專利名稱：固化性組合物、光學(xué)樹脂和光學(xué)樹脂層的制造方法以及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)樹脂和光學(xué)樹脂層的制造方法、光學(xué)樹脂用組合物以及圖像顯示
裝直。
背景技術(shù)：
近年來，在IXD、3D顯示器、觸摸面板等圖像顯示裝置中，從保護(hù)液晶面板等圖像顯示部和提高設(shè)計(jì)性等的觀點(diǎn)看，在圖像顯示部中設(shè)置前面板(透射性的保護(hù)部)的實(shí)例一直在增加。在為以往的圖像顯示裝置的情況下，為了保護(hù)圖像顯示部免受來自外部的沖擊，在前面板與圖像顯示部之間設(shè)置了約Imm左右的間隙(以下也稱為“空氣間隙層”)。但是，這種圖像顯示裝置是按照?qǐng)D像顯示部的玻璃基板、空氣間隙層、前面板(玻璃板或者亞克力板)的順序?qū)盈B折射率不同的材料而形成的，因此，容易反射光的一部分而引起光的散射。結(jié)果，產(chǎn)生光的取出效率、對(duì)比度降低這樣的問題。另外，就空氣間隙層而言，其對(duì)抗來自外部的沖擊的強(qiáng)度不足，由此，產(chǎn)生了圖像顯示部損壞這樣的問題。為了解決這種問題，提出了在前面板與圖像顯示部的間隙(空氣間隙層)中填充樹脂(例如參照專利文獻(xiàn)I 2)。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2008-282000號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2009-186957號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，例如在向具有大面積的LCD中填充樹脂組合物并使其固化時(shí)，存在因樹脂固化收縮時(shí)的應(yīng)力而使圖像顯示部發(fā)生變形，從而產(chǎn)生顯示不佳等的情況。另外，存在因使樹脂固化收縮，而導(dǎo)致樹脂無法遍布于前面板與圖像顯示部的間隙整體中這樣的問題。為了使樹脂遍布于前面板與圖像顯示部的間隙整體中，考慮到向固化前的樹脂組合物中添加非固化成分而賦予流動(dòng)性的方法。但是，所述的非固化成分通常具有流動(dòng)性，因此，有時(shí)使固化后的樹脂變得不穩(wěn)定，且由于長(zhǎng)時(shí)間的使用而導(dǎo)致可見性降低。因此，本發(fā)明所述的幾種方式通過解決前述課題而提供光學(xué)樹脂以及光學(xué)樹脂層的制造方法、或者用于形成該光學(xué)樹脂的光學(xué)樹脂用組合物，所述光學(xué)樹脂在具備前面板和圖像顯示部的圖像顯示裝置中被夾持在前述前面板與前述圖像顯示部之間，能夠提高可見性和耐沖擊性，并且具備非流動(dòng)性。本發(fā)明是為了解決上述課題的至少一部分而做出的發(fā)明，能夠采用以下的方式或者應(yīng)用例而實(shí)現(xiàn)。[應(yīng)用例I]本發(fā)明所述的光學(xué)樹脂的一種方式，其特征在于，是在構(gòu)成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間使用的光學(xué)樹脂，使如下光學(xué)樹脂用組合物固化而成，所述光學(xué)樹脂用組合物含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物，所述數(shù)均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa · S、數(shù)均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發(fā)劑，相對(duì)于前述(B)化合物100質(zhì)量份，含有前述(A)化合物5質(zhì)量份 50質(zhì)量份。[應(yīng)用例2]根據(jù)應(yīng)用例I所述的光學(xué)樹脂，其中，前述⑶化合物可以為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。[應(yīng)用例3]根據(jù)應(yīng)用例I或應(yīng)用例2所述的光學(xué)樹脂，其中，前述(B)化合物可以至少在I個(gè)末端具有羥基。[應(yīng)用例4]根據(jù)應(yīng)用例I 3中任一例所述的光學(xué)樹脂，其中，前述(C)光聚合引發(fā)劑可以含有在380nm 500nm具有極大吸收波長(zhǎng)的化合物。[應(yīng)用例5]本發(fā)明所述的光學(xué)樹脂用組合物的一種方式，其特征在于，含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物，所述數(shù)均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯?；矣肂型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa · S、數(shù)均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發(fā)劑，相對(duì)于所述(B)化合物100質(zhì)量份,含有所述(A)化合物5質(zhì)量份 50質(zhì)量份。[應(yīng)用例6]根據(jù)應(yīng)用例5所述的光學(xué)樹脂用組合物，其中，前述(B)化合物可以為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。[應(yīng)用例7]根據(jù)應(yīng)用例5或應(yīng)用例6所述的光學(xué)樹脂用組合物，其中，前述(B)化合物可以至少在I個(gè)末端具有羥基。[應(yīng)用例8]根據(jù)應(yīng)用例5 應(yīng)用例7中任一例所述的光學(xué)樹脂用組合物，其中，前述(C)光聚合引發(fā)劑可以含有在380nm 500nm具有極大吸收波長(zhǎng)的化合物。[應(yīng)用例9]本發(fā)明所述的光學(xué)樹脂層的制造方法的一種方式，其特征在于，是在構(gòu)成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間使用的光學(xué)樹脂層的制造方法，其中，將應(yīng)用例8所述的光學(xué)樹脂用組合物涂布于前述前面板，使其與前述圖像顯示部貼合后，從前述前面板方向照射包含380nm 500nm的波長(zhǎng)區(qū)域的光。
[應(yīng)用例10]本發(fā)明所述的圖像顯示裝置的一種方式，其特征在于，是具有圖像顯示部和配置于前述圖像顯示部的上方的前面板的圖像顯示裝置，使應(yīng)用例I 應(yīng)用例4中任一例所述的光學(xué)樹脂夾持在前述圖像顯示部與前述前面板之間。本發(fā)明所述的光學(xué)樹脂為透明性和貯能模量良好的彈性體，并且具有固化收縮率低這樣的特征。因此，通過在具備前面板和圖像顯示部的圖像顯示裝置中使本發(fā)明所述的光學(xué)樹脂夾持在前述前面板與前述圖像顯示部之間，從而能夠提高圖像顯示裝置的可見性和耐沖擊性。


圖I為示意地表示具備本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂的圖像顯示裝置的剖面圖。符號(hào)說明10. · ·圖像顯示部，20. · ·光學(xué)樹脂層，30. · ·前面板，100. · ·圖像顯示裝置
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)于本發(fā)明所述的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，本發(fā)明并不限于下述實(shí)施方式，還包括在不改變本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)所實(shí)施的各種變形例。I、光學(xué)樹脂用組合物本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂用組合物的特征在于，含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物、所述數(shù)均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯?；矣肂型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa *s、數(shù)均分子量為500 20000的化合物，和(C) 光聚合引發(fā)劑；相對(duì)于前述(B)化合物100質(zhì)量份，含有前述(A)化合物5質(zhì)量份 50質(zhì)量份。以下，對(duì)本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂組合物的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，在以下的記載中，有時(shí)將㈧ ⑶的各材料分別省略記載為㈧成分 ⑶成分。