本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種穩(wěn)定的蒽基羧酸的銦金屬有機(jī)骨架材料制備方法及其對(duì)可見(jiàn)光下誘導(dǎo)自由基聚合的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(atrp)是目前為止最具工業(yè)化應(yīng)用前景的“活性”/可控自由基聚合之一。近年來(lái)對(duì)其廣泛的研究使這一技術(shù)逐漸向著“提高可操作性”與“盡可能地減少金屬催化劑用量”方面發(fā)展?！盎钚浴弊杂苫酆喜坏梢缘玫较鄬?duì)分子量分布窄、相對(duì)分子量可控、結(jié)構(gòu)明晰的聚合物，而且可聚合的單體種類(lèi)多，反應(yīng)條件溫和易控制，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。因此，“活性”自由基聚合具有極高的實(shí)用價(jià)值，成為高分子化學(xué)領(lǐng)域的熱門(mén)研究課題。

金屬有機(jī)骨架材料(mofs)是一類(lèi)由無(wú)機(jī)金屬節(jié)點(diǎn)和有機(jī)橋連配體通過(guò)配位自組裝得到的具有周期性結(jié)構(gòu)的新型納米多孔材料,它兼具了無(wú)機(jī)和有機(jī)材料的性能。mofs具有大的比表面積,多孔性,敞開(kāi)的窗口和化學(xué)成分穩(wěn)定等諸多性能,因此它具備了其它無(wú)機(jī)多孔材料所不能比擬的優(yōu)勢(shì)。mofs具有豐富的化學(xué)組成，結(jié)構(gòu)中的官能團(tuán)具有多種多樣的功能性從而利于實(shí)現(xiàn)其預(yù)期功能，而且mofs在許多方面有很好的應(yīng)用前景,特別是在設(shè)計(jì)、合成光催化劑方面，這是由于光敏組分很容易摻入混合結(jié)構(gòu)中。因此，一個(gè)新的基于蒽微孔有機(jī)框架已經(jīng)合成,在可見(jiàn)光照射下激發(fā)態(tài)配體的形成導(dǎo)致mofs結(jié)構(gòu)中長(zhǎng)期的電荷分離。mofs是有效的光敏劑，在可見(jiàn)光照射下控制原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。所以mofs在可見(jiàn)光誘導(dǎo)聚合物合成方面更有優(yōu)勢(shì)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是，克服常見(jiàn)可見(jiàn)光催化劑通常具有較窄的吸收波段，在太陽(yáng)光譜條件下催化效率較低問(wèn)題，提供了一種光吸收涵蓋整個(gè)可見(jiàn)光譜區(qū)域，具有高催化效率的金屬有機(jī)骨架材料的制備方法。將此材料作為atrp反應(yīng)的光敏化劑誘導(dǎo)甲基丙烯酸類(lèi)單體聚合。

本發(fā)明所述的新型銦金屬有機(jī)框架材料是9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽-銦，制備方法簡(jiǎn)單方便。

本發(fā)明還提供該新型金屬有機(jī)框架材料作為光敏劑在可見(jiàn)光下誘導(dǎo)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)的應(yīng)用。

本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種可見(jiàn)光下誘導(dǎo)自由基聚合的銦金屬有機(jī)骨架材料，其分子式為(h3o)[inl]?1.5(h2o)?dmf，其結(jié)構(gòu)式如下：

該新型銦金屬有機(jī)框架材料屬于四方晶系，p42/mmc空間群。

本發(fā)明的用于可見(jiàn)光下誘導(dǎo)atrp反應(yīng)的銦金屬有機(jī)骨架材料的制備方法，包括以下步驟：將四水合硝銦與有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽溶于有機(jī)溶劑中，于50~120℃反應(yīng)48~170小時(shí)得到銦金屬有機(jī)骨架材料；所述的有機(jī)溶劑為n,n’-二甲基甲酰胺，n,n’-二甲基乙酰胺,n,n’-二乙基甲酰胺及二甲基亞砜中的一種；四水合硝酸銦/四水合氯化銦、有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽、水、n,n’-二甲基甲酰胺、氯化氫的摩爾比為1:0.5~10:5~60:16~130:2~16。

