本發(fā)明涉及可激光標記和可激光焊接的聚合物材料，其特征在于它們包含至少一種銅摻雜的硫化鋅作為吸收劑。
制造的商品的標記在幾乎所有工業(yè)部門中變得越來越重要。因此，例如生產(chǎn)日期、批號、有效期限、條形碼、二維碼、公司標識和序列號常常必須被施加至塑料部件。在這方面越來越重要的是使用激光無接觸的非?？焖俸挽`活的標記。使用該技術(shù)可以甚至向非平面的表面以高速施加刻印。由于刻印位于塑料體本身內(nèi)，因此其可以永久耐磨損。
由于許多塑料是對激光透明的，因此通常向塑料中加入激光敏感劑，所述激光敏感劑由于在塑料材料中吸收激光，直接由于與聚合物的相互作用或者間接由于與加入的材料的相互作用，而引起局部的高度可見的變色。激光敏感劑可以是吸收激光的有機染料或顏料。各種原因可以造成變色，例如聚合物的分解或者吸收劑本身由不可見形式轉(zhuǎn)變成可見形式。塑料顏色的變暗通常由于引入的激光能量所導致的碳化而發(fā)生。
已知許多添加劑用于塑料的激光標記。合適的用于使用nd-yag激光器(銣摻雜的釔鋁石榴石激光器)、yvo4激光器(釩酸釔激光器)和1064nm光纖激光器標記的材料優(yōu)選是吸收波長1064nm的光且本身僅具有輕微固有顏色的那些。實例是在云母或金屬上的磷酸銅、氧化鉍、氯氧化鉍、銻摻雜的氧化錫。ep1377522a2描述了用于塑料激光標記的添加劑，其由煅燒的銻/錫混合的氧化物組成，其中在表面處銻的濃度大于在整個顆粒中的銻的濃度。粒度為0.1-10μm，優(yōu)選0.5-5μm。使用所述添加劑在大多數(shù)聚合物中得到深色激光標記。這些適用于例如標記淺色塑料。使用該激光添加劑沒有得到如標記深色塑料通常所需的淺色標記。
不利的是，在有色或深色塑料部件上難以辨認深色標記。深色或有色塑料部件的實例是電纜絕緣材料、鍵盤或深色塑料管。在此期望淺色，盡可能白色的刻印，因為這顯示比相對于深色背景的灰色或黑色標記顯著更高的對比度。淺色標記可以通過借助激光輻照使塑料發(fā)泡產(chǎn)生。然而，這限于少數(shù)聚合物類型并且由于泡沫形成而導致表面的顯著改變。表面的機械強度由此降低。
wo2011/085779a1公開了用于產(chǎn)生淺色激光標記的材料和方法。在此使用由白色核和優(yōu)選黑色或灰色殼組成的顆粒，其中通過激光輻射可以使后者變色。該深色的殼包含碳，例如炭黑形式的碳。在wo2011/085779a1中描述的材料全部具有缺點是，它們是深灰至黑色的并由此顯著限制了塑料部件的顏色設(shè)計。特別地，如果有的話，紅色、藍色和綠色色調(diào)僅在有限的程度上是可行的。
因此，仍然需要激光添加劑，其特別地由于激光轟擊而在彩色或深色基材上導致甚至在機械應力下在長時間周期中耐用且保持的淺色至白色標記。
因此，本發(fā)明的目的是找到用于在塑料制品上，優(yōu)選在彩色或深色塑料物體上產(chǎn)生高對比度和機械穩(wěn)定的淺色標記的方法。本發(fā)明的另一個目的在于提供用于激光標記的添加劑，其僅具有輕微的固有顏色或者完全沒有固有顏色，其在激光的作用下在因此而摻雜的聚合物中，產(chǎn)生非常好的標記，特別高的對比度和銳利的淺色標記，優(yōu)選在有色或深色背景上，并且可以用于寬范圍的塑料中。
本發(fā)明的再一個目的是提供這樣的激光添加劑的制備方法。
令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果塑料或聚合物包含銅摻雜的硫化鋅，則可以通過激光轟擊向有色塑料制品和聚合物層提供淺色標記。