I. I.⑷成分本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂用組合物含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物，其中所述數(shù)均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上。作為(A)成分的功能之一，可舉出在對(duì)本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂用組合物照射光時(shí)，(A)成分彼此形成網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。(A)成分的數(shù)均分子量除以(A)成分每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上。在(A)成分的數(shù)均分子量除以(A)成分每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值不足500時(shí)，有時(shí)由于形成的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)復(fù)雜地互相纏繞而導(dǎo)致光學(xué)樹脂變得過硬。(A)成分的數(shù)均分子量除以(A)成分每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值的上限優(yōu)選在10000以下。若該值超過10000，則存在即使對(duì)本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂用組合物照射光，也無法形成網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的情況。在此，(A)成分的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000 20000，更優(yōu)選為1000 15000。若數(shù)均分子量不足1000，則在固化時(shí)有可能硬度上升過多； 若分子量超過20000，則涂布性有可能變差。應(yīng)予說明，在本發(fā)明中，(A)成分的數(shù)均分子量是指用凝膠滲透色譜法測(cè)得的數(shù)均分子量。作為(A)成分，例如可舉出聚丙二醇末端丙烯酸酯(日油株式會(huì)社、商品名 "BLEMMER(注冊(cè)商標(biāo))PPG-800”)、聚異戊二烯末端丙烯酸酯(KURARAY株式會(huì)社制、商品名 “UC-102”)、聚異戊二烯末端甲基丙烯酸酯(KURARAY株式會(huì)社制、商品名“UC-203”)、聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名“BAC-45”)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酷等。前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可通過使多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基) 丙烯酸酯反應(yīng)來進(jìn)行制造。即，通過使二異氰酸酯的異氰酸酯基分別與多元醇的羥基和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基反應(yīng)來進(jìn)行制造。作為所述的反應(yīng)，例如可舉出將多元醇、 二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯一起投料且使它們進(jìn)行反應(yīng)的方法；使多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)，然后與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)的方法；使二異氰酸酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)，然后與多元醇進(jìn)行反應(yīng)的方法；使二異氰酸酯與含羥基的 (甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)，然后與多元醇進(jìn)行反應(yīng)，再與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)的方法等。作為多元醇，例如可舉出具有羥基的液態(tài)橡膠、聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等。這些多元醇中的各結(jié)構(gòu)單元的排列狀態(tài)沒有特別的限制，可以為無規(guī)聚合、嵌段聚合、接枝聚合中的任一種。若對(duì)上述多元醇進(jìn)一步進(jìn)行詳細(xì)敘述，則作為液態(tài)橡膠，可舉出向聚異戊二烯中導(dǎo)入羥基而得的液態(tài)橡膠、向聚丁二烯中導(dǎo)入羥基而得的液態(tài)橡膠，作為具有羥基的液態(tài)橡膠，可以以市售品的形式獲得出光興產(chǎn)株式會(huì)社制的Poli ip、Poly bd(R-45HT、 R-15HT);日本曹達(dá)株式會(huì)社制的G-1000、G-2000、G-3000 ;KURARAY株式會(huì)社制的LIR-290
坐寸ο作為脂肪族聚醚二醇，例如可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚癸二醇、或者使2種以上的離子聚合性環(huán)狀化合物進(jìn)行開環(huán)共聚而得的聚醚二醇等。作為前述離子聚合性環(huán)狀化合物，例如可舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧異丁烷、3，3_ 二氯甲基氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、二噁烷、三U惡烷、四U惡烷、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、表氯醇、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、碳酸烯丙基縮水甘油酯、環(huán)氧丁烯、一氧化異戊二烯、乙烯基氧雜環(huán)丁烷、乙烯基四氫呋喃、乙烯基氧化環(huán)己烯、苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、苯甲酸縮水甘油酯等環(huán)狀醚類。另外，還可使用使前述離子聚合性環(huán)狀化合物與吖丙啶等環(huán)狀亞胺類、丙內(nèi)酯、 乙醇酸交酯等環(huán)狀內(nèi)酯酸、或者二甲基環(huán)聚硅氧烷類進(jìn)行開環(huán)共聚而得的聚醚二醇。作為前述2種以上的離子聚合性環(huán)狀化合物的具體的組合，例如可舉出四氫呋喃與環(huán)氧丙烷， 四氫呋喃與2-甲基四氫呋喃，四氫呋喃與3-甲基四氫呋喃，四氫呋喃與環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷，1，2-環(huán)氧丁烷與環(huán)氧乙烷，四氫呋喃、1，2-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷的三元聚合物等。這些離子聚合性環(huán)狀化合物的開環(huán)共聚物可以無規(guī)地結(jié)合，也可以進(jìn)行嵌段狀的結(jié)合。這些脂肪族聚醚二醇還可以以PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(以上為三菱化學(xué)株式會(huì)社制);PPG400、PPG1000、PPG2000、PPG3000、PPG4000、PPG8000、PPG10000、EXCEN0L720、 1020、2020(以上為旭硝子株式會(huì)社制);PEG1000、UNISAFE DC1100、DC1800 (以上為日油株式會(huì)社制)；PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000 (以上為保土谷化學(xué)株式會(huì)社制)；Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000A、PBG2000B (以上為第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)等的市售品
