本發(fā)明涉及農(nóng)藥生產(chǎn)，具體為一種丙硫菌唑·氟環(huán)唑懸浮劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、丙硫菌唑是一種三唑硫酮類殺菌劑，為甾醇脫甲基化(麥角甾醇生物合成)抑制劑，具有持效期長，對作物和環(huán)境安全，殺菌譜廣等特點(diǎn)，幾乎對谷物上所有真菌病害都有優(yōu)異防效。氟環(huán)唑一種內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，可抑制病菌麥角甾醇的合成，阻礙病菌細(xì)胞壁的形成，可以更有效的抑菌，還可以提高作物的幾丁質(zhì)酶活性。目前關(guān)于丙硫菌唑和氟環(huán)唑的復(fù)配制劑，主要聚焦于提高藥效、降低抗性，如中國專利申請(公開號為cn102258033a)提供了一種含丙硫菌唑與三唑類的新型農(nóng)藥組合物，主要通過將丙硫菌唑與氟環(huán)唑或己唑醇復(fù)配，來增強(qiáng)防效，擴(kuò)大殺菌譜，但是將丙硫菌唑與氟環(huán)唑制成質(zhì)量符合要求能夠進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用的藥劑，尤其是開發(fā)出綜合性能優(yōu)異的丙硫菌唑·氟環(huán)唑懸浮劑產(chǎn)品仍需要克服很多問題。中國專利(公開號為cn102599172a)公開了一種殺菌組合物及其制劑，具體公開了40％的丙硫菌唑·氟環(huán)唑懸浮劑采用常規(guī)的十二烷基磺酸鈉和木質(zhì)素磺酸鈉以及黃原膠進(jìn)行配置，但是該產(chǎn)品的熱儲穩(wěn)定性有待進(jìn)一步提升。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明一方面提供了一種丙硫菌唑·氟環(huán)唑懸浮劑，按重量百分比計(jì)，包括：丙硫菌唑原藥10～30％、氟環(huán)唑原藥5～15％、潤濕分散劑5～15％、硅酸鎂鋁0.1～1.5％、黃原膠0.01～0.5％、抗凍劑3～8％、有機(jī)硅類0.01～0.2％、防腐劑0.01～0.2％、去離子水補(bǔ)足余量。

2、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述丙硫菌唑原藥、氟環(huán)唑原藥的質(zhì)量比為(1-3)：(1-3)，優(yōu)選為(2-3)：1。本發(fā)明通過將丙硫菌唑和氟環(huán)唑按(2-3)：1的質(zhì)量比復(fù)配作為有效活性成分，具有很好的增效作用，延緩病害的抗藥性，可以減少有效成分的用藥量，用藥量的降低也減輕了化學(xué)農(nóng)藥對環(huán)境的壓力，減輕了對有益生物的傷害。

3、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述潤濕分散劑至少包括磺酸鹽類潤濕分散劑。

4、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述潤濕分散劑還包括改性羧酸鹽類潤濕分散劑、烷基萘甲醛縮合物、磷酸酯類潤濕分散劑中的至少一種。

5、優(yōu)選的，所述潤濕分散劑至少包括磺酸鹽類潤濕分散劑和改性羧酸鹽類潤濕分散劑。

6、優(yōu)選的，所述磺酸鹽類潤濕分散劑至少包括ds569，所述改性羧酸鹽類潤濕分散劑至少包括ds809。

7、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述潤濕分散劑還包括苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物。

8、優(yōu)選的，所述苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物至少包括ds8637。

9、優(yōu)選的，所述磺酸鹽類潤濕分散劑、改性羧酸鹽類潤濕分散劑、苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物的質(zhì)量比為(2-8)：(0.5-3)：(2-6)，優(yōu)選為(4-6)：(1-2)：(3-5)，最優(yōu)選為5:1.5:4。