因此，本發(fā)明涉及可激光標記和/或可激光焊接的聚合物，特征在于它們包含至少一種銅摻雜的硫化鋅作為吸收劑。
對于作為用于淺色激光標記的激光添加劑的摻雜的硫化鋅的作用而言，特別重要的是用銅摻雜硫化鋅。在本發(fā)明中的硫化鋅中銅的含量優(yōu)選是0.5-15摩爾％的cu，特別地1-6摩爾％，基于硫化鋅和硫化銅的總和。
此外，cu-摻雜的硫化鋅的比表面積也可以影響標記結(jié)果。硫化鋅的bet表面積優(yōu)選是>5m/g，特別地>7m/g。bet表面積根據(jù)diniso9277:2003-05通過brunnauer、emmett和teller方法通過測量氮氣吸收測定。
此外，硫化鋅的粒度也可以影響標記結(jié)果。如果顆粒的粒度是20-1000nm，特別地50-500nm，則優(yōu)選得到具有高邊緣銳度的高對比度淺色標記。特別優(yōu)選80-400nm的粒度。在本申請中粒度通過激光衍射法(malvern)測定。
硫化銅涂覆的硫化鋅例如由de3929056a1已知。該專利申請公開了由已經(jīng)涂覆有硫化銅的硫化鋅組成的導電粉末。來自de3929056a1的具有0.3-5μm的粒度的導電粉末在核中由硫化鋅組成，并具有至少97％的顏料質(zhì)量，即純度。由于硫化鋅的核，硫化銅的近黑色被淡化成淺橄欖綠色。在導電粉末中硫化銅的重量比例是2至30重量％，其中6至18重量％是優(yōu)選的。只有在該范圍內(nèi)才能得到具有足夠的導電性的相對淺色的顏料。此外，具有基于硫化鋅計小于1摩爾％的cu的低銅含量和相對大顆粒(>1μm，優(yōu)選>10μm)的銅摻雜的硫化鋅被已知為綠色熒光粉(磷光、電致發(fā)光)。具有銅摻雜的細分硫化鋅發(fā)光體描述于例如de19953924a1及其中所引用的現(xiàn)有技術(shù)中。
根據(jù)本發(fā)明的硫化鋅顏料的適用性的基本特征是在塑料應用中的低的遮蓋力和低的固有顏色。為了得到具有高邊緣銳度的淺色標記，如果含銅的硫化鋅顏料的比表面積是5m/g(bet)或更大，優(yōu)選7-40m/g，則常常是額外有利的。具有7m/g或更大的比表面積的顏料在使用中顯示比具有較低比表面積的那些更高的透明度。
所用的起始材料可以全部是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的硫化鋅。硫化鋅是可商購得到的，尤其從sachtleben以商品名sachtolite商購得到的。
特別優(yōu)選的起始材料是透明的細分硫化鋅，即具有d50<1000nm的硫化鋅顆粒，例如由wo2008/065208a1已知的?？梢灾苯釉谥苽溥^程中或者還在分開的加工步驟中用銅改性這些硫化鋅。
除了優(yōu)異的光學性能、對比度和邊緣銳度之外，基于激光設(shè)定參數(shù)，銅摻雜的硫化鋅還能夠以高的脈沖速率快速標記并具有大的工藝窗口。此外，通過調(diào)節(jié)激光參數(shù)可以有意地控制標記的亮度直到深色標記。僅僅通過控制激光參數(shù)可以得到細節(jié)豐富的半色調(diào)圖像。本發(fā)明同樣涉及圖像生成的方法。