的形式獲得。作為脂環(huán)式聚醚二醇，例如可舉出雙酚A的環(huán)氧烷加成二醇、雙酚F的環(huán)氧烷加成二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F、氫化雙酚A的環(huán)氧烷加成二醇、氫化雙酚F的環(huán)氧烷加成二醇、對(duì)苯二酚的環(huán)氧烷加成二醇、萘氫醌的環(huán)氧烷加成二醇、蒽氫醌的環(huán)氧烷加成二醇、1， 4-環(huán)己二醇及它的環(huán)氧烷加成二醇、三環(huán)癸二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二醇、五烷十五烷二甲醇、9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴等，其中，優(yōu)選為雙酚A的環(huán)氧烷加成二醇、三環(huán)癸烷二甲醇。上述脂環(huán)式聚醚二醇還可以以UNI0LDA400、DA700、DA1000、DA1500、 DB400、DB800(以上為日本油脂株式會(huì)社制)；三環(huán)癸烷二甲醇(三菱化學(xué)株式會(huì)社制)等的市售品的形式獲得。作為聚酯二醇，可舉出使二元醇與多元酸進(jìn)行反應(yīng)而得的聚酯二醇等。作為前述二元醇，例如可舉出乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，6-己二醇、 新戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9_壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇等。 作為前述多元酸，例如可舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、癸二酸等。這種聚酯二醇可以以 KURAPOL P-2010、PMIPA、PKA-A、PKA-A2、PNA-2000(以上為KURARAY株式會(huì)社制)等的市售品的形式獲得。作為聚碳酸酯二醇，例如可舉出聚四氫呋喃的聚碳酸酯、1，6_己二醇的聚碳酸酯等。這種聚碳酸酯二醇可以以DN-980、981、982、983(以上為日本聚氨酯株式會(huì)社制)； PC-8000(美國(guó)PPG株式會(huì)社制)、PC-THF-CD (BASF公司制)等的市售品的形式獲得。作為聚己內(nèi)酯二醇，可舉出使ε -己內(nèi)酯與例如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，2-聚丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、1， 4_ 丁二醇等二醇進(jìn)行反應(yīng)而得的聚己內(nèi)酯二醇。作為這種聚己內(nèi)酯二醇，可以以PLAXEL 205、205AL、212、212AL、220、220AL(以上為DAICEL化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等的市售品的形式獲得。可以并用上述以外的多元醇。作為這種多元醇，例如可舉出乙二醇、丙二醇、1， 4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、二環(huán)戊二烯的二羥甲基化合物、三環(huán)癸烷二甲醇、甲基-S-戊內(nèi)酯、羥基末端聚丁二烯、羥基末端氫化聚丁二烯、蓖麻油改性多元醇、聚二甲基硅氧烷的末端二醇化合物、聚二甲基硅氧烷卡必醇改性多元醇等。另外，除了并用如上所述的多元醇以外，還可以與多元醇一起并用二胺。作為這種
二胺，例如可舉出乙二胺、丁二胺、己二胺、對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷等二胺，含雜原子的二胺，聚醚二胺等。作為二異氰酸酯，例如可舉出2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、1，
3-苯二亞甲基二異氰酸酯、1，4_苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基苯二異氰酸酯、4，4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯、1，6_己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)、2，2，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 雙(2-異氰酸酯基乙基)富馬酸酯、6-異丙基-1，3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、2，5(或者6)-雙(異氰酸酯基甲基)_雙環(huán)[2. 2. I]庚烷等。 其中，優(yōu)選2，4_甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基雙 (4-環(huán)己基異氰酸酯)。這些二異氰酸酯可以單獨(dú)使用I種或者組合2種以上使用。作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、1，4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基烷基(甲基)丙烯?；姿狨ァ?甲基)丙烯酸-4-羥基環(huán)己酯、1，6_己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、下述通式(I)或者下述通式(2)(式中，Rl表示氫原子或者甲基，η表示I 15的數(shù))表示的(甲基)丙烯酸酯等。
CH2=CR1-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)^-OH …⑴
CH2=CR1 -G00GH2CH(OH)CH2-O 一…(2)另外，還可使用通過烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有縮水甘油基的化合物與(甲基)丙烯酸的加成反應(yīng)而得的化合物。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯。這些含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物可以單獨(dú)使用I種或者組合2種以上使用。多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的使用比例不是將多元醇所含的全部羥基進(jìn)行氨基甲酸酯化，而是優(yōu)選使多元醇I分子鏈中的I 2個(gè)羥基進(jìn)行氨基甲酸酯化以使得二異氰酸酯所含的異氰酸酯基為I 2當(dāng)量、含羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基為O. 2 I. 5當(dāng)量。在這些化合物的反應(yīng)中，相對(duì)于反應(yīng)物的總量100質(zhì)量份,優(yōu)選使用環(huán)燒酸銅、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、月桂酸二正丁基錫、四(乙酰丙酮)合鋯等有機(jī)金屬化合物；三乙胺、1，
4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷、2，6，7-三甲基-1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷等胺化合物等公知的氨基甲酸酯化催化劑O. 01 I質(zhì)量份。另外，反應(yīng)溫度通常優(yōu)選為10 90°C，特別優(yōu)選為30 80°C。在使用具有3個(gè)以上羥基的多元醇來制備聚氨酯(甲基)丙烯酸酯時(shí)，還能夠用帶有能夠?qū)Ξ惽杷狨セM(jìn)行加成的官能團(tuán)的化合物置換含羥基的(甲基)丙烯酸酯的一部分而加以使用。作為這種化合物，例如可舉出Y-巰基三甲氧基硅烷、Y-氨基三甲氧基硅烷等。通過使用這些化合物，能夠提高對(duì)由玻璃、丙烯酸類樹脂等形成的前面板的密合性。另外，可以使用使二異氰酸酯I摩爾與含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物2摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作為所述的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸羥乙酯與2，4-甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)物、(甲基)丙烯酸羥乙酯與2， 5或者6-雙(異氰酸酯甲基)-雙環(huán)[2. 2. I]庚烷的反應(yīng)物、(甲基)丙烯酸羥乙酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)物、(甲基)丙烯酸羥丙酯與2，4-甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)物、(甲基)丙烯酸羥丙酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)物。