一種阻燃性聚氨酯合成革的制備方法
【專(zhuān)利摘要】阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，其特征在于,將12g熱塑性聚氨酯與 3g苯乙烯?丁二烯?苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯?乙烯?丁烯?苯乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、著色劑2g和物質(zhì)A2g于90~370℃通過(guò)擠壓機(jī)擠出制得厚度 0.8mm 的聚氨酯膜；在改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與阻燃基布在 1.0Mpa 的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在 0.2Mpa 壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷卻后，制得初級(jí)合成革;在制得的初級(jí)合成革通過(guò)90℃水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革，所制的阻燃性聚氨酯合成革阻燃性達(dá)到良好以上級(jí)別。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種阻燃性聚氨酯合成革的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚氨酯合成革的制備方法，尤其涉及到一種阻燃性聚氨酯合成革 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚氨酯合成革經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展以其良好的外觀手感和透氣透濕性、耐磨耐溶劑、 高強(qiáng)度、應(yīng)用廣泛等諸多優(yōu)點(diǎn)，在工業(yè)、民用、軍用等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用，與人們的生產(chǎn)、 生活息息相關(guān)。 聚氨酯合成革主要采用聚氨酯樹(shù)脂溶液與無(wú)紡布、機(jī)織布、針織布等布基進(jìn)行干、濕法 加工而成，此類(lèi)傳統(tǒng)聚氨酯合成革不具有阻燃特性，存在普通高分子材料易于燃燒的缺點(diǎn)， 作為一種高分子材料在給人們的生產(chǎn)、生活帶來(lái)舒適和方便的同時(shí)，也潛伏了很大的安全 隱患，尤其是汽車(chē)坐墊、高速列車(chē)、航空、特殊用途的鞋類(lèi)、建筑裝飾對(duì)阻燃有特殊用途。
[0003] 由于聚氨酯材料是一種有機(jī)高分子材料，未經(jīng)阻燃處理的聚氨酯不抗燃，遇火會(huì) 燃燒并分解，產(chǎn)生大量有毒煙霧和氣體，危害人身財(cái)產(chǎn)安全。特別在家具汽車(chē)行業(yè)中，阻燃 性能更為重要。如何開(kāi)發(fā)出安全可靠的阻燃合成革產(chǎn)品，是整個(gè)合成革行業(yè)亟需解決的一 個(gè)問(wèn)題。添加阻燃劑是最常用的方法，阻燃劑可以被用來(lái)提高皮革的抗燃性，以達(dá)到具有阻 燃性能的目的。
[0004] 常規(guī)阻燃劑有鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑和無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃劑3大類(lèi)。鹵系阻燃劑具有優(yōu) 異的穩(wěn)定性、分解溫度高(300°C以上）、使用量少、阻燃效率高等優(yōu)點(diǎn)，其主要缺點(diǎn)是分解產(chǎn) 物毒性大、燃燒生煙多、有腐蝕性、毒性氣體放出，因而近年來(lái)正逐步被其他無(wú)鹵阻燃劑所 替代。磷系阻燃劑包括有機(jī)磷系和無(wú)機(jī)磷系兩大類(lèi)。磷系阻燃劑穩(wěn)定性好、不易揮發(fā)、不產(chǎn) 生腐蝕性氣體、阻燃效果持久、毒性低。磷系阻燃劑具有良好的阻燃性，又不會(huì)對(duì)環(huán)境造成 污染，被認(rèn)為是當(dāng)今阻燃劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明利用膨脹型阻燃劑與環(huán)保型氫氧化鎂阻燃劑絡(luò)和對(duì)聚氨酯合成革進(jìn)行阻 燃處理，利用鄰羧基苯乙酸、雙(4-羧基苯基)苯基氧化膦、4-乙酰氨基水楊酸和次氮基三乙 酸與氫氧化鎂和膨脹型阻燃劑絡(luò)合，得到氫氧化鎂和膨脹型阻燃劑的復(fù)合體系，彌補(bǔ)傳統(tǒng) 氫氧化鎂與有機(jī)材料相容性差的缺陷，提高環(huán)保型氫氧化鎂阻燃劑與基布的相容性。
[0006] -種阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，其特征在于： (1)氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C并保持恒 溫2h，最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2 )相容劑的制備:取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g催化劑，取月桂酰氯 2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液滴加到三口燒瓶 中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉調(diào) 節(jié)反應(yīng)的pH值為8，冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng) 結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將基布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟(2)的 相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100°C的烘道中將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、著色劑2g和物質(zhì)A2g于90°C-370°C通過(guò)擠壓 機(jī)擠出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革。
[0007] (6)表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。
[0008] 基布為機(jī)織布或超纖布;催化劑為二硫代二苯甲酸、甲醇鈉、過(guò)硫酸銨、二乙基二 硫代氨基甲酸鈉、芐基三乙基氯化中的任意一種;著色劑為色母料或色粉；物質(zhì)A為三羥甲 基乙烷、雙(4-羧基苯基)苯基氧化膦、2-羧基-5-硝基苯磺酸鉀、5-羥基色胺、環(huán)亮氨酸、對(duì) 甲氧基乙酰苯胺、對(duì)氰基氯芐、羥乙基纖維素。