顏料的銅含量優(yōu)選是0.5-15摩爾％，基于硫化銅和硫化鋅的總和，特別是2-10摩爾％。與來自de3929056a1的導電顏料的情況相反，在硫化鋅顆粒上不需要硫化銅的封閉的外涂層。相反，在根據(jù)本發(fā)明的顏料的情況下，低含量的硫化銅已經(jīng)足以用于淺色激光標記，以便使得激光的充分吸收成為可能。由于該原因，還可以使用具有低銅含量的非常細分的硫化鋅(d50≤1000nm)，這不可能使在導電材料的情況下而沒有損失導電性。由于所需的低銅含量，因此顯著更淺的顏料也是可行的。優(yōu)選小于10摩爾％，特別是≤5摩爾％的硫化銅含量。
在顏料中硫化銅成分還可以任選均勻地分布在整個顏料顆粒中，或者以層的形式位于在顏料顆粒的表面以下。例如，還可以在硫化銅涂層之后向顆粒提供另外的硫化鋅層。因此，可以進一步使顏色變淡。有機后涂層也是可行的。有機后涂層優(yōu)選是具有一種或多種單體或低聚有機硅烷的涂層，如例如在wo2004/092284a1中所描述的。作為硅烷的替代物，具有更高級羧酸例如硬脂酸的涂層也是合適的。
除了無載體的硫化鋅之外，涂覆有硫化鋅的細分的無機載體材料例如涂覆有硫化鋅的硫酸鋇也可以用銅摻雜，其中摻雜與硫化鋅涂層有關(guān)。載體材料優(yōu)選具有20-1000nm的粒度，特別是50-500nm的粒度和非常特別優(yōu)選80-400nm的粒度。合適的載體材料同樣可以顏料質(zhì)量，例如從sachtleben的以商品名lithopone30l或lithopone60l得到。在這些顏料中硫化鋅含量分別是基于顏料計30重量％或60重量％。在具有在基材上的銅摻雜的硫化鋅的該實施方案中，在硫化鋅中銅含量優(yōu)選是1-30摩爾％的cu，特別是2-10摩爾％，基于硫化鋅和硫化銅的總和。
根據(jù)本發(fā)明的顏料的制備是相對簡單的。對于該反應而言，使用不同溶解度的硫化鋅和硫化銅(溶度積：ksp(zns)＝21.7；ksp(cus)＝40.2)。通過離子交換將硫化銅沉積到硫化鋅上。因此，根據(jù)本發(fā)明的硫化鋅顏料的制備方法優(yōu)選在于：在劇烈攪拌下將具有3至11的ph的銅鹽的水溶液或懸浮液與硫化鋅顆粒結(jié)合，和通過再沉淀將具有硫化銅的硫化鋅顆粒分離出和處理。
在優(yōu)選的實施方案中，起始材料可以是以一定顏料品質(zhì)并已經(jīng)具有化學純度的硫化鋅。這樣的顏料可以從sachtleben以商品名sachtolite商購得到。將可溶解的銅鹽加入到其水性懸浮液中，由此將較難溶解的硫化銅沉積和更易溶解的鋅離子溶解。將所得產(chǎn)物過濾出，洗滌，干燥和隨后磨成粉末。還可以任選將產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成制劑，例如轉(zhuǎn)化成具有惰性稀釋劑(如aerosil、滑石、mgo或硅膠)的混合物，或者轉(zhuǎn)化成具有塑料的母料。
比硫化銅更容易溶于反應介質(zhì)中的所用的銅鹽有利地是銅(ii)鹽。特別地，無機酸的銅(ii)鹽例如其硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽是合適的。優(yōu)選使用硫酸銅(ii)。然而，還可以使用銅(i)化合物，例如cucl。
對于所述方法而言，是否將硫化鋅引入到銅鹽的水溶液中作為水溶液或者作為水性懸浮液或者是否將銅鹽的水溶液引入到硫化鋅懸浮液中并不關(guān)鍵。
用于本發(fā)明的方法保持的溫度優(yōu)選在20-100℃的范圍內(nèi)；然而，在較高溫(>40℃)下操作顯著加快反應速度。為了實現(xiàn)均勻的強粘附的涂層，反應優(yōu)選在室溫下開始，并在剩余反應期間將反應混合物升高到50-80℃。