本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂用組合物中的(A)成分的含量相對(duì)于后述的(B)成分 100質(zhì)量份為5質(zhì)量份 50質(zhì)量份,優(yōu)選為10質(zhì)量份 40質(zhì)量份。若(A)成分與(B)成分的含量的關(guān)系為前述范圍，則可得到能夠提高可見性和耐沖擊性并且具備非流動(dòng)性的光學(xué)樹脂。應(yīng)予說明，在本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂用組合物含有后述的(D)成分的情況下，在將㈧成分和⑶成分的總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，㈧成分的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量份以上。若(A)成分和(D)成分的含量的關(guān)系在前述范圍，則可得到可見性和耐沖擊性更好的光學(xué)樹脂。I. 2.⑶成分本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物含有⑶不具有(甲基)丙烯?；矣肂型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa ·S、數(shù)均分子量為500 20000的化合物。(B) 成分不含有(甲基)丙烯?；?，因此，即使對(duì)本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物照射光，(A)成分與(B)成分也不會(huì)進(jìn)行共聚而形成網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。作為(B)成分的主要功能，可舉出進(jìn)入到
(A)成分形成的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)中、對(duì)光學(xué)樹脂賦予粘接性和沖擊吸收能力。另外，作為(B)成分的其他功能，可舉出(I)使光學(xué)樹脂用組合物整體的(甲基)丙烯?；鶟舛茸兊?，因此，使固化收縮率變低；(2)通過添加(B)成分而使光學(xué)樹脂用組合物的粘度變低，因此，提高涂布性；(3)與㈧成分的相容性良好，因此，能夠使光學(xué)樹脂用組合物無溶劑化。因此，⑶ 成分所需要的特性為在室溫(25°C)下具有流動(dòng)性，進(jìn)一步從涂布性、粘著性、耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，其粘度需要為O. IPa · s 20Pa · S，優(yōu)選為O. 15Pa · s 15Pa · S。應(yīng)予說明， 在本發(fā)明中，粘度是指用B型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的值。作為⑶成分，可以為有機(jī)成分，也可以為無機(jī)成分，例如作為有機(jī)成分，可舉出前述脂肪族聚醚二醇、脂環(huán)式聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等各種二醇化合物以及用丙烯?；鶎?duì)它們的羥基進(jìn)行封端而得的化合物，液態(tài)聚烯烴以及液態(tài)橡膠。其中，從使前述的功能充分地發(fā)揮的觀點(diǎn)看，優(yōu)選使用從在兩末端具有羥基的聚丁二烯、在兩末端具有羥基的聚異戊二烯和聚丙二醇中選擇的至少I種。另外，從顯示高折射率且使固化收縮率進(jìn)一步降低的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用在兩末端具有羥基的聚異戊二烯。 作為無機(jī)成分，例如可舉出硅油等。(B)成分的數(shù)均分子量為500 20000，優(yōu)選為500 15000，更優(yōu)選為800 10000。(B)成分的數(shù)均分子量不足500時(shí)，因?yàn)榱鲃?dòng)性過高而容易滲出；若數(shù)均分子量超過20000，則涂布性有可能變差。應(yīng)予說明，在本發(fā)明中，(B)成分的數(shù)均分子量是指用凝膠滲透色譜法測(cè)得的數(shù)均分子量。作為(B)成分，例如可以以羥基末端液態(tài)聚丁二烯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、商品名 “Poly bd(注冊(cè)商標(biāo))”)、羥基末端液態(tài)聚異戊二烯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、商品名“Poly ip (注冊(cè)商標(biāo))”)、聚丙二醇(旭硝子聚氨酯株式會(huì)社制、例如PPG-400、1000、2000、3000、 EXCEN0L720、1020、2020)、液態(tài)橡膠(KURARAY 株式會(huì)社制、商品名 “LIR-30”、“LIR_50”、 “ LBR-307 ”、“ LBR-305 ”、“ LBR-300 ”，日本曹達(dá)株式會(huì)社制、商品名“B-1000 ”、“B-2000 ”、 “B-3000”，三菱化學(xué)株式會(huì)社制、商品名“P0LYETHER H”)、液態(tài)聚烯烴化合物(三井化學(xué)株式會(huì)社制、“LUCANT(注冊(cè)商標(biāo))H-10”、“H-20”、“H-40”、“H-100”、“H-600”、“H-2000”)等的市售品的形式獲得。將組合物總體設(shè)為100質(zhì)量％，本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物中的(A)成分和
(B)成分的含量的總量?jī)?yōu)選為70 99.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為80 99質(zhì)量％。通過使(A)成分和(B)成分的含量的總量在上述范圍內(nèi)，從而在形成光學(xué)樹脂時(shí)可取得各性能的平衡， 因而優(yōu)選。I. 3. (C)成分本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物含有(C)光聚合引發(fā)劑。本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物通過照射光而進(jìn)行固化。在此，所謂“光”意味著例如紅外線、可見光、紫外線和X 射線等放射線，通?？珊?jiǎn)便地使用紫外線至可見光區(qū)域的光。在這種光固化反應(yīng)中需要(C) 光聚合弓I發(fā)劑，且根據(jù)需要可以添加光敏劑。作為(C)成分，只要是利用光照射進(jìn)行分解、產(chǎn)生自由基而引發(fā)聚合的成分，就沒有特別的限制，例如可舉出苯乙酮、苯乙酮芐基縮酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、氧雜蒽酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、米希勒酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4_異丙基苯基)-2_羥基-2-甲基丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-酮、二苯基(2，4，6_三甲氧基苯甲酰基)氧化膦、雙-(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦等。應(yīng)予說明，(C) 成分可以單獨(dú)使用I種，或者并用2種以上。作為(C)成分的市售品，例如可舉出Irgcurel84、369、651、500、819、907、784、 2959、CGI-1700、-1750、-1850、CG24-61、Darocurlll6、1173、LucirinTPO、LR8893、 LR8970 (以上為BASF公司制)、UBECRYL P36 (UCB公司制)等。應(yīng)予說明，在本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物中添加的(C)成分，優(yōu)選包含在 380nm 500nm具有極大吸收波長(zhǎng)的光聚合引發(fā)劑。下面對(duì)于該理由進(jìn)行說明。在后述的光學(xué)樹脂層的制造方法中，從前面板的方向照射光而形成光學(xué)樹脂層，但是在照射包含不足380nm的波長(zhǎng)的光時(shí)，有時(shí)因該光對(duì)位于后方的圖像顯示部(例如液晶取向膜、濾色器等)帶來不良影響。因此，為了防止這種情況，需要通過照射除去不足380nm的波長(zhǎng)的光而得的光來形成光學(xué)樹脂層。