本發(fā)明對(duì)nnu-32作為光敏劑用于可見(jiàn)光下誘導(dǎo)甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反應(yīng)的聚合能力進(jìn)行了測(cè)試。具體的測(cè)試步驟和結(jié)果為，（1）取樣，晶體用n,n’-二甲基甲酰胺洗凈后烘干稱(chēng)量，將一定量的甲基丙烯酸異丁酯（i-bma）、五甲基二乙烯基三胺（pmdeta）、溴化銅（cubr2）、溴代異丁酸乙酯（ebib）、乙腈等多種物質(zhì)放入反應(yīng)管中形成混合溶液；（2）抽放氣，除去體系中的空氣，使反應(yīng)物處于真空狀態(tài)；(3)可見(jiàn)光催化，將晶體加入混合液后，室溫下用300w氙弧燈照射10h，同時(shí)進(jìn)行磁力攪拌；（4）產(chǎn)物后處理，通過(guò)離心nnu-32首先被分離出來(lái)，將所得聚合物在甲醇中沉淀并在真空條件下干燥，通過(guò)重量分析測(cè)定單體轉(zhuǎn)化率。測(cè)試結(jié)果表明該新型金屬有機(jī)框架材料在模擬太陽(yáng)光下誘導(dǎo)單體聚合的效果很好。

本發(fā)明的銦金屬有機(jī)骨架材料具有很好的水溶劑穩(wěn)定性，制備方法簡(jiǎn)單，合成范圍寬并且產(chǎn)率高；同時(shí)對(duì)比目前大量的金屬有機(jī)框架材料，該新型銦金屬有機(jī)框架材料中的有機(jī)配體具有較大的芳香共軛性，可以在整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)域形成有效光吸收，通過(guò)配體的電荷遷移態(tài)進(jìn)行高效可見(jiàn)光下誘導(dǎo)由基聚合，進(jìn)而可對(duì)自然光源太陽(yáng)光加以充分利用；在非均相催化性能方面，由于金屬有機(jī)框架材料不同于普通的摻雜材料，它具有很好的穩(wěn)定性，在混合液中更易分離，所以在混溶液誘導(dǎo)自由基聚合方面更有優(yōu)勢(shì)。

附圖說(shuō)明

圖1為該新型金屬有機(jī)骨架材料結(jié)構(gòu)示意圖；

圖2為該新型金屬有機(jī)框架材料的pxrd圖譜；

圖3為該新型金屬有機(jī)框架材料的紅外譜圖；

圖4為該新型金屬有機(jī)框架材料的固體紫外吸收?qǐng)D；

圖5為該新型金屬有機(jī)框架材料的熱重分析圖；

圖6為鏈增長(zhǎng)過(guò)程前后樣品的凝膠色譜分析圖；右側(cè)為反應(yīng)前的，左側(cè)為反應(yīng)后的；

圖7為光控制atrp的反應(yīng)圖；

圖8為該新型金屬有機(jī)框架材料的固體、有機(jī)配體的液體紫外吸收?qǐng)D；

圖9為ln（[m0]/[m]）隨時(shí)間變化的動(dòng)力學(xué)關(guān)系圖；

圖10為mma的photoatrp反應(yīng)中分子量和分子量分布隨轉(zhuǎn)化率變化的關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合附圖與實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，需要指出的是，其目的僅在

于更好理解本發(fā)明的內(nèi)容而非限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

新型金屬有機(jī)骨架材料9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽銦的制備：取0.018mmolin(no3)2·4h2o，0.018mmol9,10-二（乙炔基吡啶）蒽，加入到4-dram的小瓶中，向反應(yīng)混合物中加入1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺(dmf)、1×10^-2mol水以及1.4×10^-4molhcl,之后將瓶放入65℃烘箱內(nèi)反應(yīng)120h，得到多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品；用dmf洗滌所述多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品后于60℃干燥，得到黃色八面體形狀的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為70%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