為了防止硫化鋅通過堿或酸溶解以及在任選適當?shù)臅r候釋放硫化氫，優(yōu)選將反應介質(zhì)的ph設(shè)置在3-11的范圍內(nèi)。
然而，硫化銅還可以早在硫化鋅制備過程中共沉淀或者施加，使得直接得到銅摻雜的硫化鋅，取消隨后的反應。
硫化銅和硫化鋅的組合在許多方面具有有利的效果。被包含的硫化銅引起甚至在非常小顆粒的情況下激光的顯著吸收。因此，顏料甚至以非常低的濃度作為激光標記的添加劑也是有效的。高的比表面積有利于淺色標記的形成。由于低的硫化銅含量，保持了硫化鋅的晶格結(jié)構(gòu)，因此也保持了硫化鋅顏料的有利的應用性能，如例如窄的粒度分布，良好的分散性，低的磨損性、亮度和透明度。此外有利的是最終的激光添加劑在起始材料以及制備兩方面均是非常便宜的。
此外，在已知的銅化合物(如例如焦磷酸銅或堿式磷酸銅)的情況下，在塑料中加工的過程中常常觀察到的缺點，如例如在氨或硫化氫或混合器和擠出機中金屬工具的銅涂層的作用下涂層塑料的降解，塑料制品的深色著色，在根據(jù)本發(fā)明的激光添加劑的情況下沒有發(fā)生。
將激光添加劑引入到塑料或聚合物中可以與工業(yè)中常用的方法類似地進行，例如作為干顏料混合物、作為液體制劑或糊劑、或者通過塑料-或蠟-基的濃縮物所謂的母料進行。通過化合物的擠出引入激光活性顏料也是可行的。這不同于母料在于使用其而在隨后的加工中不進一步稀釋，因為其已經(jīng)包含在期望的塑料中最終濃度下期望的添加劑。除了激光活性顏料之外，在所有所述添加劑加入過程期間加入著色顏料和其他添加劑也是可行的。
在有利的實施方案中，首先制備具有相對高濃度的銅摻雜的硫化鋅的塑料的母料，然后在塑料加工過程中將作為丸粒以塑料主料的低含量加入。
此外，可以向聚合物中加入著色劑，從而允許寬的顏色變化，特別是在紅色、綠色和藍色中的顏色變化。合適的著色劑特別是有機顏料和染料。
可以用于激光標記的合適的聚合物材料特別是所有已知的塑料，特別是熱塑性塑料，還有熱固性塑料和彈性體，如例如在ullmann，第15卷，第457頁，verlagvch中所描述的。合適的熱塑性聚合物是例如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚醚酯、聚亞苯基醚、聚縮醛、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇縮醛、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(asa)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)、聚碳酸酯、聚醚砜和聚醚酮，以及它們的共聚物、混合物，和/或聚合物共混物，如例如pc/abs、mabs。
合適的熱固性聚合物是例如聚氨酯、密胺樹脂、聚酯和環(huán)氧樹脂。
銅摻雜的硫化鋅的摻入可以通過由母料配混、由糊劑配混，或者通過在成形加工步驟過程中直接加入(直接著色)進行。在摻入吸收劑的過程中可以任選向聚合物，優(yōu)選塑料丸粒中加入另外的添加劑，如例如加工助劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、填料和賦色顏料。摻雜的塑料丸粒的實驗室制備通常通過以下步驟進行：首先將塑料丸粒引入到合適的混合機中，用分散助劑將它們潤濕，然后加入和摻入吸收劑和需要的有色顏料。在工業(yè)實踐中，對聚合物的著色和向聚合物中加入通常通過色母料(母料)或化合物進行。為了該目的，在擠出機(通常是同向雙螺桿擠出機)中以高剪切將有色顏料和添加劑分散到熔融的塑料中。塑料熔體通過擠出機頭上的穿孔板離開，并通過合適的下游裝置(例如線材造粒工藝或水下造粒)加工成丸粒?？梢栽跀D出機或注射模塑機中將由此得到的丸粒直接進一步加工。在加工過程中形成的模塑制品顯示非常均勻的吸收劑的分布。然后，使用合適的激光器進行激光標記。
