專利名稱：殺植物病原微生物組合物,其制備方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總地涉及一種新的殺微生物組合物，特別是涉及以鹵素取代的異氰尿酸衍生物為基本活性成分的殺微生物組合物，其制備方法及該組合物在防治植物，特別是農(nóng)作物、蔬菜、林木、果樹(shù)及觀賞植物的植株和其種子或果實(shí)因細(xì)菌、真菌或病毒等病原微生物引起的各種植物病害中的應(yīng)用。
早在本世紀(jì)六十年代，人們就已經(jīng)知道單一或多個(gè)氯原子取代的氰尿酸及其鹽，可在適當(dāng)條件下(如在與水接觸后)釋放出活性氯，以發(fā)揮殺菌和抑菌活性，用于水體、環(huán)境和器皿的消毒，即所謂活性氯釋放型消毒劑。此后一些專利文獻(xiàn)相繼公開(kāi)了許多涉及以二氯代或三氯代異氰尿酸為活性成分，并加入各種其他輔助成分的組合物，以改善主化合物的溶解度、提高溶解速度及改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性的方法。例如，這些輔助成分包括增加氯代異氰尿酸溶解性的堿金屬碳酸氫鹽(美國(guó)專利4,389,318)；堿土金屬溶解促進(jìn)添加劑(美國(guó)專利4,498,921)；作為螯合劑的Na2HPO4和作為泡騰劑的NaHCO3(美國(guó)專利3,276,726)；用于增加儲(chǔ)存穩(wěn)定性的硫酸鋁(美國(guó)專利5,021,186)、和低熔點(diǎn)石臘(英國(guó)專利GB2143251A)以及適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑(滑石粉)和促溶劑(NaHCO3+硼酸)(中國(guó)專利申請(qǐng)CN86104098A)。日本專利JP85021967公開(kāi)一種將二氯代和三氯代異氰尿酸鹽與硫酸鈉或NaCl混合而成的有即時(shí)長(zhǎng)效作用的殺菌劑；日本專利JP93087042公開(kāi)了一種將三氯代異氰尿酸與親水己二酸或苯甲酸及親水硫酸鉀或琥珀酸混合制成的殺菌清潔劑片劑。再者，美國(guó)專利5,128,342公開(kāi)了一種干燥粉末形式的、可長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定儲(chǔ)存的抗微生物組合物，該組合物包含氯代異氰尿酸或其鹽、氟化陰離子表面活性劑(全氟烷基過(guò)羧酸銨)、碳酸氫鉀及磷酸氫鉀。
總地說(shuō)來(lái)，氯代異氰尿酸是一類含有活性氯的1，3，5-三氯(或1，3-二氯)-S-三嗪、2，4，6-三酮化合物，這些化合物在遇濕條件下分解并釋放出活性氯，因而可作為消毒劑用于水體(特別是污水)、衛(wèi)生潔具等的消毒。但這些化合物也存在穩(wěn)定性差、所釋出的活性氯易于在水中產(chǎn)生三氯甲烷等有害物質(zhì)的問(wèn)題。
80年代中期，人們?cè)谏钊胙芯窟@類殺微生物化合物時(shí)發(fā)現(xiàn)，溴消毒劑在水中的化學(xué)性狀與氯基本相似，并且在水中基本上以次溴酸(HOBr)的形式存在。溴的殺滅細(xì)菌、病毒、芽胞作用比氯更強(qiáng)(參見(jiàn)蔣廣波主編，滅菌，消毒，防腐，保藏，人民衛(wèi)生出版社1986年版，第310-316頁(yè))。研究發(fā)現(xiàn)，如用溴代替二氯代異氰尿酸1，3位上的一個(gè)或兩個(gè)氯原子可得到氯溴或二溴異氰尿酸，特別是氯溴異氰尿酸(RHBrCl)。氯溴異氰尿酸在遇濕后分解生成次溴酸，從而發(fā)揮比單獨(dú)溴和氯更強(qiáng)(約強(qiáng)3-4倍)的殺微生物效果。有人曾證明濃度為50mg/L的氯溴異氰尿酸可完全殺死固體物表面污染的大腸桿菌噬菌體f2，并可殺滅血清中的乙型肝炎病毒(HBV)。濃度約1,000mg/L可完全殺滅蠟狀桿菌芽孢(葛熾義，消毒與滅菌，4,216,1986)。研究進(jìn)一步顯示，氯溴異氰尿酸在高濃度下未見(jiàn)致突變作用，其LD50值明顯大于二氯異氰尿酸鈉，而且也未見(jiàn)慢性毒性(參見(jiàn)葛熾義，環(huán)境與健康雜志，4,7,1985)。
