本發(fā)明屬于紡織技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品整理液及其制備方法。

背景技術(shù)：

紡織品需要進(jìn)行后處理，已達(dá)到較好的拒水、柔性效果；目前所使用的織物防水劑絕大部分為側(cè)鏈氟烷基型聚丙烯酸酯，因?yàn)橛珊榛┧狨ネㄟ^自由基聚合可以在聚合物分子主鏈上很方便地引入側(cè)基氟烷基；但是存在明顯的力學(xué)性能、耐溫性能差的問題；同時(shí)作為紡織品整理劑，還需要與織物具有優(yōu)異的界面效應(yīng)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種紡織品整理液及其制備方法。

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種紡織品整理液的制備方法，包括以下步驟：

(1)將雙酚A型氰酸酯單體加入到反應(yīng)器中，90～95℃反應(yīng)10～12分鐘，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升溫至120～125℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚與α-蒎烯，反應(yīng)30～35分鐘；然后于90～105℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反應(yīng)30～35分鐘，再加入檸檬酸鋅，反應(yīng)150～165分鐘得到環(huán)氧預(yù)聚體；

(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5～0℃反應(yīng)1～2小時(shí)；然后滴加氫氧化鈉溶液，于10～25℃反應(yīng)3～4小時(shí)；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于0～2℃反應(yīng)10～12分鐘，然后加入三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于10～15℃反應(yīng)30分鐘后，加入環(huán)氧預(yù)聚體與三氟甲苯，于40～55℃反應(yīng)3～4小時(shí)；用三氟乙酸調(diào)整體系pH值為7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯，于60～65℃反應(yīng)3～4小時(shí)，加入N，N′-羰基二咪唑與胱氨酸，90～95℃反應(yīng)1～2小時(shí)，得到環(huán)氧化聚氨酯體系；

(3)將丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均勻，70～75℃反應(yīng)1～2小時(shí)；然后加入雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨，攪拌3～5分鐘后滴加過硫酸銨水溶液，反應(yīng)0.5～1小時(shí)；加入環(huán)氧化聚氨酯體系以及丙酮/水混合液，70～75℃攪拌1～1.5小時(shí)；制備得到紡織品整理液。

本發(fā)明中，步驟(1)中，雙酚A型氰酸酯單體、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、檸檬酸鋅的質(zhì)量比為1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001。本發(fā)明得到的環(huán)氧預(yù)聚體不僅活化了氰酸酯基，而且結(jié)合了聚氰酸酯鏈段與環(huán)氧鏈段，同時(shí)連接烯鍵，得到的環(huán)氧預(yù)聚體具有多反應(yīng)點(diǎn)，保證了后續(xù)反應(yīng)的一致性。

本發(fā)明中，步驟(2)中，乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氫氧化鈉、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇絡(luò)合物、環(huán)氧預(yù)聚體、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的質(zhì)量比為1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1。

本發(fā)明中，步驟(3)中，丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨、過硫酸銨、環(huán)氧化聚氨酯體系、丙酮/水混合液的質(zhì)量比為10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。

本發(fā)明中，步驟(3)中，過硫酸銨水溶液的質(zhì)量濃度為0.5％；丙酮/水混合液中，丙酮與水的質(zhì)量比為1∶6。本發(fā)明控制水等溶劑的用量，使得反應(yīng)均勻并保持較好的反應(yīng)效率；同時(shí)最后添加丙酮/水混合液為了更好分散有機(jī)物，并通過加熱揮發(fā)丙酮，利于織物整理的不受干擾性。

由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：

(1)本發(fā)明采用多種試劑合理配伍，首先制備環(huán)氧預(yù)聚體，然后與聚氨酯混合，得到改性環(huán)氧聚氨酯，最后與丙烯酸酯體系混合，制備出整理液，可通過添加溶劑調(diào)節(jié)粘度，用于紡織品整理。

(2)本發(fā)明制備的紡織品整理液中，成功將氟元素引入聚氨酯側(cè)鏈，處理織物后，在織物表面可以形成一層拒水膜，極大提高織物拒水能力，同時(shí)通過添加劑的加入，改善了聚氨酯的力學(xué)性能；環(huán)氧體系不僅提供了優(yōu)異的粘接性能，而且通過先期改性，提高了整個(gè)改性劑的耐溫性能，并增加了含氟組分與其他有機(jī)物的相容性。

(3)本發(fā)明制備的紡織品整理液中，采用丙烯酸酯預(yù)聚體配合環(huán)氧聚氨酯體系，極大提高了改性膜的韌性，增加織物手感；尤其是本發(fā)明的整理液不影響織物原色。

具體實(shí)施方式

將得到的紡織品整理液稀釋成60g/L，應(yīng)用于織物整理，工藝流程為，浸潤(rùn)(30min，浴比1∶20)→二浸二軋(軋余率100％，室溫)→預(yù)烘(80℃×8min)→焙烘(165℃×5min)。

實(shí)施例一一種紡織品整理液的制備方法，包括以下步驟：

(1)將雙酚A型氰酸酯單體加入到反應(yīng)器中，95℃反應(yīng)12分鐘，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升溫至120℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚與α-蒎烯，反應(yīng)35分鐘；然后于90℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反應(yīng)35分鐘，再加入檸檬酸鋅，反應(yīng)165分鐘得到環(huán)氧預(yù)聚體；雙酚A型氰酸酯單體、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、檸檬酸鋅的質(zhì)量比為1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001；