該新型銦金屬有機(jī)骨架材料的晶胞參數(shù)為9.9523,9.9523,36.7980，90，90，90。該新型金屬有機(jī)框架材料屬于四方晶系，p42/mmc空間群。

所述新型多孔銦金屬有機(jī)骨架材料的結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)圖1，這是一種方形通道貫穿結(jié)構(gòu),金屬銦位于八面體中心，與四個(gè)螯合羧基相連形成四面體四連接節(jié)點(diǎn)。

如圖2的pxrd譜圖所示，由下至上分別為由單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)通過(guò)materialsstudio4.0軟件模擬的該新型銦金屬有機(jī)骨架化合物的xrd譜圖、合成的金屬有機(jī)骨架化合物的pxrd譜圖以及atrp反應(yīng)后的金屬有機(jī)骨架化合物的pxrd譜圖，對(duì)比xrd譜圖峰位，得出以下結(jié)論：合成的化合物為純相，沒(méi)有雜質(zhì)；反應(yīng)前后該新型鋅金屬有機(jī)骨架化合物的結(jié)構(gòu)基本沒(méi)有發(fā)生變化。

圖3為所述該新型多銦鋅金屬有機(jī)骨架材料的紅外光譜，通過(guò)譜峰的特征值也可以定性判定配體已經(jīng)和金屬配位。

圖4為所述該新型金屬有機(jī)框架材料的固體紫外吸收?qǐng)D，通過(guò)譜峰可以看出該材料可吸收可見(jiàn)光，其在可見(jiàn)區(qū)的吸收從400nm到800nm。

實(shí)施例2

取0.018mmolin(no3)3·4h2o，0.009mmol9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽，加入到4-dram的小瓶中，向反應(yīng)混合物中加入1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）,1.0×10^-2mol水以及1.4×10^-4molhcl，之后將瓶放入65℃烘箱內(nèi)反應(yīng)120h，得到多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品；用dmf洗滌所述多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品后于60℃干燥，得到黃色八面體形狀的晶體——純化的多銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為15%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例3

取0.018mmolin(no3)2·6h2o，0.180mmol9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽，加入到4-dram的小瓶中，向反應(yīng)混合物中加入1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）,1.0×10^-2mol水以及1.4×10^-4molhcl，之后將瓶放入65℃烘箱內(nèi)反應(yīng)120h，得到多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品；用dmf洗滌所述多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品后于60℃干燥，得到黃色八面體形狀的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為25%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例4

取0.018mmolin(no3)2·6h2o，0.018mmol9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽，加入到4-dram的小瓶中，向反應(yīng)混合物中加入1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）,1.0×10^-2mol水以及以及0.36×10^-4molhcl，之后將瓶放入65℃烘箱內(nèi)反應(yīng)120h，得到多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品；用dmf洗滌所述多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品后于60℃干燥，得到黃色八面體形狀的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為35%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例5

取0.018mmolin(no3)2·6h2o，0.018mmol9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽，加入到4-dram的小瓶中，向反應(yīng)混合物中加入1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）,1.0×10^-2mol水以及以及2.9×10^-4molhcl，之后將瓶放入65℃烘箱內(nèi)反應(yīng)120h，得到多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品；用dmf洗滌所述多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品后于60℃干燥，得到黃色八面體形狀的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為10%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例6

以2.4×10^-1moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）代替1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為15%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例7

以13.2×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）代替1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為27%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例8

以1.6×10^-1mol水代替1.0×10^-2mol水重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為15%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例9

以7.6×10^-2mol水代替1.0×10^-2mol水重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為25%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例10

以120℃代替65℃重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為36%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例11

以50℃代替65℃重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為55%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例12

以反應(yīng)時(shí)間170h代替120h重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為58%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例13

以反應(yīng)時(shí)間48h代替120h重復(fù)實(shí)施例1，得到黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為53%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例14