基于上述研究結(jié)果，有人利用氯溴異氰尿酸作為主要活性成分，制備具有廣譜殺微生物作用的消毒劑，例如由軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院和金珠應(yīng)用化學(xué)研究所共同開(kāi)發(fā)的具有殺HBV作用的所謂“CB”消毒劑(內(nèi)部資料)。另外，中國(guó)專利93102874(公告號(hào)1079609)公開(kāi)了專門用于生姜，殺滅姜黃單孢菌(Xanthomonas zingiberi)的殺菌組合物，該組合物由三氯異氰尿酸、三十烷醇(作為植物激素)，硝基苯酚鈉(作為載體)和水組成。然而，所有現(xiàn)有技術(shù)中均未見(jiàn)有關(guān)使用鹵代異氰尿酸，特別是氯溴異氰尿酸作為用于植物的殺微生物劑的報(bào)導(dǎo)。
本發(fā)明人自八十年代期以來(lái)便一直從事氰尿酸衍生物的化學(xué)合成及其殺微生物效果的研究。發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，以預(yù)合成的氯化溴(BrCl)與氰尿酸在低溫條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，并使Br+和Cl-分別取代氰尿酸1、3位上的H原子制得的氯溴異氰尿酸不僅在用于水體、環(huán)境和生活用品表面消毒時(shí)，比二氯異氰尿酸有更強(qiáng)的殺菌效果，而且將其水成懸浮液噴灑于植物表面上時(shí)，可有效地殺死植物莖、葉表面上的病原微生物?；谶@一發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人進(jìn)一步研究并配制了以鹵代異氰尿酸，特別是氯溴異氰尿酸為基本活性成分的殺植物病原微生物制劑，并對(duì)其抗微生物譜、儲(chǔ)存穩(wěn)定性、對(duì)人體和植物的安全性、使用濃度及可能的作用機(jī)理進(jìn)行了廣泛地研究，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種殺植物病原微生物組合物，該組合物基本上由至少一種鹵素取代的異氰尿酸，至少一種堿土金屬磷酸鹽、至少一種非離子表面活性劑，以及適當(dāng)?shù)妮d體或賦形劑和/或其他輔助成分組成。
根據(jù)本發(fā)明的這一目的，其中所說(shuō)的組合物中異氰尿酸鹵化衍生物含量為15至55％(W/W)，堿土金屬磷酸鹽含量為5％至20％，陰離子表面活性劑含量為5％至15％，其余為常規(guī)載體或賦形劑或堿金屬氫氯化合物。
根據(jù)本發(fā)明這一目的的優(yōu)選實(shí)施方案，其中所說(shuō)的鹵素取代的異氰尿酸衍生物選自二氯異氰尿酸、三氯異氰尿酸，氯溴異氰尿酸和氯氟異氰尿酸，但其中特別優(yōu)選的是氯溴異氰尿酸。
根據(jù)本發(fā)明這一目的的優(yōu)選實(shí)施方案，其中所說(shuō)的堿土金屬磷酸鹽選自磷酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸二氫鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉，但特別優(yōu)選的是磷酸二氫鉀和磷酸三鉀。
根據(jù)本發(fā)明這一目的優(yōu)選實(shí)施方案，其中所說(shuō)的非離子表面活性劑選自茶皂素、單核芳族磺酸高級(jí)烷基酯、烯烴磺酸酯、高級(jí)醇的磺酸酯、脂肪酸單或二甘油硫酸酯、聚醚硫酸烷基酯、甘油醚磺酸高級(jí)烷基酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酸、烷基硫酸酯，但其中特別優(yōu)選的是茶皂素和十二烷基磺酸鈉。
