3OH溶液，在70°C下攪拌48小時；冷卻至室溫，加入NH3水和2N Na2CO3溶液終止反應(yīng)，CHCl3萃取，水洗，無水Na2SO4干燥，過濾，蒸去大部分溶劑，加入甲醇沉淀，從CHCl3/甲醇重結(jié)晶得深藍色粉末； (2)1,7-二(3，3，，4，4’ -二羥基苯基)-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺在N2環(huán)境下，零下78攝氏度條件下，將三溴化硼的二氯甲烷溶液滴加進裝有1，7- 二(3，3’，4，4’ - 二烷氧基苯基)_N，N’ - 二(烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亞胺除水的二氯甲烷溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)過夜；反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液傾倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，過濾，蒸去溶劑，層析柱提純得到深藍色固體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成含亞酰胺類蘧的合成子的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，加入甲醇沉淀后，先用硅膠柱提純，再從CHCl3/甲醇重結(jié)晶。
7.一種利用合成子制備二苯并蘧類化合物的方法，包括如下步驟: (1)將四羥基取代的茈酰·亞胺類化合物，其結(jié)構(gòu)如通式(I)，與鹵代烴化合物進行醚化，得到芳基取代的茈酰亞胺類化合物，其結(jié)構(gòu)如通式(V)所示； (2)在二氯二氰基苯醌作用下進一步發(fā)生氧化反應(yīng)并環(huán)形成具有電荷傳輸類的二苯并蘧類化合物，其結(jié)構(gòu)如通式(VI)所示，
8.一種利用合成子制備二苯并蘧類化合物的方法，包括如下步驟: (I)1,7-二(3，3’，4，4’-二烷氧基’苯基)-N，N’ 一二 (烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺在無水乙醇溶液中，1，7- 二(3，3，，4，4，- 二羥基苯基)-N，N，- 二 (烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺和溴代烷基長鏈在Na2CO3的條件下，加熱回流反應(yīng)，得到1，7- 二(3，3’，4，4’ - 二烷氧基’苯基)-N, N，- 二 (烷基)-3，4: 9，10-茈二酰亞胺；(2) 1，7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基’苯)并蘧-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺 在二氯甲烷和甲磺酸的溶液中，1，7-二(3，3’，4，4’ -二烷氧基’苯基)-N，N’ -二 (烷基)-3，4:9，10-茈二酰 亞胺在冰水浴中二氯二氰基苯醌(DDQ)的作用下氧化脫氫，得到.1，7-二(3，3，，4，4’ -二烷氧基’苯)并蘧-N，N，-二 (烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亞胺； 其中烷基為C1-C18的直鏈伯烷基或者帶支鏈的伯烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的利用合成子制備二苯并蘧類化合物的方法，包括如下具體步驟: Cl) 1,7-二(3，3，，4，4’ -二烷氧基’苯基)-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亞胺將化合物1，7- 二(3，3，，4，4，- 二羥基苯基)-N，N，-二(烷基)_3，4:9, 10-茈二酰亞胺溶于無水乙醇中，加入溴代烷基長鏈，無水碳酸鈉，加熱回流，反應(yīng)進行12h ;反應(yīng)結(jié)束后，加水淬滅反應(yīng)；用二氯甲烷萃取，干燥后，減壓蒸去溶劑，柱層析得到紫黑色固體； (2)1,7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基’苯)并蘧-N，N’ - 二(烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亞胺 將1，7_ 二(3’，4’ -二烷氧基’苯基)-N，N’ 一二 (烷基)-3，4:9，10-茈二酰亞胺溶于盛有無水二氯甲烷和甲磺酸的三口瓶中，將混合物冷卻到0°C，每隔五分鐘分三次加入二氯二氰基苯醌，反應(yīng)通過TLC控制進度，然后加入冰甲醇淬滅反應(yīng)，過濾沉淀物，再用短色譜柱進行分離提純，除去雜質(zhì)，用二氯甲烷和甲醇重結(jié)晶得到紅色固體。
10.權(quán)利要求7-9中任一項所述的利用合成子制備的二苯并蘧類化合物在有機發(fā)光二極管、場效應(yīng)管和太陽能電池中的應(yīng)用。
【文檔編號】H01L51/46GK103570714SQ201210267195
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月30日
【發(fā)明者】蒲嘉陵, 王文廣, 楊滕州 申請人:北京印刷學(xué)院