取0.018mmolin(no3)2·6h2o，0.018mmol9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽，加入到4-dram的小瓶中，向反應(yīng)混合物中加入1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺（dmf）,1.×10^-2mol水，之后向各瓶?jī)?nèi)分別加入5,10,15,20,25,30ul38%hbf4水溶液，并將瓶放入65℃烘箱內(nèi)反應(yīng)120h，得到多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品；用dmf洗滌所述多孔銦金屬有機(jī)骨架材料粗品后于60℃干燥，得到深黃色八面體結(jié)構(gòu)的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為66%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例15

以四水合氯化銦代替實(shí)施案例1中的四水合硝酸銦，重復(fù)案例1的實(shí)驗(yàn)，得到黃色形狀不太規(guī)則的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為50%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例16

以1.8×10^-2moln,n’-二甲基乙酰胺(dma)代替實(shí)施案例1中的1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺(dmf)，重復(fù)案例1的實(shí)驗(yàn)，得到黃色形狀不太規(guī)的的晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為60%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例17

以1.8×10^-2moln,n’-二乙基甲酰胺(def)代替實(shí)施案例1中的1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺(dmf)，重復(fù)案例1的實(shí)驗(yàn)，得到黃色不太規(guī)則的八面體晶體——純化的多孔銦金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為58%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

實(shí)施例18

以1.8×10^-2mol二甲基亞砜（dmso）代替實(shí)施案例1中的1.8×10^-2moln,n’-二甲基甲酰胺(dmf)，重復(fù)案例1的實(shí)驗(yàn)，得到黃色形狀不太規(guī)則的八面體形狀的晶體——純化的多銦鋅金屬有機(jī)骨架材料，產(chǎn)率為10%(以有機(jī)配體9,10-二（乙炔基間苯二酸）蒽的量進(jìn)行計(jì)算)。

（1）取樣，晶體分別用n,n’-二甲基甲酰胺、dmf洗凈后烘干稱(chēng)量，將一定量的甲基丙烯酸異丁酯（i-bma）、五甲基二乙烯基三胺（pmdeta）、溴化銅（cubr2）、溴代異丁酸乙酯（ebib）、乙腈等多種物質(zhì)放入反應(yīng)管中形成混合溶液；（2）抽放氣，除去體系中的空氣，使反應(yīng)物處于真空狀態(tài)；(3)可見(jiàn)光催化，將晶體加入混合液后，室溫下用300w氙弧燈照射10h，同時(shí)進(jìn)行磁力攪拌；（4）產(chǎn)物后處理，通過(guò)離心nnu-32首先被分離出來(lái)，將所得聚合物在甲醇中沉淀并在真空條件下干燥，通過(guò)重量分析測(cè)定單體轉(zhuǎn)化率。測(cè)試結(jié)果表明該新型金屬有機(jī)框架材料在模擬太陽(yáng)光下誘導(dǎo)單體聚合的效果很好。

實(shí)施例19

稱(chēng)量案例1中得到的樣品20mg，量取i-bma2ml(12.5mmol),ebib14ul(0.093mmol),cubr24.2mg(0.0186mmol),pmdeta11.6ul(0.056mmol)于反應(yīng)管中，并將它們?nèi)苡?.5ml（9.57mmol）乙腈中。抽氣使體系處于真空狀態(tài)。在室溫下用520nm的氙光燈照射混合物10小時(shí)，氙光強(qiáng)度為25mw·cm^-2，同時(shí)進(jìn)行磁力攪拌。測(cè)試結(jié)果表明該新型金屬有機(jī)框架材料在可見(jiàn)光下誘導(dǎo)atrp的效果很好，所得聚甲基丙烯酸異丁酯（pi-bma）的分子量分布指數(shù)（pdi）為1.11，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例20

按實(shí)施例19量取i-bma、ebib、cubr2、pmdeta，只是不加樣品。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明在不加該新型金屬有機(jī)框架材料時(shí)，i-bma的atrp反應(yīng)不能進(jìn)行。

實(shí)施例21

按實(shí)施例19量取樣品、i-bma、cubr2、pmdeta，只是不加ebib。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明在不加ebib時(shí)，i-bma的atrp反應(yīng)不能進(jìn)行。