根據(jù)本發(fā)明這一目的一個(gè)實(shí)施方案，所說(shuō)的組合物還可含有一種或多種與鹵代異氰尿酸衍生物有相似或協(xié)同作用的其他殺植物微生物化合物或它們的混合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供制備上述殺植物病原微生物組合物的方法，該方法包括將已研磨成精細(xì)粉末的一種或多種堿土金屬磷酸鹽引入帶有攪拌裝置的容器內(nèi)，并充分?jǐn)嚢杌旌希缓笠臌u化異氰尿酸和非離子表面活性劑，及其他必要的輔助成分。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供上述殺植物病原微生物組合物在預(yù)防和治療植物因細(xì)菌、真菌及病毒引起的病害中的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的這一目的，其中所說(shuō)的植物包括單子葉和雙子葉農(nóng)作物、蔬菜、林木、果樹(shù)和觀賞植物的成熟植株、籽苗、種子及其果實(shí)。
本發(fā)明涉及一種殺植物病原微生物組合物，該組合物含有至少一種作為基本活性成分的鹵素取代的異氰尿酸、至少一種作為植物抗病誘導(dǎo)劑和緩沖劑的堿土金屬磷酸鹽、至少一種非離子表面活性劑，以及適當(dāng)?shù)霓r(nóng)藥上可接受的載體或賦形劑。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，用于本發(fā)明組合物中的基本殺病原微生物活性成分是具有下列結(jié)構(gòu)通式(1)的鹵原子取代的異氰尿酸衍生物
其中R1和R2各自是Cl、Br，當(dāng)R1和R2中的一個(gè)是鹵原子的時(shí)，另一個(gè)可以是H、Cl、Br或烷氧基、鹵代烷氧基。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，當(dāng)上列結(jié)構(gòu)式中R1和R2中的一個(gè)是氯時(shí)，另一個(gè)是溴或氟。
在高濕度條件下，具有上示結(jié)構(gòu)式(1)的鹵代異氰尿酸受到水解，逐漸釋放出活性氯和/或溴，并分別以次氯酸(HOCl)和次溴酸(HOBr)的形式存在。在含水環(huán)境下，次氯酸和次溴酸具有很強(qiáng)的氧化和漂白性質(zhì)。它們的化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定，但在氰尿酸縮合的情況下，可與之反應(yīng)并生成化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定的二氯、三氯或溴氯異氰尿酸。這些酸都具有很強(qiáng)的氧化能力，并借以發(fā)揮其抗微生物作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在含水環(huán)境下，HOBr比HOCl的殺微生物能力大約高4倍。
就本發(fā)明的殺植物病原微生物組合物中的基本活性成分來(lái)說(shuō)，有代表性的和優(yōu)選的鹵代異氰尿酸是氯溴異氰尿酸。我們的實(shí)驗(yàn)研究表明，當(dāng)將含此活性成分的組合物水溶液噴施于植株葉、莖表面上時(shí)，其可釋放出以HOBr和HOCl形式存在的活性氯和溴，并可與組合物中的堿金屬鹽協(xié)同作用，從而在局部發(fā)揮直接殺滅植物病原微生物的作用。此外，所說(shuō)的化合物還可能通過(guò)內(nèi)吸作用進(jìn)入植株組織內(nèi)，影響植物的某些結(jié)構(gòu)成分和酶活性，以達(dá)到抑制病狀或延緩病害發(fā)展的作用。在化合物釋放出Br和Cl之后，留下的均三嗪(ADHL)或三嗪二酮(DHT)母體環(huán)結(jié)構(gòu)同樣具有很強(qiáng)的殺微生物，特別是殺病毒活性。G.Schuster曾報(bào)導(dǎo)DHT和ADHL對(duì)馬鈴薯X病毒(PUX)、馬鈴薯Y病毒(DVY)及煙草花葉病毒(TMV)具有明顯的殺傷效果。因此，作為本發(fā)明殺植物病原微生物組合物的基本活性成分，氯溴異氰尿酸的生物學(xué)作用是雙重的，即一方面其可在植物局部遇濕后以次氯酸和次溴酸的形式釋放出活性氯化溴，直接殺滅植物表面和淺表組織中的病原微生物；另一方面，分子的母體環(huán)結(jié)構(gòu)均三嗪和三嗪二酮可通過(guò)內(nèi)吸作用，在植株上遠(yuǎn)離施藥部位發(fā)揮阻止細(xì)菌、病毒等病原微生物分裂和增殖的作用。另外，均三嗪作為另一種類型的除草劑，是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