作為在380nm 500nm具有極大吸收波長(zhǎng)的光聚合引發(fā)劑，例如可舉出Lucirin TPO(BASF公司制)。在本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂組合物中，將不包括溶劑的總成分的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，(C)成分的含量?jī)?yōu)選為O. 01 20質(zhì)量％，更優(yōu)選為O. I 10質(zhì)量的范圍內(nèi)。通過以前述范圍添加(C)成分，從而使網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)更堅(jiān)固。另外，作為光敏劑，例如可舉出三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯等。作為光敏劑的市售品，例如可舉出UBECRYL P102、103、104、105(以上為UCB 公司制)等。I. 4.⑶除㈧成分以外的具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物根據(jù)需要可以添加(D)除(A)成分以外的具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物。(D)成分可以為聚合物，也可以為單體，但是在對(duì)作為固化物的光學(xué)樹脂的物性進(jìn)行調(diào)節(jié)的方面看，在設(shè)計(jì)上優(yōu)選使用單體。在進(jìn)一步添加(D)成分時(shí)，通過使(A)成分與(D)成分進(jìn)行共聚而進(jìn)一步提高得到的光學(xué)樹脂的固化性。作為(D)成分， 可以使用具有(甲基)丙烯酰基或者乙烯基的化合物(以下也稱為“不飽和單體”)。作為這種不飽和單體，可舉出下面例示的具有I個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體(以下稱為“單官能單體”)、具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體(以下稱為“多官能單體”)。作為單官能單體，例如可舉出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咪唑、乙稀基卩比唳等乙稀基單體；苯氧基乙基(甲基)丙稀酸酷、苯氧基_2_甲基乙基(甲基) 丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、 2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(2_苯基苯基)-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、使環(huán)氧乙烷反應(yīng)而得的對(duì)枯基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、2_溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，4-二溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，4，6-三溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、使環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷數(shù)摩爾改性而得的苯氧基(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、四氫雙環(huán)戍二烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl (meth)acylate)、二氫雙環(huán)戍二烯基 (甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyl (meth)acylate)、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-4-丁基環(huán)己酯、丙烯酰基嗎啉、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基) 丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、 (甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基) 丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N -二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基) 丙烯酰胺、羥丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、鯨蠟基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-2-羥基-3-苯基丙酯等。其中，優(yōu)選N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等N-乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-2-羥基-3-苯基丙酯。通過添加這些(D)單體，可得到具有高折射率并且具有良好流動(dòng)性的光學(xué)樹脂組合物。 另外，通過添加N-乙烯基化合物能夠改善固化性。作為以上例示的單官能單體的市售品，例如可舉出ARONIX M101、M102、M110、 Mill、M113、M117、M5700、T0-1317、M120、M150、M156(以上為東亞合成株式會(huì)社制);LA、 IBXA、2-MTA、HPA、BISC0AT#150、#155、#158、#190、#192、#193、#220、#2000、#2100、#2150(以上為大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制);LIGHT ACRYLATE BO-A, EC-A, DMP-A, THF-A, HOP-A, HOA-MPE、HOA-MPL、PO-A, Ρ-200Α、ΝΡ-4ΕΑ、ΝΡ-8ΕΑ、EPOXYESTER Μ-600Α (以上為共榮社化學(xué)株式會(huì)社制)；KAYARAD TClloS、R-564、R-128H (以上為日本化藥株式會(huì)社制)；NK ESTER AMP-10G、AMP-20G(以上為新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)；FA_511A、512A、513A(以上為日立
11化成株式會(huì)社制)；PHE、CEA、PHE-2、PHE-4、BR-31、BR-31M、BR-32 (以上為第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制);VP(BASF公司制)、ACMO、DMAA、DMAPAA (以上為興人株式會(huì)社制)等。作為多官能單體，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基)三聚異氰酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、作為雙酚A的聚環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、作為氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的加成物的二醇的二 (甲基)丙烯酸酯、使雙酚A的二縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行加成而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚等。其中，優(yōu)選三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯。作為以上例示的多官能單體的市售品，例如可舉出UPIMA UV SA1002、SA2007 (以上為三菱化學(xué)株式會(huì)社制);BISC0AT#195、#230、#215、#260、#335HP、#295、#300、#360、 #700、GPT、3PA(以上為大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)；LIGHT ACRYLATE 4EG_A、9EG_A、 NP-A、DCP-A、BP-4EA、BP-4PA、TMP-A、PE-3A、PE-4A、DPE-6A(以上為共榮社化學(xué)株式會(huì)社制)；KAYARAD PET-30、TMPTA, R-604、DPHA, DPCA-20、-30、-60、-120、HX-620、D-310、 D-330 (以上為日本化藥株式會(huì)社制)、ARONIX M208、M210、M215、M220、M240、M305、M309、 M310、M315、M325、M400(以上為東亞合成株式會(huì)社制)；RIP0XY VR-77、VR-60、VR-90 (以上為昭和高分子株式會(huì)社制)等。