(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5℃反應(yīng)1小時(shí)；然后滴加氫氧化鈉溶液，于25℃反應(yīng)4小時(shí)；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于0℃反應(yīng)10分鐘，然后加入三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于15℃反應(yīng)30分鐘后，加入環(huán)氧預(yù)聚體與三氟甲苯，于40℃反應(yīng)3小時(shí)；用三氟乙酸調(diào)整體系pH值為7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯，于60℃反應(yīng)3小時(shí)，加入N，N′-羰基二咪唑與胱氨酸，90℃反應(yīng)2小時(shí)，得到環(huán)氧化聚氨酯體系；乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氫氧化鈉、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇絡(luò)合物、環(huán)氧預(yù)聚體、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的質(zhì)量比為1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1；

(3)將丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均勻，75℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨，攪拌3分鐘后滴加過硫酸銨水溶液(0.5wt％)，反應(yīng)0.5小時(shí)；加入環(huán)氧化聚氨酯體系以及丙酮/水混合液(1∶6)，70℃攪拌1.5小時(shí)；制備得到紡織品整理液；丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨、過硫酸銨、環(huán)氧化聚氨酯體系、丙酮/水混合液的質(zhì)量比為10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、錦綸織物的接觸角分別為139.1°、138.9°、139.5°。

實(shí)施例二一種紡織品整理液的制備方法，包括以下步驟：

(1)將雙酚A型氰酸酯單體加入到反應(yīng)器中，90℃反應(yīng)12分鐘，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升溫至120℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚與α-蒎烯，反應(yīng)30分鐘；然后于105℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反應(yīng)30分鐘，再加入檸檬酸鋅，反應(yīng)165分鐘得到環(huán)氧預(yù)聚體；雙酚A型氰酸酯單體、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、檸檬酸鋅的質(zhì)量比為1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001；

(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5℃反應(yīng)1小時(shí)；然后滴加氫氧化鈉溶液，于10℃反應(yīng)4小時(shí)；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于0℃反應(yīng)10分鐘，然后加入三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于10℃反應(yīng)30分鐘后，加入環(huán)氧預(yù)聚體與三氟甲苯，于40℃反應(yīng)3小時(shí)；用三氟乙酸調(diào)整體系pH值為7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯，于65℃反應(yīng)3小時(shí)，加入N，N′-羰基二咪唑與胱氨酸，95℃反應(yīng)2小時(shí)，得到環(huán)氧化聚氨酯體系；乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氫氧化鈉、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇絡(luò)合物、環(huán)氧預(yù)聚體、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的質(zhì)量比為1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1；

(3)將丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均勻，70℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨，攪拌3～5分鐘后滴加過硫酸銨水溶液(0.5wt％)，反應(yīng)1小時(shí)；加入環(huán)氧化聚氨酯體系以及丙酮/水混合液(1∶6)，70℃攪拌1.5小時(shí)；制備得到紡織品整理液；丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨、過硫酸銨、環(huán)氧化聚氨酯體系、丙酮/水混合液的質(zhì)量比為10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、錦綸織物的接觸角分別為140.1°、138.9°、139.1°。

實(shí)施例三一種紡織品整理液的制備方法，包括以下步驟：

(1)將雙酚A型氰酸酯單體加入到反應(yīng)器中，90℃反應(yīng)12分鐘，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升溫至120℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚與α-蒎烯，反應(yīng)35分鐘；然后于90℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反應(yīng)35分鐘，再加入檸檬酸鋅，反應(yīng)165分鐘得到環(huán)氧預(yù)聚體；雙酚A型氰酸酯單體、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、檸檬酸鋅的質(zhì)量比為1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001；

(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-3℃反應(yīng)1.5小時(shí)；然后滴加氫氧化鈉溶液，于15℃反應(yīng)4小時(shí)；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于2℃反應(yīng)12分鐘，然后加入三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于11℃反應(yīng)30分鐘后，加入環(huán)氧預(yù)聚體與三氟甲苯，于50℃反應(yīng)4小時(shí)；用三氟乙酸調(diào)整體系pH值為7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯，于60℃反應(yīng)3小時(shí)，加入N，N′-羰基二咪唑與胱氨酸，95℃反應(yīng)2小時(shí)，得到環(huán)氧化聚氨酯體系；乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氫氧化鈉、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇絡(luò)合物、環(huán)氧預(yù)聚體、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的質(zhì)量比為1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1；

(3)將丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均勻，75℃反應(yīng)1.5小時(shí)；然后加入雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨，攪拌3分鐘后滴加過硫酸銨水溶液(0.5wt％)，反應(yīng)1小時(shí)；加入環(huán)氧化聚氨酯體系以及丙酮/水混合液(1∶6)，72℃攪拌1小時(shí)；制備得到紡織品整理液；丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨、過硫酸銨、環(huán)氧化聚氨酯體系、丙酮/水混合液的質(zhì)量比為10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、錦綸織物的接觸角分別為139.5°、138.2°、139.8°。