可按照化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域中已知的方法制備用于本發(fā)明組合物中的殺微生物活性成分氯溴異氰尿酸。簡(jiǎn)單地說(shuō)，該方法包括首先以溴素和濃鹽酸為原料，在低溫度(0-3℃)下反應(yīng)，并向反應(yīng)混合物中通入氯氣，待溴素完成溶解后，得到其中氯化溴含量至少為40-45％(W/V)的反應(yīng)混合物。然后將該反應(yīng)混合物滴加到氰尿酸的強(qiáng)堿(NaOH)溶液中、于降低的溫度下充分反應(yīng)(至少90分鐘)后，離心收集所得到的沉淀物，并干燥后得到氯溴異尿酸的白色微晶體。
在本發(fā)明的殺植物病原微生物組合物中，可以以氯代或氯溴代異氰尿酸作為單一活性成分，但為了減少異氰尿酸衍生物的用量并改善殺微生物效果，最好在所說(shuō)的組合物中加入一種或多種作為植物抗病誘導(dǎo)劑的堿土金屬或堿金屬磷酸鹽，特別是堿土金屬磷酸鹽。
早在本世紀(jì)初，人們就已發(fā)現(xiàn)許多生物因子(如細(xì)菌、病毒、真菌及其代謝物)、物理因子(如機(jī)械損傷、電磁和幅射處理)，以及化學(xué)因子等都可誘導(dǎo)植物的抗病反應(yīng)，即這些因子可使植物產(chǎn)生所謂誘導(dǎo)的系統(tǒng)抗性(Induced Systemie Resistance，ISR)。一般說(shuō)來(lái)，植物抗病誘導(dǎo)劑對(duì)病原菌沒(méi)有選擇壓力和直接殺傷作用，因此不存在抗藥性問(wèn)題。植物抗病誘導(dǎo)劑對(duì)植物病害的防治作用是通過(guò)增強(qiáng)植物的抗病性實(shí)現(xiàn)的，因而可用于防治由細(xì)菌、真菌和病毒等多種病原微生物引起的病害；另外，由于抗病誘導(dǎo)劑是通過(guò)提高植物的抗病能力抵御病害的，所以這些因子對(duì)非致病性微生物，例如腐生菌、拮抗菌等基本上沒(méi)有影響，從而更有利于減少環(huán)境污染并維持生態(tài)平衡；最后，抗病誘導(dǎo)劑激活的植物抗病反應(yīng)類似于使植物成為新的抗病品種，所以可使植物免于遭受多種次要病害的侵染。
有多種不同類型的植物抗病誘導(dǎo)劑可供選擇使用。本發(fā)明人充分考慮了化合物的毒性，與主要組分的協(xié)同作用和可能積極效果，以及使用目的和施用方式及與成本等因素，對(duì)二氯異煙酸、乙膦鋁、水楊酸、茉莉酸、堿土金屬磷酸鹽等化合物的使用效果進(jìn)行了反復(fù)實(shí)驗(yàn)篩選，最后決定采用堿土金屬磷酸鹽作為用于本發(fā)明組合物的抗病誘導(dǎo)劑。這些化合物包括但不只限于K3RO4、KH2PO4、Na3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4，但其中優(yōu)選的是磷酸鉀鹽，特別是KH2PO4。以前的實(shí)驗(yàn)顯示，將這些化合物的水溶液噴施于農(nóng)作物或蔬菜葉片上，其在局部造成壞死斑的同時(shí)，可誘導(dǎo)植物體內(nèi)過(guò)氧化物酶和幾丁質(zhì)酶活性升高，從而賦予植物以一般性抗病原微生物抗性。本發(fā)明人的實(shí)驗(yàn)則進(jìn)一步證明，聯(lián)合使用氯溴異氰尿酸和K2PO4，所得混合物的體內(nèi)和體外殺微生物效果比單獨(dú)使用氯溴異氰尿酸(50％(W/W)可濕性粉末)約高20％，而且所得混合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和溶解度也得到一定程度的改善。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，較好使用摩爾比為1∶1的磷酸鉀(K3PO4)和磷酸二氫鉀(K2PO4)的混合物作為植物抗病誘導(dǎo)劑。該混合物亦可作為水溶性粉劑組合物的載體，并在溶解狀態(tài)下在所得溶液中發(fā)揮一定的PH緩沖作用。
