本發(fā)明涉及一種從含氟電解熔鹽中回收金屬鎳的方法，屬于化工固廢回收處理技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

六氟化鎢是目前鎢的氟化物中唯一能穩(wěn)定存在并被工業(yè)化生產(chǎn)的品種，其主要用于電子工業(yè)化學(xué)氣相沉積(CVD)工藝原材料，用它制成WSi₂時(shí)可用作大規(guī)模集成電路(LSI)配線材料。六氟化鎢的工業(yè)合成方法是以金屬鎢粉與氟化劑，如三氟化氮或氟氮?dú)饣隙?。氟化劑通過(guò)電解的方法進(jìn)行制備，隨著電解過(guò)程的進(jìn)行，陽(yáng)極鎳板會(huì)逐漸消耗而產(chǎn)生沉積，并與部分未反應(yīng)的物料共同沉積于電解槽的底部，從而形成熔鹽，其主要成分為鎳、鐵等金屬和其含氟無(wú)機(jī)鹽等。高含氟電解熔鹽若不加以回收利用，既會(huì)增加生產(chǎn)成本，同時(shí)又將污染環(huán)境，對(duì)電解熔鹽中金屬鎳的回收也有相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道，即主要采用的回收方法是通過(guò)對(duì)電解熔鹽進(jìn)行洗滌、消化及在強(qiáng)堿性條件下沉淀，達(dá)到提取并制備鎳化合物的目的，該方法的酸液消耗量高、且會(huì)產(chǎn)生大量較高COD含量的污水，帶來(lái)二次污染，不利于環(huán)保節(jié)約型社會(huì)的建設(shè)，因此，有必要對(duì)其回收方法進(jìn)行進(jìn)一步的優(yōu)化和探索。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種從含氟電解熔鹽中回收金屬鎳的方法，解決了傳統(tǒng)回收方法耗酸量高、不環(huán)保的問(wèn)題，具有生產(chǎn)成本低、鎳回收率高、節(jié)能環(huán)保的特點(diǎn)。

本發(fā)明所述的從含氟電解熔鹽中回收金屬鎳的方法，是將含氟電解熔鹽破碎至30～100目，充分水洗后進(jìn)行離心分離，然后對(duì)濾餅進(jìn)行焙燒，得到金屬鎳氧化物，后經(jīng)消解、沉淀除雜、過(guò)濾、加堿后得到氫氧化鎳或鎳鹽。

其中，優(yōu)選地技術(shù)方案如下：

焙燒溫度為500～900℃，焙燒時(shí)間為1～6h。

水洗時(shí)需滿足洗滌液中氟離子的濃度≤0.1g/L，水洗可分一次或多次洗滌，洗滌液可循環(huán)使用，水洗方式可為溶解洗滌、噴淋洗滌或溶解洗滌與噴淋洗滌的有效組合。

消解所用消解劑為硝酸、次氯酸、高氯酸、雙氧水中的任意一種或多種，也可以在其中加入硫酸或鹽酸，硝酸、次氯酸、高氯酸、雙氧水均屬于具有氧化性的酸，能夠?qū)㈦娊馊埯}中的Fe²⁺氧化為Fe³⁺，以便后續(xù)在沉淀除雜工序?qū)ζ溥M(jìn)行分離。

沉淀除雜時(shí)所用沉淀劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣的固體粉末或溶液，沉淀除雜時(shí)調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0～5.0，將其中的Fe³⁺及Cu²⁺進(jìn)行沉淀去除。

加堿時(shí)所用物料為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的任意一種。

所述鎳鹽包括碳酸鎳、碳酸氫鎳、堿式碳酸鎳等，但不限于以上幾種。

含氟電解熔鹽中的金屬氟化物直接與強(qiáng)酸反應(yīng)會(huì)生成難電離的氟化氫，阻礙H⁺與金屬單質(zhì)的反應(yīng)，而本發(fā)明中先焙燒后消解的操作工序能夠除去電解熔鹽中的氟化氫銨，并將金屬及金屬氟化物氧化為金屬氧化物，完全除去電解廢渣中存在的氟，消解過(guò)程中無(wú)氟化氫生成。

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明的回收方法是以高含氟電解熔鹽為原料，采用破碎--洗滌分離--焙燒-消化-沉淀的方法，對(duì)高含氟電解熔鹽中的重金屬鎳進(jìn)行資源化回收，并制得氫氧化鎳或鎳鹽，具有消化液用量低、生產(chǎn)成本低的特點(diǎn)，同時(shí)能夠有效去除氟離子、氨氮等雜質(zhì)，得到的氫氧化鎳或鎳鹽的純度達(dá)95％以上，不含氟離子，工藝流程簡(jiǎn)潔，易操作。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的工藝流程簡(jiǎn)圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。

實(shí)施例1

從含氟電解熔鹽中回收金屬鎳的方法如下：

將1000g含氟電解熔鹽破碎至30目，充分水洗至洗滌液中氟離子的濃度≤0.1g/L，離心分離后對(duì)所得濾餅于500℃下焙燒6h，得到金屬鎳氧化物，對(duì)金屬鎳氧化物用稀硝酸進(jìn)行消解，然后加入氫氧化鉀溶液，與消解液中含有的少量Fe³⁺及Cu²⁺反應(yīng)，生成沉淀，過(guò)濾后向?yàn)V液中加入適量碳酸鈉，制得堿式碳酸鎳，其純度為97.2％。

實(shí)施例2

從含氟電解熔鹽中回收金屬鎳的方法如下：

將1000g含氟電解熔鹽破碎至60目，充分水洗至洗滌液中氟離子的濃度≤0.1g/L，離心分離后對(duì)所得濾餅于650℃下焙燒3h，得到金屬鎳氧化物，對(duì)金屬鎳氧化物用鹽酸與次氯酸的混酸進(jìn)行消解，然后加入氫氧化鈣來(lái)沉淀消解液中含有的少量金屬離子，過(guò)濾后向?yàn)V液中加入適量碳酸氫鈉，制得堿式碳酸鎳，其純度為96.5％。

實(shí)施例3

從含氟電解熔鹽中回收金屬鎳的方法如下：

將1000g含氟電解熔鹽破碎至100目，充分水洗至洗滌液中氟離子的濃度≤0.1g/L，離心分離后對(duì)所得濾餅于900℃下焙燒1h，得到金屬鎳氧化物，對(duì)金屬鎳氧化物用硫酸與雙氧水的混合液進(jìn)行消解，然后加入氫氧化鈉粉末來(lái)沉淀消解液中含有的少量Fe³⁺及Cu²⁺，過(guò)濾后向?yàn)V液中加入氫氧化鈉溶液，制得氫氧化鎳，其純度為95.9％。