10、農(nóng)藥懸浮劑體系為不穩(wěn)定的分散體系，尤其是熱儲膏化、粒徑增長、懸浮率降低、析水等問題導(dǎo)致產(chǎn)品貨架期較短。本發(fā)明在探究過程中發(fā)現(xiàn)，將磺酸鹽類潤濕分散劑和改性羧酸鹽類潤濕分散劑共同引入丙硫菌唑·氟環(huán)唑復(fù)配懸浮劑體系中，相對單一的磺酸鹽類潤濕分散劑、改性羧酸鹽類潤濕分散劑、烷基萘甲醛縮合物、磷酸酯類潤濕分散劑，能夠制備出粒徑d90≤3.5μm的懸浮劑產(chǎn)品，熱儲穩(wěn)定性較好，熱儲過程中不會出現(xiàn)膏化、結(jié)底現(xiàn)象及懸浮率降低的問題，延長產(chǎn)品的貨架期。進(jìn)一步的，為了進(jìn)一步提升產(chǎn)品的藥效，本發(fā)明前期通過在體系中引入包括有機(jī)硅、聚乙烯醇以及聚丙烯酸類增效劑，但是有機(jī)硅類增效劑引入體系中無法與體系中其他的原料匹配，導(dǎo)致懸浮劑出現(xiàn)嚴(yán)重析水現(xiàn)象；聚乙烯醇類增效劑導(dǎo)致體系粘度增加，藥液流動性變差，影響分散；聚丙烯酸類增效劑的引入，導(dǎo)致產(chǎn)品在熱儲兩周后出現(xiàn)絮凝。本發(fā)明在探究過程中意外發(fā)現(xiàn)，通過配合引入苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物，配合控制磺酸鹽類潤濕分散劑、改性羧酸鹽類潤濕分散劑、苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物的質(zhì)量比為(2-8)：(0.5-3)：(2-6)，配合工藝優(yōu)化，將粒徑進(jìn)一步進(jìn)行砂磨到d90＜1μm后，實(shí)現(xiàn)納米級丙硫菌唑·氟環(huán)唑復(fù)配懸浮劑產(chǎn)品的制備，藥效提高10％左右，還解決了丙硫菌唑原藥通用性問題。

11、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、氯化鈉中的至少一種，優(yōu)選為乙二醇。

12、進(jìn)一步的，通過引入乙二醇作為抗凍劑，避免產(chǎn)品在砂磨過程中粘度增加導(dǎo)致凝固膏化的問題，降低原料成本。

13、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述硅酸鎂鋁和黃原膠的質(zhì)量比為(2-10)：1，優(yōu)選為(5-8)：1，最優(yōu)選為6：1。

14、優(yōu)選的，所述硅酸鎂鋁在25℃下的粘度(ndj-5s粘度計(jì)，3#轉(zhuǎn)子，60rpm)為500-2000mpa·s，優(yōu)選為800-1500mpa·s。

15、優(yōu)選的，所述硅酸鎂鋁選自威帝諾wf01、威帝諾wf04、浙江豐虹scgel-01中的至少一種，優(yōu)選為浙江豐虹scgel-01。

16、進(jìn)一步的，本發(fā)明通過同時(shí)引入硅酸鎂鋁和黃原膠作為增稠劑，尤其是控制黃原膠分兩段加入，避免黃原膠在砂磨過程中由于多次的研磨導(dǎo)致增稠性能下降，保證懸浮劑產(chǎn)品的傾倒性的同時(shí)有效控制析水效果，同時(shí)減少物料在沒有過砂磨機(jī)之前由于重力原因沉降導(dǎo)致無法連續(xù)生產(chǎn)，保證生產(chǎn)連續(xù)性。

17、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述有機(jī)硅類至少包括聚二甲硅氧烷，型號為sag1572(邁圖助劑)。

