本發(fā)明涉及水性聚氨酯樹脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種陽離子水性聚氨酯樹脂、其制備方法與水性聚氨酯膠粘劑。

背景技術(shù)：

聚氨酯以其軟硬度可調(diào)范圍廣、耐低溫、柔韌性好以及附著力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于皮革涂飾、涂料、膠黏劑等領(lǐng)域。聚氨酯是由軟段和硬段組成的嵌段聚合物。聚氨酯中的軟段由聚合物多元醇構(gòu)成，提供聚氨酯的耐低溫性能、斷裂伸長(zhǎng)率和彈性；硬段由異氰酸酯和小分子擴(kuò)鏈劑構(gòu)成，充當(dāng)著聚氨酯的交聯(lián)點(diǎn)，提供模量、強(qiáng)度及耐熱性能等。不同的軟硬段組合可以賦予聚氨酯各種優(yōu)良的性能。目前由于環(huán)境保護(hù)法規(guī)對(duì)溶劑的嚴(yán)格限制，水性聚氨酯的研制與生產(chǎn)受到世界各國(guó)的重視，而且都取得了長(zhǎng)足的發(fā)展。然而，普通水性聚氨酯所用的低聚物多元醇主要為聚酯型和聚醚型，聚酯型低聚物多元醇具有耐水解性差的缺點(diǎn)，聚醚型具有耐氧化及機(jī)械性能差的缺點(diǎn)，而二氧化碳基聚(碳酸酯-醚)型水性聚氨酯兼具耐水解、耐氧化及較好的機(jī)械性能。由于在水性聚氨酯的制備中引入了親水基團(tuán)，導(dǎo)致了水性聚氨酯樹脂的耐水性有待于進(jìn)一步提高。因此對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性已成為研究的熱點(diǎn)。

公開號(hào)為CN103045450A的中國(guó)專利報(bào)道了一種以聚(碳酸酯-醚)多元醇作為軟段，三羥甲基丙烷為內(nèi)交聯(lián)劑，二羥基甲基丙酸為親水?dāng)U鏈劑，制備得到了一種陰離子水性聚氨酯以及這種水性聚氨酯制備的膠粘劑。該水性聚氨酯膠黏劑的耐候性有一定的提高。

鑒于“綠色化學(xué)”和“清潔生產(chǎn)”的要求，需要對(duì)聚氨酯進(jìn)行改性以得到真正意義上的綜合性能優(yōu)異的環(huán)保型水性聚氨酯膠黏劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種陽離子水性聚氨酯樹脂，本申請(qǐng)?zhí)峁┑乃跃郯滨渲哂休^好的粘結(jié)性與耐水性。

有鑒于此，本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N陽離子水性聚氨酯樹脂，由具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇、具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯、親水?dāng)U鏈劑、季戊四醇、丁二醇和酸制備得到，所述酸為三氟乙酸、三氯乙酸、醋酸或鹽酸；

OCNR₁NCO (Ⅲ)；

其中，R₁選自式(ⅰ)～式(v)中的一種；

m為1～30，n為1～35。

本申請(qǐng)還提供了一種陽離子水性聚氨酯樹脂的制備方法，包括以下步驟：

將具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇與具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物；

將所述第一產(chǎn)物與親水?dāng)U鏈劑在催化劑的作用下反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物；

將所述第二產(chǎn)物、季戊四醇與丁二醇反應(yīng)，再加入酸中和后得到陽離子水性聚氨酯樹脂；所述酸為三氟乙酸、三氯乙酸、醋酸或鹽酸；

OCNR₁NCO (Ⅲ)；

其中，R₁選自式(ⅰ)～式(v)中的一種；

m為1～30，n為1～35。

優(yōu)選的，得到第一產(chǎn)物的步驟中，所述反應(yīng)在保護(hù)性氣氛下進(jìn)行，所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。