在本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物中，在將不包括溶劑的總成分的總量設(shè)為100 質(zhì)量％時(shí)，(D)成分的含量?jī)?yōu)選為O 20質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為O 15質(zhì)量％的范圍內(nèi)。通過按照前述范圍添加(D)成分，從而能夠?qū)W(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度進(jìn)行調(diào)節(jié)。I. 5.其他的添加劑除上述成分以外，本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物可以根據(jù)需要添加抗氧化劑、 紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑、涂面改良劑、熱聚合抑制劑、流平劑、表面活性劑、著色劑、保存穩(wěn)定劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、溶劑、填充劑、抗老化劑、潤(rùn)濕性改良劑等。本實(shí)施方式的固化性組合物還能夠因?yàn)?A)成分和(B)成分的相容性良好而實(shí)現(xiàn)無溶劑化，但是從調(diào)節(jié)涂膜的厚度的觀點(diǎn)出發(fā)，可以用溶劑進(jìn)行稀釋而調(diào)節(jié)粘度。應(yīng)予說明，本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂組合物的粘度通常為1000 IOOOOmPa · s/25°C，可以優(yōu)選為 1500 3000mPa · s/25°C。作為前述溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、Y-丁內(nèi)酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等酯類；乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚等醚類；苯、甲苯、 二甲苯等芳香族烴類；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類等。在本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物中，在將不包括溶劑的成分的總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，根據(jù)需要使用的溶劑的含量?jī)?yōu)選為I 10000質(zhì)量份的范圍內(nèi)。溶劑的含量可以考慮涂布膜厚、光學(xué)樹脂用組合物的粘度等來適當(dāng)決定。本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物含有溶劑時(shí)，優(yōu)選在涂布后進(jìn)行加熱處理等的除去溶劑的工序。1.6.光學(xué)樹脂用組合物的制造方法
可以通過分別添加㈧成分、⑶成分、(C)成分，根據(jù)需要添加⑶成分、其他添加劑，在室溫或者加熱條件下進(jìn)行混合而制備本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂用組合物。具體而言， 可以使用攪拌器、捏合機(jī)、球磨機(jī)、三聯(lián)輥等混合機(jī)進(jìn)行制備。光學(xué)樹脂和光學(xué)樹脂層的制造方法2.光學(xué)樹脂和光學(xué)樹脂層的制造方法2. I.光學(xué)樹脂本實(shí)施方式的光學(xué)樹脂通過使前述光學(xué)樹脂用組合物固化而得。所述光學(xué)樹脂為透明性和貯能模量良好的彈性體，并且還具有固化收縮率低這樣的特征。因而，通過在構(gòu)成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間夾持該光學(xué)樹脂，從而能夠提高圖像顯示裝置的可見性和耐沖擊性。本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂為了實(shí)現(xiàn)上述這種效果，優(yōu)選厚度為100 μ m時(shí)的可見光區(qū)域的透射率為90%以上，更優(yōu)選為95%以上，特別優(yōu)選為99%以上。另外，厚度為 100 μ m時(shí)的霧度優(yōu)選為I. O以下,更優(yōu)選為O. 5以下。進(jìn)而,厚度為100 μ m時(shí)的黃色指數(shù) (YI)優(yōu)選為1.0以下，更優(yōu)選為0.5以下。若透射率、霧度和 在前述范圍，則圖像顯示裝置的可見性變得良好。本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂為了實(shí)現(xiàn)上述這種效果，優(yōu)選固化收縮率(23°C )為 O 2%。若固化收縮率在前述范圍，則能夠緩和光學(xué)樹脂用組合物進(jìn)行固化時(shí)蓄積的內(nèi)部應(yīng)力，能夠防止在光學(xué)樹脂與前面板或者與圖像顯示部的界面間發(fā)生變形。由此，能夠提高圖像顯示裝置的可見性。本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂為了實(shí)現(xiàn)上述這種效果，優(yōu)選貯能模量(23°C)為O I X IO0MPao若貯能模量在前述范圍，則吸收來自外部的沖擊的功能優(yōu)異，能夠提高圖像顯示裝置的耐沖擊性。本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂為了實(shí)現(xiàn)上述這種效果，優(yōu)選為非流動(dòng)性。這是因?yàn)椋?若光學(xué)樹脂具有流動(dòng)性，則由于圖像顯示裝置的長(zhǎng)時(shí)間的使用而導(dǎo)致在光學(xué)樹脂與前面板或者與圖像顯示部的界面間發(fā)生變形，存在可見性降低的情況。本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂如前所述用于夾持于構(gòu)成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間的用途。下面，參照附圖對(duì)具備本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂的圖像顯示裝置進(jìn)行說明。圖I為示意地表示具備本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂的圖像顯示裝置的剖面圖。如圖I所示，在圖像顯示裝置100中，依次層疊有與未圖示的驅(qū)動(dòng)電路連接且顯示規(guī)定圖像的圖像顯示部10、形成于圖像顯示部10上的光學(xué)樹脂層20、和形成于光學(xué)樹脂層 20上的前面板30。作為圖像顯示部10，沒有特別的限定，例如可舉出液晶顯示裝置(IXD)、3D顯示器、觸摸面板等。光學(xué)樹脂層20是由前述的光學(xué)樹脂形成的層，且按照分別與圖像顯示部10和前面板30密合的方式形成。從保護(hù)圖像顯示部和提高設(shè)計(jì)性等的觀點(diǎn)出發(fā)，設(shè)置了前面板30。前面板30是由與圖像顯示部10相同大小的板狀的構(gòu)件形成的，例如可優(yōu)選使用光學(xué)玻璃、塑料(丙烯酸類樹脂等)。