在有色或深色可激光標記的聚合物或塑料中，聚合物或塑料除了根據(jù)本發(fā)明的激光添加劑之外還包含一種或多種著色劑。在沒有著色劑的情況下，塑料是淺色和透明至不透明的。甚至在沒有著色劑的情況下，在根據(jù)本發(fā)明的激光添加劑存在下在聚合物中也得到淺色標記，但是由于低的對比度，這些標記難以辨認。
在聚合物中，優(yōu)選在熱塑性塑料、熱固性塑料、彈性體中，激光添加劑的濃度通常取決于所用的聚合物材料。
用于激光標記的銅摻雜的硫化鋅的使用濃度優(yōu)選是0.01-1％，特別是0.05-0.5％，基于所述塑料或聚合物。由于銅摻雜的硫化鋅的低的固有顏色和高的透明度，標記的塑料或聚合物的光學性能僅受到激光添加劑輕微程度地損害。低含量的激光添加劑略微改變聚合物體系并且也不影響其加工性。
在激光的作用下，銅摻雜的硫化鋅在聚合物中顯示具有高對比度和顯著的邊緣銳度的淺色標記。沒有觀察到在用于淺色標記的其他方法中出現(xiàn)的發(fā)泡和因此相關(guān)的表面粗糙化。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的摻雜的聚合物材料的制備方法，其特征在于將聚合物材料與激光添加劑混合，然后在熱的作用下成形。
除了優(yōu)異的光學性能、對比度和邊緣銳度之外，基于激光設(shè)定，根據(jù)本發(fā)明的激光添加劑還使得以高的脈沖速率快速標記并提供了大的工藝窗口。通過調(diào)節(jié)激光參數(shù)，還可以以目標的方式控制標記的淺色變到深色標記。僅僅通過控制激光參數(shù)，可以得到細節(jié)豐富的半色調(diào)圖像。本發(fā)明同樣涉及生成圖像的方法。
使用激光刻印聚合物通過將試樣置于脈沖激光器，優(yōu)選nd:yag激光器或光纖激光器的射線路徑中進行。此外，使用準分子激光器，例如通過掩模技術(shù)的刻印是可行的。然而，還可以使用其他常規(guī)類型的激光器實現(xiàn)期望的結(jié)果，所述激光器具有在所用的顏料的高吸收區(qū)域中的波長。所得標記由輻照時間(或者在脈沖激光器中的脈沖計數(shù))和激光器的輻照功率以及所用塑料體系決定。所用激光器的功率取決于各個應用并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)具體情況容易地確定。
使用的激光器通常具有在157nm至10.6μm范圍內(nèi)，優(yōu)選在532nm至10.6μm范圍內(nèi)的波長。在此還可以提及例如co2激光器(10.6μm)和nd:yag激光器(1064或532nm)或脈沖uv激光器。準分子激光器具有以下波長：f2準分子激光器(157nm)、arf準分子激光器(193nm)、krcl準分子激光器(222nm)、krf準分子激光器(248nm)、xecl準分子激光器(308nm)、xef準分子激光器(351nm)，具有355nm(三倍頻)或265nm(四倍頻)的波長的倍頻nd:yag激光器。特別優(yōu)選使用nd:yag激光器(1064或532nm)。所用激光器的能量密度通常在0.3mj/cm2至50j/cm2的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.3mj/cm2至10j/cm2的范圍內(nèi)。當使用脈沖激光器時，脈沖頻率通常在1至100khz的范圍內(nèi)?？梢杂糜诟鶕?jù)本發(fā)明的方法中的相應的激光器是可商購得到的。