優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑為丁酮、丙酮或環(huán)己酮。

優(yōu)選的，得到第二產(chǎn)物的步驟中，所述催化劑為二月桂酸二丁基錫，所述親水?dāng)U鏈劑為N-甲基二乙醇胺或N-丁基二乙醇胺。

優(yōu)選的，得到陽離子水性聚氨酯樹脂的步驟具體為：

將所述第二產(chǎn)物與季戊四醇反應(yīng)，得到第三產(chǎn)物；

將所述第三產(chǎn)物與丁二醇反應(yīng)，加入酸中和后再加入去離子水乳化，得到陽離子水性聚氨酯樹脂。

優(yōu)選的，所述具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇與具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯反應(yīng)前還包括：

將所述具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇脫水。

優(yōu)選的，所述聚(碳酸酯-醚)二元醇、二異氰酸酯、親水?dāng)U鏈劑、季戊四醇和丁二醇的質(zhì)量比為(1200～2400)：(340～1000)：(60～130)：(16～40)：(35～75)。

優(yōu)選的，所述聚(碳酸酯-醚)二元醇的分子量為1500～5000道爾頓。

本申請(qǐng)還提供了一種水性聚氨酯膠粘劑，包括上述方案所述的或上述方案所述的制備方法所制備的陽離子水性聚氨酯樹脂和輔料。

本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N陽離子水性聚氨酯樹脂，由于季戊四醇具有四官能度的羥基，其用于聚氨酯合成將具有更高的交聯(lián)效率，因此本申請(qǐng)將季戊四醇引入到水性聚氨酯分子鏈中充當(dāng)交聯(lián)點(diǎn)，使分子鏈網(wǎng)絡(luò)空隙變小，空間結(jié)構(gòu)上堆砌得更加致密，使得到的水性聚氨酯樹脂仍能保持環(huán)境友好，且粘結(jié)性、耐水性均會(huì)有很大提高。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的改性水性聚氨酯樹脂的紅外譜圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2制備的改性水性聚氨酯樹脂的紅外譜圖。

具體實(shí)施方式

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。

本發(fā)明實(shí)施例公開了一種陽離子水性聚氨酯樹脂，其特征在于，由具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇、具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯、親水?dāng)U鏈劑、季戊四醇、丁二醇和酸制備得到，所述酸為三氟乙酸、三氯乙酸、醋酸或鹽酸；

OCNR₁NCO (Ⅲ)；

其中，R₁選自式(ⅰ)～式(v)中的一種；

m為1～30，n為1～35。

同時(shí)，本申請(qǐng)還提供了所述水性聚氨酯樹脂的制備方法，包括以下步驟：

將具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇與具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物；

將所述第一產(chǎn)物與親水?dāng)U鏈劑在催化劑的作用下反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物；

將所述第二產(chǎn)物、季戊四醇與丁二醇反應(yīng)，再加入酸中和后得到陽離子水性聚氨酯樹脂；所述酸為三氟乙酸、三氯乙酸、醋酸或鹽酸；

OCNR₁NCO (Ⅲ)；

其中，R₁選自式(ⅰ)～式(v)中的一種；

m為1～30，n為1～35。

在制備水性聚氨酯樹脂的過程中，本申請(qǐng)首先將具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的聚(碳酸酯-醚)二元醇與具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物；本申請(qǐng)對(duì)所述聚(碳酸酯-醚)二元醇的來源沒有特別的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備即可；優(yōu)選的，按照公開號(hào)為CN102617844A和公開號(hào)為CN102432857A的專利公開的制備方法制備得到；所述聚(碳酸酯-醚)二元醇的結(jié)構(gòu)如式(Ⅱ)所示：

其中，m為1～30，優(yōu)選為10～25；n為1～35，優(yōu)選為5～30。

所述二異氰酸酯具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)，更具體的，所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種，更優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯和4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種。