18、本發(fā)明通過引入聚二甲硅氧烷，并控制聚二甲硅氧烷分兩段加入，減少剪切和攪拌過程中的氣泡產(chǎn)生，更快的將砂磨完的物料進(jìn)行消泡，保證消泡效果的同時(shí)提高生產(chǎn)效率。

19、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述防腐劑包括1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(bit?20)。

20、作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述去離子水為去離子水。

21、本發(fā)明另一方面提供了一種丙硫菌唑·氟環(huán)唑懸浮劑的制備方法，至少包括以下步驟：將去離子水、潤濕分散劑、有機(jī)硅類總量的20-40wt％加入容器中剪切分散得到分散液a；向分散液a中加入丙硫菌唑原藥、氟環(huán)唑原藥進(jìn)行攪拌分散得到分散液b；將黃原膠總量的20-40wt％、抗凍劑總量的20-40wt％攪拌混合后的混合液與硅酸鎂鋁加入分散液b中剪切分散獲得分散液c，加入有機(jī)硅類總量的20-40wt％攪拌分散后進(jìn)行砂磨；砂磨中控制粒徑d90＜3.5μm，砂磨結(jié)束后先送樣檢測濕篩，濕篩合格后再加入余量有機(jī)硅類、防腐劑和余量黃原膠與余量抗凍劑的混合液，剪切分散即得丙硫菌唑·氟環(huán)唑懸浮劑。

22、優(yōu)選的，所述砂磨中控制粒徑d90＜1μm。

23、有益效果

24、1、本發(fā)明通過將丙硫菌唑和氟環(huán)唑按(2-3)：1的質(zhì)量比復(fù)配作為有效活性成分，具有很好的增效作用，延緩病害的抗藥性，可以減少有效成分的用藥量，用藥量的降低也減輕了化學(xué)農(nóng)藥對環(huán)境的壓力，減輕了對有益生物的傷害。

25、2、本發(fā)明通過將磺酸鹽類潤濕分散劑和改性羧酸鹽類潤濕分散劑共同引入丙硫菌唑·氟環(huán)唑復(fù)配懸浮劑體系中，相對單一的磺酸鹽類潤濕分散劑、改性羧酸鹽類潤濕分散劑、烷基萘甲醛縮合物、磷酸酯類潤濕分散劑，能夠制備出粒徑d90≤3.5μm的懸浮劑產(chǎn)品，熱儲穩(wěn)定性較好，熱儲過程中不會出現(xiàn)膏化、結(jié)底現(xiàn)象及懸浮率降低的問題，延長產(chǎn)品的貨架期。

26、3、通過配合引入苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物，配合控制磺酸鹽類潤濕分散劑、改性羧酸鹽類潤濕分散劑、苯乙烯-聚氧乙烯醚共聚物的質(zhì)量比為(2-8)：(0.5-3)：(2-6)，配合工藝優(yōu)化，將粒徑進(jìn)一步進(jìn)行砂磨到d90＜1μm后實(shí)現(xiàn)納米級丙硫菌唑·氟環(huán)唑復(fù)配懸浮劑產(chǎn)品的制備，藥效提高10％左右，還解決了丙硫菌唑原藥通用性問題。

27、4、本發(fā)明通過同時(shí)引入硅酸鎂鋁和黃原膠作為增稠劑，尤其是控制黃原膠分兩段加入，避免黃原膠在砂磨過程中由于多次的研磨導(dǎo)致增稠性能下降，保證懸浮劑產(chǎn)品的傾倒性的同時(shí)有效控制析水效果，同時(shí)減少物料在沒有過砂磨機(jī)之前由于重力原因沉降導(dǎo)致無法連續(xù)生產(chǎn)，保證生產(chǎn)連續(xù)性。

28、5、本發(fā)明提供的懸浮劑產(chǎn)品，能夠更好的被作物吸收及滲透，提高藥效，且加工工藝成熟，為水基型制劑，劑型環(huán)保，對環(huán)境友好，毒性為低毒，對人和其他有益生物的危害較小。