實(shí)施例22

按實(shí)施例19量取樣品、i-bma、ebib、cubr2，只是不加pmdeta。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明在不加pmdeta時(shí)，i-bma的atrp反應(yīng)不能進(jìn)行。

實(shí)施例23

按實(shí)施例19量取樣品、i-bma、ebib、pmdeta，只是不加cubr2。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明在不加cubr2時(shí)，pi-bma的pdi為1.73，反應(yīng)不可控。

實(shí)施例24

按實(shí)施例19量取i-bma、ebib、pmdeta、cubr2，但樣品的用量減半為10mg。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明在樣品的用量減半時(shí)，pi-bma的pdi為1.09，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例25

按實(shí)施例19量取i-bma、ebib、pmdeta、cubr2，但樣品的用量增加為30mg。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明在樣品的用量增加時(shí)，pi-bma的pdi為1.12，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例26

按實(shí)施例19量取樣品、ebib、pmdeta、cubr2，但是用甲基丙烯酸甲酯（mma）代替i-bma,mma用量為2.7ml(18.6mmol)。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明用mma代替i-bma時(shí)，所得聚合物的pdi為1.12，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例27

按實(shí)施例19量取樣品、ebib、pmdeta、cubr2，但是用甲基丙烯酸正丁酯（n-bma）代替i-bma,n-bma用量為2.6ml(18.6mmol)。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明用n-bma代替i-bma時(shí)，所得聚合物的pdi為1.14，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例28

按實(shí)施例19量取樣品、ebib、pmdeta、cubr2，但是用甲基丙烯酸代替i-bma,甲基丙烯酸用量為1.6ml(18.6mmol)。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明用甲基丙烯酸代替i-bma時(shí)，所得聚合物的pdi為1.08，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例29

按實(shí)施例19量取樣品、pmdeta、cubr2，但是用苯乙烯代替i-bma,苯乙烯用量為2.1ml(18.6mmol)，用2-溴丙酸乙酯（etbp）代替ebib，etbp用量為12ul(0.093mmol)，實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明用苯乙烯代替i-bma時(shí)，所得聚合物的pdi為1.11，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例30

按實(shí)施例27量取樣品、n-bma、ebib、pmdeta、cubr2，實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。反應(yīng)時(shí)間由10h改為8h測(cè)試結(jié)果表明反應(yīng)之間用8h代替10h時(shí)，所得聚合物的pdi為1.10，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例31

按實(shí)施例19量取樣品、i-bma、pmdeta、cubr2，但是用先前制備的pbma-br代替ebib，pbma-br的用量為141mg(0.0093mmol，mn,gpc=15160)，照射時(shí)間改為6h。實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。測(cè)試結(jié)果表明用pbma-br代替ebib時(shí)，所得新的pi-bma的pdi為1.07，反應(yīng)具有很好的可控性。

實(shí)施例32

按實(shí)施例19量取樣品、i-bma、ebib、pmdeta、cubr2，實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19，但光照時(shí)間有所改變。先在黑暗條件下放置4小時(shí)，在光照4小時(shí)，如此循環(huán)重復(fù)3次。測(cè)試結(jié)果表明在黑暗條件下不能進(jìn)行atrp反應(yīng)，在光照條件下atrp反應(yīng)能夠進(jìn)行。

實(shí)施例33

按實(shí)施例19量取樣品、i-bma、ebib、pmdeta、cubr2，實(shí)驗(yàn)步驟同實(shí)施例19。每次反應(yīng)完成后將樣品回收，用作下一次實(shí)驗(yàn)。將樣品材料重復(fù)利用三次后，仍具有很高的活性。測(cè)試結(jié)果表明該樣品材料至少可以被重復(fù)利用3次。

以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實(shí)施只局限于這些說(shuō)明。對(duì)于本領(lǐng)域的普通科研人員來(lái)說(shuō)，可以根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案和發(fā)明構(gòu)思，做出相應(yīng)改變和替代，而且性能或用途相同，都應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。