已經(jīng)知道，在活性氯釋放化合物中混入有機(jī)表面活性劑，特別是水溶性陰離子表面活性劑，不僅可提高基本活性成分的分散度和潤(rùn)濕性，并起到乳化作用，而且還可以有效地增強(qiáng)所得活性氯釋放化合物的消毒能力(參見(jiàn)美國(guó)專利5.128,342，說(shuō)明書(shū)第一欄)。本發(fā)明殺植物病原微生物組合物同樣也加有適當(dāng)表面活性劑。用于本發(fā)明組合物中的表面活性劑可以是非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。常用的非離子表面活性劑包括有多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基化酚醚等。常用的陰離子表面活性劑包括皂素如茶皂素、烷基磺酸鈉、烷基芳基磺酸鈉、高級(jí)烷基單核芳族磺酸酯如烷基基團(tuán)中含有10-16個(gè)碳原子的烷基苯磺酸酯、羥基烷基磺酸酯、月桂基肌氨酸鈉、烯烴磺酸酯、高級(jí)醇的磺酸酯、脂肪酸單或二甘油硫酸酯、聚醚硫酸烷基酯、甘油醚磺酸高級(jí)烷基酯及油酸酯等。根據(jù)在堿性條件下表面活性劑對(duì)主要活性成分氯溴異氰尿酸的懸浮率及潤(rùn)濕性的影響程度，本發(fā)明的組合物中特別優(yōu)選的離子表面活性劑是非離子表面活性劑，特別是皂素例如茶皂素，和/或高級(jí)醇的硫酸酯例如十二烷基硫酸鈉。它們?cè)诒景l(fā)明組合物中的重量比例分別為0.5-2％和5-10％。
這里還應(yīng)特別指出的是，作為本發(fā)明組合物中的表面活性劑組分，也可選用氟化的有機(jī)表面活性劑。氟化的有機(jī)表面活性劑是一類已知的化學(xué)個(gè)體，并可用氟取代表面活性劑分子中的全部或大部分有效的氫而制得。以前的研究已經(jīng)證明，使用氟化的有機(jī)表面活性劑時(shí)，含活性鹵原子(如氯原子)的化合物中的有效鹵原子不能作用于氟化的有機(jī)表面活性劑，以形成穩(wěn)定的組合物。另外，已發(fā)現(xiàn)用氟取代表面活性劑分子中的氫，可顯著地改善所得表面活性劑的潤(rùn)濕、穿透和乳化性能，從而可大大減少表面活性劑的用量。如果使用氟化的表面活性劑，其在組合物中的濃度不應(yīng)超過(guò)2％，否則將會(huì)降低所得組合物在較高溫度下的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
適用于本發(fā)明組合物，特別是可溶性粉末形式的組合物中的載體或賦形劑包括但不只限于粘土、高嶺土、硅藻土、磷灰石粉及滑石粉制成可溶性粉劑。當(dāng)然，在有些情況下，也可用前述的植物抗病誘導(dǎo)劑磷酸鉀鹽作為粉劑或其他形式的固體組合物的載體或賦形劑，以有利于提高組合物的穩(wěn)定性。
另外，可以在配制本發(fā)明的組合物時(shí)加入足夠量的氯化鉀，以便在加水或其他含水介質(zhì)稀釋組合物之后，用作為填充劑和增效劑。
可按照農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域中已知的方法，并使用常規(guī)的輔助材料，將本發(fā)明的組合物制成可濕性粉劑、片劑、顆粒劑、膠囊劑或微囊劑，以及懸浮劑或脂質(zhì)體包劑。但為了使用方便，最好是制成可溶性粉劑。