2. 2.光學(xué)樹脂層的制造方法以下對(duì)本實(shí)施方式所述的光學(xué)樹脂層的制造方法進(jìn)行說明。所述制造方法是在構(gòu)成圖像顯示裝置100的前面板30與圖像顯示部10之間使用的光學(xué)樹脂層20的制造方法。首先，在前面板30上涂布前述光學(xué)樹脂用組合物。在前面板30上涂布光學(xué)樹脂組合物的方法沒有特別的限制，例如可以使用刮棒涂布、氣刀涂布、凹版涂布、凹版逆轉(zhuǎn)涂布、 逆輥涂布、唇涂、模涂、浸涂、膠版印刷、撓性印刷、絲網(wǎng)印刷等公知的方法。接下來，使前面板30的光學(xué)樹脂用組合物的涂布面與圖像顯示部10貼合。然后， 從前面板30的方向照射包含380nm 500nm的波長(zhǎng)區(qū)域的光而使光學(xué)樹脂用組合物固化。 這是因?yàn)?，如前所述，為了保護(hù)組裝到圖像顯示部10中的液晶取向膜、濾色器等免受紫外線的影響，優(yōu)選照射除去了不足380nm的波長(zhǎng)的光而得的光。作為放射光照射裝置，可以使用能夠照射除去了不足380nm的波長(zhǎng)的光而得的光的市售裝置。另外，放射線的照射量?jī)?yōu)選為10 lOOOOmJ/cm2，更優(yōu)選為100 5000mJ/cm2。除前述方法以外，還可以將前面板30與圖像顯示部10相對(duì)地設(shè)置，向前面板30 與圖像顯示部10的間隙注入前述光學(xué)樹脂用組合物，然后，照射光而制造光學(xué)樹脂層。3.實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。3. I.實(shí)施例 I3. I. I.光學(xué)樹脂用組合物的制造向遮蔽紫外線的容器中添加作為(A)成分的聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名“BAC-45”、數(shù)均分子量2800、分子中的丙烯酰基數(shù)2) 15質(zhì)量份、 作為(B)成分的羥基末端液態(tài)聚異戊二烯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、商品名“Poly ip (注冊(cè)商標(biāo))”)75質(zhì)量份、作為(C)成分的二苯基(2，4，6_三甲氧基苯甲?；?氧化膦(BASF 公司制、商品名“LucirinTPO”)3質(zhì)量份和I-羥基-環(huán)己基苯基酮(BASF公司制、商品名 “IrgaCUrel84”)2質(zhì)量份、作為(D)成分的聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制、商品名“AR0NIX M113”)5質(zhì)量份，在室溫下攪拌2小時(shí)，從而得到均勻的光學(xué)樹脂用組合物。3. I. 2.固化膜樣品的制作利用繞線棒刮涂器在厚100 μ mPET膜或者玻璃上涂布在前述“3. I. I.光學(xué)樹脂用組合物的制造”中得到的光學(xué)樹脂用組合物以使得膜厚達(dá)到約ΙΟΟμπι。然后，在氮?dú)夥障隆?在下述條件下，照射紫外線而制作固化膜樣品?！垂庹丈錀l件〉·紫外線照射裝置Eye Graphics株式會(huì)社制、型號(hào)“UBX0311-00” 照度計(jì)Eye Graphics 株式會(huì)社制、型號(hào)“UV METER UVPF-36”·照射量1500mJ/
cm2應(yīng)予說明，在透明性、霧度、黃色指數(shù)(YI)、流動(dòng)性評(píng)價(jià)、彈性模量測(cè)定中，使用了在PET膜上形成的固化膜樣品。固化收縮率測(cè)定中使用的是在玻璃上形成的固化膜樣品。3. 2.實(shí)施例2 12、比較例I 3以表I所示的比例配合表I所示的成分，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例I相同的操作， 制造光學(xué)樹脂用組合物，從而制作固化膜樣品。應(yīng)予說明，表I所述的(A)成分分別按照以下的方式進(jìn)行合成?！春铣衫?>向具備攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中投入異佛爾酮二異氰酸酯9. 496g、2，6_ 二叔丁基-對(duì)甲酚0.024g、合成催化劑四(乙酰丙酮)合鋯(以下表示為“21*(&(^(3)4”)0.08(^，一邊攪拌，一邊進(jìn)行冰冷直到液體溫度達(dá)到15°C以下為止。加入數(shù)均分子量4000的聚(丙二醇) 二醇(旭硝子株式會(huì)社制)85. 44g，在液體溫度30 40°C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，然后，滴加丙烯酸羥乙酯4. 956g。在液體溫度60 70°C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)，確認(rèn)殘留異氰酸酯達(dá)到
O.01重量％以下并終止反應(yīng)。得到的(A)成分具有下式(3)表示的結(jié)構(gòu)，由凝膠滲透色譜法測(cè)得的數(shù)均分子量為4700。將這樣得到的(A)成分稱為“聚氨酯丙烯酸酯Al”。HEA-IP-PPG4000-IP-HEA. . . (3)[式(3)中，HEA為來自丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)，IP為來自異佛爾酮二異氰酸酯的結(jié)構(gòu)，PPG4000為來自數(shù)均分子量4000的聚(丙二醇)二醇的結(jié)構(gòu)。]〈合成例2>向具備攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中投入異佛爾酮二異氰酸酯13. 981g、2，6_ 二叔丁基-對(duì)甲酚O. 024g、0. 080g的合成催化劑Zr (acac) 4，一邊攪拌，一邊進(jìn)行冰冷直到液體溫度達(dá)到15°C以下為止。加入數(shù)均分子量2500的Poly ip (出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)78. 620g， 在液體溫度30 40°C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，然后，滴加丙烯酸羥乙酯7. 269g。在液體溫度 60 70°C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)，確認(rèn)殘留異氰酸酯達(dá)到O. 01重量％以下并終止反應(yīng)。得到的(A)成分具有下式(4)表示的結(jié)構(gòu)，由凝膠滲透色譜法測(cè)得的數(shù)均分子量為3200。將這樣得到的(A)成分稱為“聚氨酯丙烯酸酯A2”。HEA-IP- (Poly ip)-IP-HEA…(4)[式⑷中，HEA為來自丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)，IP為來自異佛爾酮二異氰酸酯的結(jié)構(gòu)，Poly ip為來自數(shù)均分子量2500的聚(異戊二烯)二醇的結(jié)構(gòu)。]〈合成例3>向具備攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中投入異佛爾酮二異氰酸酯12. 744g、2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚O. 024g、0. 080g的合成催化劑Zr (acac) 4，一邊攪拌，一邊進(jìn)行冰冷直到液體溫度達(dá)到15°C以下為止。加入數(shù)均分子量2800的Poly bd (出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)80. 456g， 在液體溫度30 40°C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，然后，滴加丙烯酸羥乙酯6. 666g。在液體溫度 60 70°C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)，確認(rèn)殘留異氰酸酯達(dá)到O. 01重量％以下并終止反應(yīng)。得到的(A)成分具有下式(5)表示的結(jié)構(gòu)，由凝膠滲透色譜法測(cè)得的數(shù)均分子量為3200。將這樣得到的(A)成分稱為“聚氨酯丙烯酸酯A3”。HEA-IP- (Poly bd) -IP-HEA. . . (5)[式(5)中，HEA為來自丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)，IP為來自異佛爾酮二異氰酸酯的結(jié)構(gòu)，Poly bd為來自數(shù)均分子量2800的聚(丁二烯)二醇的結(jié)構(gòu)。]對(duì)于除上述以外的表I記載的各成分，總結(jié)如下。 聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名“BAC-45”、數(shù)均分子量2800、分子中的丙烯酰基個(gè)數(shù)2) 輕基末端液態(tài)聚異戍二烯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、商品名“Poly ip(注冊(cè)商標(biāo))”、數(shù)均分子量:2500、粘度:12Pa · s)