激光焊接通過將激光透明的材料與激光吸收材料焊接進行。激光吸收材料、銅摻雜的硫化鋅可以以0.001至10重量％，優(yōu)選0.001至7重量％和特別地0.01至3重量％的濃度加入，基于所述聚合物。在800-1100nm，優(yōu)選808-1080nm的波長下的cw二極管激光器或nd:yag激光器優(yōu)選用于激光焊接。所用激光器的能量密度通常在0.3mj/cm2至200j/cm2，優(yōu)選0.5j/cm2至150j/cm2的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明摻雜的聚合物可以用于其中常規(guī)的焊接方法或者印刷方法迄今已經(jīng)用于刻印或連接塑料的所有領(lǐng)域。例如，由根據(jù)本發(fā)明的聚合物制得的模塑料、半成品和成品部件可以用于電氣、電子和汽車工業(yè)中。在由根據(jù)本發(fā)明摻雜的聚合物組成的加熱、通風和冷卻部分或開關(guān)、插頭、杠桿和手柄中的例如電纜、管、裝飾條或功能部件的標記和刻印可以借助激光甚至在難以進入的位置進行。此外，根據(jù)本發(fā)明的聚合物體系可以用于食品領(lǐng)域或玩具領(lǐng)域中的包裝中。在包裝上的標記的特征在于它們是抗擦和抗劃的，在隨后的滅菌過程期間是穩(wěn)定的，并且在標記過程期間以衛(wèi)生純凈的方式被施加。完整的標記圖像可以被永久施加至用于可重復使用的體系的包裝。此外，根據(jù)本發(fā)明的聚合物體系用于醫(yī)療技術(shù)，例如在標記皮氏培養(yǎng)皿、微量滴定板、一次性注射器、安瓿瓶、樣品容器、供應管和醫(yī)療收集袋或儲存袋中。
激光刻印的另一個重要應用領(lǐng)域是用于動物(所謂牛的標簽或動物耳標)和產(chǎn)品(所謂安全封簽)的個體標記的塑料標簽。條形碼系統(tǒng)用于存儲特定屬于動物的信息。這可以根據(jù)需要借助掃描儀讀取?？逃”仨毷欠浅Ｄ途玫模驗槎鷺擞袝r會保留在動物上許多年。
因此，由根據(jù)本發(fā)明的聚合物組成的模塑料、半成品和成品部件的激光標記是可行的。
以下實施例意在解釋本發(fā)明而不是限制它。所示百分數(shù)是重量百分數(shù)。在本申請中，所有粒度通過激光衍射法(malvern)測定。
實施例
實施例1
將50g的具有0.3μm的粒度(d50)的硫化鋅懸浮在200ml的水中。在室溫下在攪拌下滴加100ml的硫酸銅(ii)溶液，所述硫酸銅(ii)溶液包含6.4g的cuso4*5h2o并已經(jīng)使用乙酸調(diào)節(jié)到ph4。當加入完成后，將懸浮液溫熱至60℃，再攪拌1小時。然后將產(chǎn)物過濾出，用水洗滌和在110℃下干燥。灰綠色產(chǎn)物包含5摩爾％的硫化銅，基于硫化鋅和硫化銅的總和。