為了制備可溶性粉劑形式的本發(fā)明組合物，可以按照本領(lǐng)域已知的方法，將堿土金屬磷酸鹽、氰化鉀及非離子表面活性劑按適當(dāng)?shù)闹亓勘壤来渭尤朕D(zhuǎn)鼓式或葉輪式攪拌器內(nèi)，以低轉(zhuǎn)速攪拌混合均勻。然后加入新合成的鹵代異氰尿酸，并可同時(shí)加入或不加入其他適當(dāng)?shù)妮o助成分和載體或賦形劑，并繼續(xù)混合攪拌適當(dāng)?shù)臅r(shí)間，直至充分混勻?yàn)橹埂Ｕ麄€(gè)混合配制過(guò)程最好在常溫和低濕度環(huán)境下進(jìn)行。本發(fā)明的殺植物病原微生物組合物配方的具體實(shí)例如下配方 組 分 重量比(％)1 氯溴異氰尿酸50(有效氯化溴28％)茶皂素 2磷酸氫二鉀(K2HPO4) 482 氯溴異氰尿酸30(有效氯化溴18％)十二烷基硫酸鈉 10磷酸二氫(KH2PO4) 20氯化鉀(KOH) 15高嶺土 25為殺植物病原微生物目的，一般可將本發(fā)明的組合物配制成鹵代異氰尿酸含量為15-50％的粉劑。在使用50％氯溴異氰尿酸的情況下，組合物中可利用的活性氯化溴重量比約為28％。臨使用時(shí)，可根據(jù)使用目的和實(shí)際需要，將分裝好的可溶性粉劑懸浮或溶解于適當(dāng)體積的水中，以稀釋之。
在此活性化合物濃度和活性BrCl含量條件下，田間施用濃度約為0.5‰。每畝農(nóng)田約施用30-60g上述粉劑。
本發(fā)明的殺植物病原微生物組合物可廣泛用于殺滅或滅活侵染植物，特別是糧食和油料作物、蔬菜、果樹(shù)、林木及觀賞植物的包括細(xì)菌、真菌、霉菌、和病毒在內(nèi)的各種病原微生物。這些病原微生物例如包括但不只限于水稻白葉斑菌、水稻細(xì)條斑菌、稻瘟菌、稻紋枯菌、青枯病菌、姜瘟菌、白菜軟腐菌、小麥赤霉孢子、小麥條紋病菌、花生青枯菌、馬鈴薯X或Y病毒、煙草花葉病毒、柑桔潰瘍病菌、香蕉葉斑病菌等。因此，作為舉例說(shuō)明，可用本發(fā)明的組合物防治的植物病害包括但不只限于水稻細(xì)菌性條紋斑病、白葉枯病、稻瘟病、惡苗病、小麥赤霉病、紋枯??；白菜軟腐病、霜霉病、病毒病；黃瓜、西瓜、甜瓜等的霜霉病、枯萎病、角斑病、根腐?。环选⒒ㄉ颓炎右卟?、莖基枯病、青枯病；辣椒和豆科植物的枯萎病、根腐病、病毒??；塵姜和馬鈴著等塊根植物的姜瘟病、根腐病；柑桔、蘋果、梨潰瘍病、炭疽病、腐爛病、瘡痂病、黑星病；棉花黃萎病、立枯病，以及煙草和茶葉病毒病。
為了使用方便和節(jié)約起見(jiàn)，通常可在植物病狀出現(xiàn)時(shí)，即植物病害初發(fā)期將本發(fā)明組合物的50％粉劑組合物加1,000至2,000倍體積的水稀釋后，用常規(guī)噴霧裝置噴施于植物的葉、莖表面上，或農(nóng)作物，或已采摘水果果實(shí)或蔬菜的表面上。一般施用一次，但也可根據(jù)病害程度以適當(dāng)?shù)拈g隔期追加施用1-2次。如用于浸漬作物種子，所用組合物水溶液的濃度一般為0.5-1‰(W/W)。
體外試驗(yàn)表明，本發(fā)明組合物的最低有效濃度為6.25-100ppm，作用時(shí)間為2-10分鐘。因本發(fā)明的組合物中含有磷、鉀化合物，并且鹵代異氰尿酸的母體環(huán)結(jié)構(gòu)(氰尿酸)可在一定條件下分解產(chǎn)生含氮物質(zhì)，因此本發(fā)明的組合物還具有一定的肥效功能。
作為一種廣譜消毒劑，本發(fā)明的組合物亦可有效地殺滅痢疾桿菌、金黃色葡萄桿菌、傷寒桿菌、大腸桿菌、臘樣芽胞等，以及乙型肝炎病毒、輪狀病毒、愛(ài)滋病毒、家畜口蹄疫病毒、雞新城疫病毒和馬立克病毒等病毒。因此，本發(fā)明的組合物還可作為通用消毒劑，用于消毒工業(yè)和生活污水及游泳池水體，工作和生活環(huán)境中的各種污染物、設(shè)施及用具等。比較實(shí)驗(yàn)表明，在用于這些目的時(shí)，本發(fā)明的殺病原微生物組合物在殺微生物效果上明顯優(yōu)于漂白粉、次氯酸鈉、氨胺T及含二氯或三氯異氰尿酸的其他常規(guī)消毒劑。