[0009] 本發(fā)明與傳統(tǒng)技術(shù)具有的優(yōu)點(diǎn) (1)水溶性硅油選擇TS-19水溶性硅油，購(gòu)買(mǎi)于青島中寶硅材料科技有限公司；熱塑性 聚氨酯購(gòu)買(mǎi)于得創(chuàng)熱塑性聚氨酯(東莞)有限公司；聚酰胺型熱塑性彈性體購(gòu)買(mǎi)于美國(guó)杜邦 公司的聚酰胺型熱塑性彈性體TPAE，其它化料常規(guī)購(gòu)買(mǎi)，當(dāng)然所有材料可以購(gòu)買(mǎi)于主要成 分含有此類(lèi)的廠家； (2 )利用鄰羧基苯乙酸、雙(4-羧基苯基)苯基氧化膦、4-乙酰氨基水楊酸和次氮基三乙 酸與氫氧化鎂和膨脹型阻燃劑絡(luò)合，得到氫氧化鎂和膨脹型阻燃劑的復(fù)合體系，彌補(bǔ)傳統(tǒng) 氫氧化鎂與有機(jī)材料相容性差的缺陷； (3) 物質(zhì)A為三羥甲基乙烷、雙(4-羧基苯基)苯基氧化膦、2-羧基-5-硝基苯磺酸鉀、5-羥基色胺、環(huán)亮氨酸、對(duì)甲氧基乙酰苯胺、對(duì)氰基氯芐、羥乙基纖維素降低聚氨酯燃燒所形 成熔滴，避免聚氨酯燃燒進(jìn)行； (4) 相容劑增加了氫氧化鎂與機(jī)織布或超纖布的相容性，氨基脲增強(qiáng)相容劑、氫氧化鎂 與基布結(jié)合，相當(dāng)于相容劑、氫氧化鎂之間的催化劑； (5) 苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物也就是SEBS，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共 聚物可常規(guī)方法合成，也可從市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)； (6) 本發(fā)明所用化工材料只要主要成分為其均可適用本發(fā)明。
[0010] (7)根據(jù)膨脹型阻燃劑構(gòu)成的碳源為三羥甲基丙烷、酸源為四羥甲基硫酸磷和磷 酸，三聚氯氰為氣源，四羥丙基乙二胺、四乙酰乙二胺、四乙基溴化銨和3-羥基扁桃酸增加 了膨脹型阻燃劑的立體型，使所制備的阻燃性成炭性提高。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 實(shí)施例1 (1)氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C恒溫2h， 最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2 )相容劑的制備：取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g二硫代二苯甲酸，取 月桂酰氯2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液滴加到三 口燒瓶中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧 化鈉調(diào)節(jié)反應(yīng)的pH值為8,冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C，反應(yīng)時(shí)間 3h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將機(jī)織布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟(2) 的相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100°C的烘道將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、色母料2g和三羥甲基乙烷2g于90°C通過(guò)擠 壓機(jī)擠出制得厚度〇.8mm的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革。
[0012] (6)表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。
[0013] 實(shí)施例2 (1) 氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C并保持恒 溫2h，最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2) 相容劑的制備:取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g甲醇鈉，取月桂酰氯 2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液滴加到三口燒瓶 中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉調(diào) 節(jié)反應(yīng)的pH值為8，冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng) 結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將超纖布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟(2) 的相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100°C的烘道中將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、色粉2g和雙(4-羧基苯基）苯基氧化膦2g于 370°C通過(guò)擠壓機(jī)擠出制得厚度0.8_的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革。
[0014] (6)表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。
[0015] 實(shí)施例3 (1)氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C并保持恒 溫2h，最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2 )相容劑的制備:取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g過(guò)硫酸銨，取月桂酰 氯2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液滴加到三口燒瓶 中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉調(diào) 節(jié)反應(yīng)的pH值為8，冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng) 結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將機(jī)織布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟(2) 的相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100°C的烘道中將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、色母料2g和2-羧基-5-硝基苯磺酸鉀2g于 230°C通過(guò)擠壓機(jī)擠出制得厚度0.8_的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革。
[0016] (6)表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。
[0017] 實(shí)施例4 (1) 氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C恒溫2h， 最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2) 相容劑的制備:取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g二乙基二硫代氨基甲 酸鈉，取月桂酰氯2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液 滴加到三口燒瓶中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)反應(yīng)的pH值為8，冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C， 反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將機(jī)織布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟(2) 的相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100°C的烘道將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、色母料2g和對(duì)氰基氯芐2g于90°C通過(guò)擠壓 機(jī)擠出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革。