在上述反應(yīng)過程中，所述聚(碳酸酯-醚)二元醇在反應(yīng)之前，優(yōu)選進(jìn)行了除水，所述除水的方式本申請(qǐng)沒有特別的限制，優(yōu)選為減壓蒸餾除水，所述除水的溫度優(yōu)選為105～115℃，時(shí)間為50～70min。所述反應(yīng)優(yōu)選在溶劑中進(jìn)行，所述溶劑優(yōu)選選自丁酮、丙酮和環(huán)己酮中的一種，更優(yōu)選為丁酮或丙酮，最優(yōu)選為丁酮。所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70～80℃，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1.5～3h。所述聚(碳酸酯-醚)二元醇與二異氰酸酯可發(fā)生如下反應(yīng)，但反應(yīng)不限于此，得到的第一產(chǎn)物也不限于下述反應(yīng)產(chǎn)物；

R₂結(jié)構(gòu)如下所示，

其中，m為1～30，n為1～35。

在得到第一產(chǎn)物后，本申請(qǐng)將所述第一產(chǎn)物與親水?dāng)U鏈劑在催化劑的作用下反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物。所述親水?dāng)U鏈劑有選為N-甲基二乙醇胺或N-丁基二乙醇胺，所述催化劑優(yōu)選為二月桂酸二丁基錫。為了使反應(yīng)充分，所述N-甲基二乙醇胺優(yōu)選以滴液漏斗的形式滴加，將N-甲基二乙醇胺優(yōu)選與溶劑混合，再進(jìn)行滴加；所述滴加的時(shí)間為1h，所述溶劑優(yōu)選為丁酮、丙酮或環(huán)己酮，更優(yōu)選為丁酮或丙酮，最優(yōu)選為丁酮。所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為30～40℃，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1～2h。上述反應(yīng)可發(fā)生如下反應(yīng)，但反應(yīng)不限于此，得到的產(chǎn)物也不限于下述反應(yīng)產(chǎn)物；

本申請(qǐng)然后將所述第二產(chǎn)物、季戊四醇與丁二醇反應(yīng)，再加入酸中和后得到陽離子水性聚氨酯樹脂；為了使反應(yīng)更加充分，上述反應(yīng)過程優(yōu)選分步驟進(jìn)行，即首先將第二產(chǎn)物與季戊四醇反應(yīng)，得到第三產(chǎn)物；所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為45～60℃，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1.5～2h。

在得到第三產(chǎn)物后，向所述第三產(chǎn)物中加入丁二醇，反應(yīng)后再加入酸中和，得到陽離子水性聚氨酯樹脂。上述過程所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50～70℃，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1.5～2h，反應(yīng)后加酸中和至pH為6～7，所述酸為三氟乙酸、三氯乙酸、醋酸和鹽酸中的一種。本申請(qǐng)最后加入水乳化去除溶劑；所述加入水?dāng)嚢璧乃俣葍?yōu)選為1200～1800rpm，攪拌的時(shí)間優(yōu)選為0.5～2h，本申請(qǐng)對(duì)所述除去溶劑的方式并無限制，為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式，優(yōu)選為減壓蒸餾。上述反應(yīng)可發(fā)生如下反應(yīng)，但反應(yīng)不限于此，得到的第一產(chǎn)物也不限于下述反應(yīng)產(chǎn)物；

本發(fā)明利用季戊四醇作為交聯(lián)劑，將季戊四醇引入到聚氨酯分子鏈中制備了性能優(yōu)異的陽離子水性聚氨酯樹脂，采用的聚酯二元醇為聚(碳酸酯-醚)二元醇，該二元醇既具有聚酯結(jié)構(gòu)又具有聚醚結(jié)構(gòu)，制備得到的樹脂性能優(yōu)異，并且該水性聚氨酯樹脂能夠減少對(duì)石化資源的依賴。

本發(fā)明還提供了一種水性聚氨酯膠粘劑，包括：上述方案所述的或上述方案所制備的水性聚氨酯以及水性膠粘劑可接受的輔料。其中，所述水性膠粘劑可接受的輔料優(yōu)選包括水性消泡劑、水性分散劑、水性固化劑和沉淀硫酸鋇和炭黑中的一種或多種；所述水性分散劑優(yōu)選為BYK-023、BYK-034、BYK-077、BYK-085、BYK-182或BYK-190，更優(yōu)選為BYK-034、BYK-085、BYK-182或BYK-190；所述水性消泡劑優(yōu)選為BYK-019、BYK-020、BYK-024、BYK-028或BYK-1730，更優(yōu)選為BYK-019、BYK-024、BYK-028或BYK-1730；所述水性固化劑優(yōu)選為Desmodur DN、Bayhydur3100、Bayhydur XP2487/1、Bayhydur XP2547或Bayhydur XP2451，更優(yōu)選為Bayhydur3100、Bayhydur XP2547或Bayhydur XP2451中的一種。