我們使用SD大白鼠進(jìn)行的體內(nèi)(經(jīng)口和經(jīng)皮)毒理學(xué)檢測(cè)結(jié)果顯示，本發(fā)明組合物對(duì)大鼠的LD50值＞2,000mg/kg體重。常規(guī)對(duì)大耳白兔所作局部過(guò)敏和刺激實(shí)驗(yàn)未見(jiàn)可檢出的陽(yáng)性結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種殺植物病原微生物組合物，該組合物基本上由至少一種如結(jié)構(gòu)式(I)所示的鹵素取代的異氰尿酸衍生物，至少一種堿土金屬磷酸鹽、至少一種非離子表面活性劑，以及適當(dāng)?shù)妮d體或賦形劑和/或其他輔助成分組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的組合物中異氰尿酸鹵代衍生物重量含量比為15％至55％，堿土金屬磷酸鹽為5％至20％，非離子表面活性劑為5％至15％，其余為其他常規(guī)輔助成分或賦形劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的組合物中作為基本活性成分的異氰尿酸鹵代衍生物選自二氯異氰尿酸、三氯異氰尿酸、氯溴異氰尿酸、氯氟異氰尿酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所說(shuō)的異氰尿酸鹵代衍生物是氯溴異氰尿酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的組合物中作為植物抗病誘導(dǎo)劑的堿土金屬磷酸鹽選自磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸三鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的組合物中的非離子表面活性劑選自茶皂素、單核芳族磺酸高級(jí)烷基酯、烯烴磺酸酯、高級(jí)醇的磺酸酯、脂肪酸單或二甘油硫酸酯、聚醚硫酸烷基酯、甘油醚磺酸高級(jí)烷基酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯和烷基硫酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的組合物還可含有一種或多種與鹵代異氰尿酸衍生物有相似或協(xié)同作用的其他殺植物微生物化合物或它們的混合物。
8.制備根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的殺植物病原微生物組合物的方法，該方法包括將已研磨成精細(xì)粉末的一種或兩種堿土金屬磷酸鹽引入帶有攪拌裝置的容器內(nèi)并充分?jǐn)嚢杌旌?，然后引入鹵代異氰尿酸和非離子表面活性劑及其他必要的輔助成分，并進(jìn)一步充分混勻之。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任何一項(xiàng)的組合物在預(yù)防和治療植物因細(xì)菌、真菌、或病毒引起的植物病害中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的應(yīng)用，其中所說(shuō)的植物包括單子葉和雙子葉糧食或油料作物、蔬菜、林木、果樹(shù)及觀賞植物的成熟植株、籽苗、種子及其果實(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種殺植物病原微生物組合物,該組合物基本上由至少一種鹵代異氰尿酸、至少一種堿土金屬磷酸鹽、至少一種陰離子表面活性劑及其他適當(dāng)?shù)妮o助成分組成。本發(fā)明還涉及所說(shuō)組合物的制備方法及其在防治植物,特別是農(nóng)作物、蔬菜、林木、果樹(shù)及觀賞植物的植株和其種子或果實(shí)因細(xì)菌、真菌和病毒等病原微生物引起的各種植物病害中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)A01N59/26GK1190533SQ98101038
公開(kāi)日1998年8月19日 申請(qǐng)日期1998年3月20日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月20日
發(fā)明者錢小剛 申請(qǐng)人:錢小剛