[0018] (6)表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。
[0019] 實(shí)施例5 (1) 氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C并保持恒 溫2h，最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2) 相容劑的制備：取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g芐基三乙基氯化銨， 取月桂酰氯2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液滴加到 三口燒瓶中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫 氧化鈉調(diào)節(jié)反應(yīng)的pH值為8,冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C，反應(yīng)時(shí)間 3h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將超纖布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟(2) 的相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100 °C的烘道中將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、色粉2g和羥乙基纖維素2g于370°C通過(guò)擠壓 機(jī)擠出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革。
[0020] (6)表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。 表1阻燃性聚氨酯合成革性能
從表1可以發(fā)現(xiàn)，加入阻燃劑的合成革性能優(yōu)于未加合成革的性能(拉伸負(fù)荷、斷裂伸 長(zhǎng)率等方面）。
[0021 ] 表2阻燃性聚氨酯合成革阻燃性能
依據(jù)FMVSS-302判斷標(biāo)準(zhǔn)，可知燃燒速度為0，為優(yōu)級(jí);燃燒速度小于50，滿(mǎn)足燃燒速度 要求，良；燃燒速度50~100，滿(mǎn)足燃燒速度要求，一般;燃燒速度大于100mm/min，不合格；由 此可知，本發(fā)明的阻燃性能達(dá)到優(yōu)或者良級(jí)，同時(shí)在燃燒過(guò)程中可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的阻燃性 合成革無(wú)熔滴出現(xiàn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，其特征在于： (1) 氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系:將15.4g三羥甲基丙烷、27.8g四羥甲基硫 酸磷、34.5g磷酸，依次加入250ml的三口燒瓶中，放入恒溫油浴鍋80°C并保持恒溫，再加入 三聚氯氰4.2g、四羥丙基乙二胺2.2g、四乙酰乙二胺0.3g和四乙基溴化銨0.5g，反應(yīng)時(shí)間為 2h，得到膨脹型阻燃劑，再加入氫氧化鎂2.7g、鄰羧基苯乙酸0.7g、雙(4-羧基苯基)苯基氧 化膦0.2g、4-乙酰氨基水楊酸0.3g、次氮基三乙酸0.5g和3-羥基扁桃酸0.6g，60°C并保持恒 溫2h，最終得到紅棕色粘稠狀液體，即氫氧化鎂與氮磷膨脹型阻燃劑絡(luò)合體系； (2) 相容劑的制備：取丙烯酰胺13g置于三口燒瓶中，并加入0.12g催化劑，取月桂酰氯 2ml置于烘干的恒壓滴液漏斗中并加入溶劑正己烷2ml;將月桂酰氯溶液滴加到三口燒瓶 中，控制滴加速度為5秒/滴，滴加過(guò)程在冰水浴中進(jìn)行，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉調(diào) 節(jié)反應(yīng)的pH值為8，冰水浴中滴加反應(yīng)時(shí)間0.6 h，然后升高溫度至20°C，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng) 結(jié)束后減壓蒸出溶劑，進(jìn)行噴霧干燥，得相容劑； (3) 基布的處理:將基布20g浸入到100g的步驟（1)的改性氫氧化鎂阻燃劑、步驟（2)的 相容劑1.8g和氨基脲0.4g，然后在100°C的烘道中將其烘干，制得阻燃基布待用； (4) 改性聚氨酯膜 將12g熱塑性聚氨酯與3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物3g、聚酰胺型熱塑性彈性體7g、著色劑2g和物質(zhì)A2g于90°C-370°C通過(guò)擠壓 機(jī)擠出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜； (5) 初級(jí)合成革 在步驟（4)制得的改性聚氨酯膜膜冷卻前將其與步驟（3)制得的阻燃基布在 l.OMpa的壓力下通過(guò)擠壓輥復(fù)合壓制，然后在0.2Mpa壓力下由帶有紋絡(luò)的輥筒壓紋，冷 卻后，制得初級(jí)合成革； (6) 表面處理及修飾： 將步驟（5)制得的初級(jí)合成革通過(guò)90°C水溶性硅油溶液進(jìn)行表面處理，在110°C的烘 箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。2. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，所述的基布為機(jī)織布或超纖 布。3. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，所述的催化劑為二硫代二苯甲 酸、甲醇鈉、過(guò)硫酸銨、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、芐基三乙基氯化銨中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，所述的著色劑為色母料或 色粉。5. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種阻燃性聚氨酯合成革的制備方法，所述的物質(zhì)A為三羥甲基 乙烷、雙(4-羧基苯基)苯基氧化膦、2-羧基-5-硝基苯磺酸鉀、5-羥基色胺、環(huán)亮氨酸、對(duì)甲 氧基乙酰苯胺、對(duì)氰基氯芐、羥乙基纖維素的任意一種。
【文檔編號(hào)】D06M13/207GK106087389SQ201610611485
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年7月30日 公開(kāi)號(hào)201610611485.7, CN 106087389 A, CN 106087389A, CN 201610611485, CN-A-106087389, CN106087389 A, CN106087389A, CN201610611485, CN201610611485.7
【發(fā)明人】段寶榮, 翟智宇
【申請(qǐng)人】段寶榮