本申請(qǐng)對(duì)所述聚氨酯膠粘劑的制備方法沒有特別的限制，按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式制備即可。在對(duì)水性聚氨酯膠粘劑進(jìn)行性能測(cè)試的過程中，本申請(qǐng)采用如下方法對(duì)聚氨酯膠黏劑膠膜進(jìn)行剝離力的性能測(cè)試，具體過程如下：

將水性聚氨酯膠粘劑分別噴涂在ABS塑料基材的汽車門護(hù)板和貼有無紡布的聚氨酯皮革上，噴涂量為170～200g/cm²，然后將帶有水性聚氨酯膠粘劑ABS塑料基材的汽車門護(hù)板和帶有水性聚氨酯膠粘劑的貼有無紡布的聚氨酯皮革分別在烘箱中烘烤30～50s，最后將ABS塑料基材的汽車門護(hù)板和貼有無紡布的聚氨酯皮革進(jìn)行粘貼，得到粘接樣件；將粘接樣件室溫?cái)R置72h后，在80％相對(duì)濕度下，從30℃上升到80℃，保持4h；從80℃下降到-40℃，在30％相對(duì)濕度下，保持4h；從-40℃上升到25℃，在相對(duì)濕度30％下，保持1h，此過程為一個(gè)循環(huán)，對(duì)膠膜進(jìn)行剝離力的測(cè)試；如此進(jìn)行4個(gè)循環(huán)后，對(duì)膠膜進(jìn)行剝離力的測(cè)試。

測(cè)試結(jié)果表明：膠膜強(qiáng)度182N/2.5cm～216N/2.5cm，經(jīng)過一個(gè)循環(huán)后的剝離力為146N/2.5cm～179N/2.5cm，經(jīng)過4個(gè)循環(huán)的高低溫沖擊、濕熱耐候性測(cè)試后，膠膜沒有任何翹邊和開膠，剝離力為115N/2.5cm～136N/2.5cm。

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的水性聚氨酯樹脂進(jìn)行詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。

實(shí)施例1

按照公開號(hào)為CN102617844A的專利公開的實(shí)施例4的方法制備，得到數(shù)均分子量為5000道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇。

在三口瓶中加入240克制備得到的分子量為5000道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇，加熱到110℃，在-0.98MPa下脫水1小時(shí)，降溫至72℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入300克丁酮以及40.9克異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，然后降溫至34℃，滴加0.0020克二月桂酸二丁基錫催化劑，分三批加入6.39克N-丁基二乙醇胺，加入完畢后反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至76℃，加入1.65克季戊四醇和3.82克丁二醇，反應(yīng)2小時(shí)，加入冰乙酸中和pH至7，然后加入450克去離子水，1200rpm攪拌1小時(shí)，減壓除去丁酮，即得到一種陽離子水性聚氨酯樹脂。

對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的水性聚氨酯進(jìn)行紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如圖1所示，圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的水性聚氨酯的紅外譜圖，由圖1可知，紅外譜圖：795cm^-1,978cm^-1,1064cm^-1,1164cm^-1,1264cm^-1,1380cm^-1,1461cm^-1,1541cm^-1,1604cm^-1,1745cm^-1,2941cm^-1,3348cm^-1。

實(shí)施例2

按照公開號(hào)為CN102432857A的專利公開的實(shí)施例17的方法制備得到數(shù)均分子量為3500道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇。