羥基末端液態(tài)聚丁二烯(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、商品名“Poly bd(注冊(cè)商標(biāo))”、 數(shù)均分子量:2800、粘度8. 6Pa · s) 聚丙二醇(旭硝子聚氨酯株式會(huì)社制、商品名“PPG-1000”、數(shù)均分子量1000、粘度0. 16Pa · s)·液態(tài)聚丁二烯(日本曹達(dá)株式會(huì)社制、商品名“B-1000”、數(shù)均分子量1000、粘度5. 4Pa · s).LucirinTPO(商品名、BASF公司制、二苯基(2，4，6_三甲氧基苯甲?；?氧化膦)· Irgacurel84(商品名、BASF公司制、I-輕基環(huán)己基苯基酮)·聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制、商品名“ARONIX Ml 13")· 2-羥基-3-苯基丙基丙烯酸酯(共榮社化學(xué)株式會(huì)社、商品名“EPOXYE STER M-600A”)應(yīng)予說明，上述(B)成分的粘度的值為用B型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的值。3.3.評(píng)價(jià)試驗(yàn)對(duì)于在上述實(shí)施例中制作的固化膜樣品，進(jìn)行下述項(xiàng)目的評(píng)價(jià)。其結(jié)果合并示于表I中。3. 3. I.透明性的評(píng)價(jià)通過目視對(duì)得到的固化膜樣品進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所示。A :完全透明。B :雖然透明，但稍微白濁。C:白濁。3. 3. 2.透射率、霧度和黃色指數(shù)(YI)的測(cè)定在溫度23°C、濕度50 %的環(huán)境下，利用霧度計(jì)(SUGA試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制、COLOR HAZE COMPUTER MODEL SC-3H)測(cè)定所得到的固化膜樣品的透射率、霧度和黃色指數(shù)(YI)。 應(yīng)予說明，對(duì)照使用的是未形成固化膜的膜厚100 μ mPET膜。3.3.3.固化收縮率的測(cè)定求出固化前的光學(xué)樹脂用組合物的比重Cl1和固化膜樣品中的固化膜的比重d2，通過下式(6)算出固化收縮率(％ )。應(yīng)予說明，利用阿基米德法求出固化膜的比重d2。固化收縮率(%) = (I-Vd2) X 100. · · (6)3. 3. 4.流動(dòng)性的評(píng)價(jià)在溫度23°C、濕度50 %的環(huán)境下，利用AR系列流變儀(TAINSTRUMENT公司制、型號(hào)“AR2000ex”)，以20Pa的應(yīng)力對(duì)得到的固化膜樣品進(jìn)行蠕變?cè)囼?yàn)。將即使繼續(xù)施加應(yīng)力， 仍顯現(xiàn)為未變形的平坦部的情況判斷為顯示非流動(dòng)性。3. 3. 5.貯能模量的測(cè)定在溫度23°C、濕度50 %的環(huán)境下，利用AR系列流變儀(TAINSTRUMENT公司制、型號(hào)“AR2000”)，對(duì)得到的固化膜樣品測(cè)定在測(cè)定頻率IHz下的貯能模量(MPa)。3.3.6.利用除去不足380nm的光而得的光而進(jìn)行的固化性評(píng)價(jià)使用“3. 1.2.固化膜樣品的制作”項(xiàng)中所記載的紫外線照射裝置和照度計(jì)。在該紫外線照射裝置中安裝了除去不足380nm的光的濾光器。應(yīng)予說明，將光的照射量設(shè)為3000mJ/cm2。除了設(shè)為這種條件以外，與“3. I. 2.固化膜樣品的制作”相同地制造固化膜樣品。在高速FT-IR(BI0-RAD公司制、FTS-6000)中利用DIAMOND ATR裝置(SENSIR TECHNOLOGIES公司制、Dura Scope)，對(duì)得到的固化膜樣品進(jìn)行IR測(cè)定。將來自C = O的 1720CHT1作為基準(zhǔn)峰，求出來自CH2 = CH的SlOcnT1的豐度比，從而求出丙烯?；姆磻?yīng)速度。應(yīng)予說明，固化前的光學(xué)樹脂用組合物的反應(yīng)率為0%，在810cm—1完全消失時(shí)反應(yīng)率達(dá)到100%。 [表 I]
權(quán)利要求
1.一種固化性組合物，其特征在于，含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物，所述數(shù)均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的粘度為O.lPa*s 20Pa · S、數(shù)均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發(fā)劑，相對(duì)于所述(B)化合物100質(zhì)量份，含有所述(A)化合物5質(zhì)量份 50質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的固化性組合物，其中，所述(B)化合物為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的固化性組合物，其中，所述(B)化合物至少在I個(gè)末端具有輕基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的固化性組合物，其中，所述(C)光聚合引發(fā)劑含有在 380nm 500nm具有極大吸收波長(zhǎng)的化合物。
5.一種光學(xué)樹脂，其特征在于，是在圖像顯示裝置中使用的光學(xué)樹脂，使如下固化性組合物固化而成，所述固化性組合物含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物，所述數(shù)均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下的粘度為O.lPa*s 20Pa · S、數(shù)均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發(fā)劑，相對(duì)于所述(B)化合物100質(zhì)量份，含有所述(A)化合物5 50質(zhì)量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的光學(xué)樹脂，其中，所述(B)化合物為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的光學(xué)樹脂，其中，所述(B)化合物至少在I個(gè)末端具有羥基。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的光學(xué)樹脂，其中，所述(C)光聚合引發(fā)劑含有在380nm 500nm具有極大吸收波長(zhǎng)的化合物。
9.一種光學(xué)樹脂層的制造方法，其特征在于，是在構(gòu)成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間使用的光學(xué)樹脂層的制造方法，其中，將權(quán)利要求I或2所述的固化性組合物涂布于所述前面板，并使其與所述圖像顯示部貼合后，從所述前面板方向照射光。
10.一種圖像顯示裝置，其特征在于，是依次層疊圖像顯示部、光學(xué)樹脂層和前面板而成的圖像顯示裝置，其中，所述光學(xué)樹脂層是權(quán)利要求5或6所述的光學(xué)樹脂。
11.一種圖像顯示裝置，其特征在于，是依次層疊圖像顯示部、光學(xué)樹脂層和前面板而成的圖像顯示裝置，其中，所述光學(xué)樹脂層是權(quán)利要求7所述的光學(xué)樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供固化性組合物、光學(xué)樹脂和光學(xué)樹脂層的制造方法以及圖像顯示裝置。本發(fā)明提供在具備前面板和圖像顯示部的圖像顯示裝置中被夾持在所述前面板與所述圖像顯示部之間，能提高可見性和耐沖擊性并具備非流動(dòng)性的光學(xué)樹脂。本發(fā)明的光學(xué)樹脂的特征在于，使如下光學(xué)樹脂用組合物固化而成，所述組合物含有(A)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；覕?shù)均分子量為1000以上的化合物、上述數(shù)均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯?；膫€(gè)數(shù)而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯?；矣肂型粘度計(jì)測(cè)得的25℃下的粘度為0.1Pa·s～20Pa·s、數(shù)均分子量為500～20000的化合物，和(C)光聚合引發(fā)劑；相對(duì)于上述(B)化合物100質(zhì)量份含有上述(A)化合物5～50質(zhì)量份。
文檔編號(hào)G02B1/04GK102604505SQ201210007260
公開日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月12日
發(fā)明者杉本雅信, 沢田克敏, 稻見甫, 篠原宣康 申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社