在圓筒混合機中用2g的分散助劑(process-aid24,colormatrix)將1kg的pp丸粒(metocene648t,basell)潤濕。然后將5g的來自實施例1的顏料和1g的有機綠色顏料(pvfastgreengg01,clariant)加入和在圓筒混合機中混合2分鐘。將所得混合物在同向雙螺桿擠出機中以高剪切在250-260℃的夾套溫度下配混，通過孔噴嘴擠出成線，在水浴中冷卻，通過旋轉(zhuǎn)刮刀造粒。將所得化合物在100℃下干燥1小時，在注射模塑機中加工成尺寸為60mmx90mmx1.5mm(wxhxd)的板。然后使用具有1064nm的波長和10.5w的最大輸出功率的脈沖yvo4激光器將塑料板激光標記。測試網(wǎng)格在500和5000mm/s之間變化速度和在20至100khz之間變化頻率。具有50μm的線間距的填充區(qū)域還有線文被照射激光。高達3000mm/s的速度得到穩(wěn)定的淺色激光標記。線標記被非常準確詳細地限定，證實了添加劑在塑料中的均勻分布。
實施例2
將12.8g的cuso4×5h2o溶解在500ml的h2o中，使用乙酸將ph調(diào)節(jié)到4。在室溫下在劇烈攪拌下將50g的滑石plustalch05aw，mondominerals攪拌加入到溶液中，然后在攪拌下引入50g的硫化鋅粉末(粒度：d50＝0.3μm)。將懸浮液在室溫下攪拌30分鐘，在60℃下再攪拌60分鐘。在過濾和洗滌之后，將產(chǎn)物在110℃下干燥，最后在行星式研磨機中使產(chǎn)物變成非常細的粉末(d50≤1000nm)。硫化銅的比例是10摩爾％，基于硫化銅和硫化鋅的總和。粉末的顏色是淺橄欖綠色。
與實施例1類似地將所得顏料粉末摻入聚丙烯中。使用相同的起始重量和同樣的綠色顏料。在相同的條件下激光處理同樣得到高達3000mm/s的速度的穩(wěn)定的淺色激光標記。線標記被非常準確詳細地限定，證實了在實施例2中激光添加劑在塑料中的均勻分布。
實施例3
將5.4g的cuso4×5h2o溶解在500ml的h2o中。然后在室溫下在攪拌下引入100g的硫化鋅粉末(粒度：d50＝0.3μm)。設(shè)置4.5的ph。將懸浮液在室溫下攪拌30分鐘，然后在60℃下再攪拌60分鐘。然后將固體過濾出，洗滌和在110℃下干燥，從而得到淺灰綠色粉末。硫化銅含量是2摩爾％，基于硫化鋅和硫化銅的總和。
與實施例1類似地進一步加工混合物以首先得到化合物，然后得到小板。然后使用對應于實施例1的測試網(wǎng)格將板激光標記。與實施例1類似地將所得的顏料粉末摻入到聚丙烯中。使用相同的起始重量和同樣的綠色顏料。在相同的條件下激光處理同樣得到高達2000mm/s的速度的穩(wěn)定的淺色激光標記。線標記被非常準確詳細地限定，也證實了在實施例3中激光添加劑在塑料中的均勻分布。
實施例4(激光焊接)：
為了測試激光焊接，使用來自實施例1的塑料板。作為激光吸收材料，該板形成待焊接元件的下側(cè)。上側(cè)由純聚丙烯(metocene648t，basell)的激光透明板組成。該激光透明板同樣具有60mmx90mmx1.5mm(wxhxt)的尺寸，在如實施例1中相同的條件下在注射模塑機中制備。為了測試焊接性，再次使用1064nm激光器(trumpfvectormark5，10.5w最大輸出功率)，只是這次在連續(xù)(cw)模式下，即非脈沖的。在此設(shè)置激光光束使得焦距在較低激光吸收板的表面下方4mm處。通過磁鐵在邊緣額外固定的激光透明板位于包含銅摻雜的zns的激光吸收板上。設(shè)置最大激光功率(100％)。激光光束的速度為200mm/s。1000條具有1mm的長度和50μm的間隔的平行線依次被標記。以10mm/s的進度推進，由此形成寬度為1mm的焊縫。產(chǎn)生干凈的焊縫，兩部分被牢固地連接。