在三口瓶中加入190克制備得到的分子量為3500道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇，加熱到110℃，在-0.98MPa下脫水1小時(shí)，降溫至78℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入150克丁酮以及34克1,6-己二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，然后降溫至32℃，滴加0.0014克二月桂酸二丁基錫催化劑，分三批加入6.60克N-甲基二乙醇胺，加入完畢后反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至75℃，加入1.85克季戊四醇和3.92克丁二醇，反應(yīng)2小時(shí)，加入冰乙酸中和pH至7，然后加入300克去離子水，1200rpm攪拌1小時(shí)，減壓除去丁酮，即得到一種陽離子水性聚氨酯樹脂。

對(duì)本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的水性聚氨酯進(jìn)行紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如圖2所示，圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的水性聚氨酯的紅外譜圖，由圖2可知紅外譜圖：791cm^-1,849cm^-1,966cm^-1,1070cm^-1,1244cm^-1,1384cm^-1,1458cm^-1,1533cm^-1,1739cm^-1,2939cm^-1,3353cm^-1。

實(shí)施例3

按照公開號(hào)為CN102617844A的專利公開的實(shí)施例11的方法制備得到數(shù)均分子量為2800道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇。

在三口瓶中加入220克制備得到的分子量為2800道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇，加熱到110℃，在-0.98MPa下脫水1小時(shí)，降溫至74℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入270克丁酮以及50克甲苯二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，然后降溫至36℃，滴加0.0014克二月桂酸二丁基錫催化劑，分三批加入9.65克N-甲基二乙醇胺，加入完畢后反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至78℃，加入2.68克季戊四醇和5.65克丁二醇，反應(yīng)2小時(shí)，加入冰乙酸中和pH至7，然后加入330克去離子水，1200rpm攪拌1小時(shí)，減壓除去丁酮，即得到一種陽離子水性聚氨酯樹脂。

對(duì)本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的水性聚氨酯進(jìn)行紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的水性聚氨酯的紅外譜圖：789cm^-1,868cm^-1,937cm^-1,977cm^-1,1102cm^-1,1250cm^-1,1376cm^-1,1460cm^-1,1536cm^-1,1712cm^-1,1745cm^-1,3349cm^-1。

實(shí)施例4

按照公開號(hào)為CN102617844A的專利公開的實(shí)施例9的方法制備得到數(shù)均分子量為1500道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇。

在三口瓶中加入120克制備得到的分子量為1500道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇，加熱到110℃，在-0.98MPa下脫水1小時(shí)，降溫至75℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入190克丁酮以及75克二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，然后降溫至35℃，滴加0.0020克二月桂酸二丁基錫催化劑，分三批加入9.76克N-丁基二乙醇胺，加入完畢后反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至70℃，加入2.69克季戊四醇和5.85克丁二醇，反應(yīng)2小時(shí)，加入冰乙酸中和pH至7，然后加入230克去離子水，1200rpm攪拌1小時(shí)，減壓除去丁酮，即得到一種陽離子水性聚氨酯樹脂。

對(duì)本發(fā)明實(shí)施例4制備得到的水性聚氨酯進(jìn)行紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例4制備得到的水性聚氨酯的紅外譜圖：786cm^-1,868cm^-1,935cm^-1,976cm^-1,1103cm^-1,1251cm^-1,1378cm^-1,1460cm^-1,1536cm^-1,1710cm^-1,1748cm^-1,3349cm^-1。

實(shí)施例5

按照公開號(hào)為CN102617844A的專利公開的實(shí)施例8的方法制備得到數(shù)均分子量為2000道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇。

在三口瓶中加入135克制備得到的分子量為2000道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇，加熱到110℃，在-0.98MPa下脫水1小時(shí)，降溫至80℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入112克丁酮以及42.6克甲苯二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，然后降溫至32℃，滴加0.0015克二月桂酸二丁基錫催化劑，分三批加入8.27克N-甲基二乙醇胺，加入完畢后反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至75℃，加入2.30克季戊四醇和4.85克丁二醇，反應(yīng)2小時(shí)，加入冰乙酸中和pH至7，然后加入200克去離子水，1200rpm攪拌1小時(shí)，減壓除去丁酮，即得到一種陽離子水性聚氨酯樹脂。

