本發(fā)明屬于氧化鋁載體，具體涉及一種球形氧化鋁載體的制備方法。
背景技術(shù)：
1、目前，國內(nèi)外對移動床用毫米級(1.6～2.0mm)氧化鋁小球載體的制備方法有很多研究，主要采用的方法有熱油柱法、油氨柱法。
2、熱油柱成型法至今已有50余年的發(fā)展歷史，是目前制備高性能球形氧化鋁載體的主要方法。用該法制備的球形al2o3不僅具有球形度高、堆積緊密、表面光滑、成品率高和雜質(zhì)少等特點(diǎn)，而且擁有比表面積大、孔容大、機(jī)械強(qiáng)度高、穩(wěn)定性好及壽命長等優(yōu)點(diǎn)。該方法通過高純鋁粉與鹽酸反應(yīng)制備不同鋁氯比的水性鋁溶膠，把水溶性溶膠通過分散滴頭以小液滴的形式滴入一定預(yù)熱溫度的疏水油性介質(zhì)中，液滴在油相中由于油水界面效應(yīng)的作用自然收縮成球狀，在成球過程中鋁溶膠與弱堿性促凝劑反應(yīng)形成有一定強(qiáng)度的凝膠擬薄水鋁石微球，隨后通過老化、洗滌和焙燒等過程制備得到所需晶型的球形氧化鋁載體。
3、moser等考察了不同粘度的成型油對球形氧化鋁成型及形貌的影響，當(dāng)成型油粘度較小時，液滴在油柱中的下落速度較快，難以成型。當(dāng)成型油粘度較大時，液滴在油柱中的下降速度緩慢，容易造成液滴間的粘連，所得球形凝膠顆粒的形貌不佳。另外，油柱法制備的球形氧化鋁載體，在小試中均勻性較好，但是放大后，由于針頭堵塞等原因，易造成顆粒大小不均勻，需要經(jīng)過篩分后才能用于移動床催化劑的制備，廢料量較多。
4、油氨柱成型法是在油柱成型裝置上改進(jìn)發(fā)展起來的方法。油氨柱法制備的球形氧化鋁成本低、時間短和操作簡單，但是因為氨水促凝速度快，導(dǎo)致球形度略差、磨損率略高，并且油氨柱工藝易造成環(huán)境污染。
5、cn201911271664.0介紹了一種油柱成型工藝制備球形氧化鋁的方法，通過向鋁溶膠中加入低碳醇(丙醇、丙三醇等)，無需使用很細(xì)的分散滴頭可制備出小粒徑球形氧化鋁載體，粒徑一般介于1.6～2.0mm，但得到的氧化鋁球形度較差。
6、cn201110322480.x介紹了一種球形氧化鋁的制備方法，該方法把鋁源、聚乙二醇以及選自低碳醇和水至少一種混合均勻之后，將低碳環(huán)氧烷烴加入上述混合物中，經(jīng)油柱成型為球形，再經(jīng)老化、干燥和焙燒得到大孔氧化鋁，其低碳醇的作用是制備具有較強(qiáng)三維貫通性的大孔氧化鋁，該方法得到的氧化鋁球形度較差。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種球形氧化鋁載體的制備方法，該方法制備的載體具有很好的球形度，平均粒徑為0.1～4.0mm。
2、為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：向鋁粉中加入鹽酸制備得到鋁溶膠，然后向鋁溶膠中加入尿素、低碳醇和無機(jī)鹽，充分混合后再加入六亞甲基四胺溶液制備成凝膠，將凝膠滴入熱油柱中成型，凝膠球經(jīng)過老化、洗滌、干燥、焙燒得到球形氧化鋁載體。
3、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述鋁溶膠中鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％～12％。
4、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述尿素的添加量為鋁溶膠質(zhì)量的1％～30％，優(yōu)選8％～15％。
5、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述低碳醇為乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇和正丁醇中的一種或多種，低碳醇的添加量為鋁溶膠質(zhì)量的1％～15％，優(yōu)選4％～8％。
6、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述無機(jī)鹽為鉀鹽、鈉鹽和鈣鹽中的一種或多種，無機(jī)鹽的添加量為鋁溶膠質(zhì)量的0.5％～15％，優(yōu)選2％～8％。
7、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述六亞甲基四胺溶液的質(zhì)量濃度為30％～40％，添加量為鋁溶膠質(zhì)量的20％～40％。
8、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述熱油柱中熱油為液壓油、潤滑油、白油和煤油中的一種或多種，溫度為80℃～110℃。
9、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述老化條件為：溫度為100℃～170℃，老化時間4～10h。
10、本發(fā)明所述的球形氧化鋁載體的制備方法，所述焙燒條件為：550℃～980℃焙燒4-6h。
11、本發(fā)明有益效果：
12、本發(fā)明方法在鋁溶膠中同時加入尿素、低碳醇和無機(jī)鹽，三者共同作用，減少載體毛刺，提高圓形度。尿素和低碳醇同時加入可提高鋁溶膠的流動性，減少針頭堵塞，同時老化后的濕球表面疏油性提高，洗滌時更易脫除油相，從而減少了小球之間的互相粘連，使產(chǎn)品的外表面更光滑、毛刺更少，但是小球的圓形度不佳。通過添加無機(jī)鹽的方法，提高鋁溶膠與油相的界面張力，使滴入的凝膠球圓形度更高。
13、采用本發(fā)明方法制備的小球載體，圓形度可由0.899提高至0.932，毛刺率最高由6.8％減少至1.0％。
1.一種球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：向鋁粉中加入鹽酸制備得到鋁溶膠，然后向鋁溶膠中加入尿素、低碳醇和無機(jī)鹽，充分混合后再加入六亞甲基四胺溶液制備成凝膠，將凝膠滴入熱油柱中成型，凝膠球經(jīng)過老化、洗滌、干燥、焙燒得到球形氧化鋁載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述鋁溶膠中鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％～12％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述尿素的添加量為鋁溶膠質(zhì)量的1％～30％，優(yōu)選8％～15％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述低碳醇為乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇和正丁醇中的一種或多種，低碳醇的添加量為鋁溶膠質(zhì)量的1％～15％，優(yōu)選4％～8％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)鹽為鉀鹽、鈉鹽和鈣鹽中的一種或多種，無機(jī)鹽的添加量為鋁溶膠質(zhì)量的0.5％～15％，優(yōu)選2％～8％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述六亞甲基四胺溶液的質(zhì)量濃度為30％～40％，添加量為鋁溶膠質(zhì)量的20％～40％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述熱油柱中熱油為液壓油、潤滑油、白油和煤油中的一種或多種，溫度為80℃～110℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述老化條件為：溫度80℃～170℃，壓力0.2～0.8mpa，老化時間4～10h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，所述焙燒條件為：550℃～980℃焙燒4～8h。