對(duì)本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的水性聚氨酯進(jìn)行紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的水性聚氨酯的紅外譜圖：788cm^-1,869cm^-1,937cm^-1,978cm^-1,1100cm^-1,1250cm^-1,1375cm^-1,1461cm^-1,1538cm^-1,1711cm^-1,3345cm^-1。

實(shí)施例6

按照公開號(hào)為CN102617844A的專利公開的實(shí)施例9的方法制備得到數(shù)均分子量為2000道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇。

在三口瓶中加入205克制備得到的分子量為2000道爾頓的聚(碳酸酯-醚)二元醇，加熱到110℃，在-0.98MPa下脫水1小時(shí)，降溫至75℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入95克丁酮以及100克二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，然后降溫至38℃，滴加0.0025克二月桂酸二丁基錫催化劑，分三批加入12.60克N-甲基二乙醇胺，加入完畢后反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至72℃，加入3.51克季戊四醇和7.4克丁二醇，反應(yīng)2小時(shí)，加入冰乙酸中和pH至7，然后加入350克去離子水，1200rpm攪拌1小時(shí)，減壓除去丁酮，即得到一種陽離子水性聚氨酯樹脂。

對(duì)本發(fā)明實(shí)施例6制備得到的水性聚氨酯進(jìn)行紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例6制備得到的水性聚氨酯的紅外譜圖：786cm^-1,866cm^-1,937cm^-1,978cm^-1,1100cm^-1,1250cm^-1,1375cm^-1,1461cm^-1,1538cm^-1,1711cm^-1,3345cm^-1。

對(duì)比例1水性聚氨酯樹脂合成

制備方法與實(shí)施例4相同，僅將季戊四醇換成丁二醇。

對(duì)比例2水性聚氨酯樹脂合成

制備方法與實(shí)施例4相同，僅將聚(碳酸酯-醚)二元醇換成聚己內(nèi)酯多元醇，將季戊四醇換成三羥甲基丙烷。

對(duì)比例3水性聚氨酯樹脂合成

制備方法與實(shí)施例4相同，僅將聚(碳酸酯-醚)二元醇換成聚丙二醇，將季戊四醇換成三羥甲基丙烷。

實(shí)施例7水性聚氨酯膠粘劑制備

將水性聚氨酯加入到砂磨機(jī)中，再加入填料、鈦白粉、防沉劑、水性分散劑以及水性消泡劑，進(jìn)行砂磨3.5～7h，得到第一組分；將第一組分放入高攪機(jī)中，加入水性增稠劑和AMP-95，以1400～2000rpm的速度攪拌2～4h，然后加入水性固化劑，繼續(xù)以2200～3000rpm的速度攪拌2～5分鐘，然后用200目的濾網(wǎng)過濾，得到水性聚氨酯膠粘劑，所用原料的具體配方如表1所示，將制備得到的膠粘劑記為WAD1～WAD6，DB1-DB3。

分別將水性聚氨酯涂料WAD1，WAD2，WAD3，WAD4，WAD5，WAD6以及DB1、DB2、DB3均勻涂覆在聚四氟乙烯盤中，厚度150～200um，室溫放置5天后，真空烘箱50℃下8小時(shí)完全干燥后，對(duì)得到的涂膜進(jìn)行耐水性測(cè)試，結(jié)果見表2。其中涂膜的耐水性測(cè)試：將烘干的涂膜制成啞鈴狀樣條稱重記為W0，室溫下放置于去離子水中24小時(shí)后稱重記為W₁，吸水率(％)＝(W₁-W₀)/W₀*100％。

表1本發(fā)明實(shí)施例與對(duì)比例制備膠粘劑的配方數(shù)據(jù)表

表2水性聚氨酯膠黏劑性能測(cè)試

如表2所示，本申請(qǐng)?zhí)峁┑乃跃郯滨ツz粘劑與公開號(hào)為CN105778046A、CN105601876A的專利相比，耐水性與粘結(jié)性均有提高。

以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。

對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。