本發(fā)明涉及樹脂催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種石油蠟加氫精制用負(fù)載型樹脂催化劑。
背景技術(shù)：
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石油蠟是重要的石油產(chǎn)品，是醫(yī)藥、日用化工及其它精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)的重要原料。石油蠟精制的主要方法是采用加氫精制，旨在保留正烷烴的基本組成，脫除以3,4-苯并芘為代表的稠環(huán)芳烴等致癌物質(zhì)及非烴類的硫、氮和氧。石油蠟加氫精制過程是選擇性很強(qiáng)的反應(yīng)，所用催化劑應(yīng)具有盡量少的固體酸且以弱酸性為主，還需具有大的比表面積和暢通的孔道，同時(shí)必須保證活性金屬在載體表面單層分散以充分發(fā)揮其作用。專利CN 1085594A公開了一種石蠟加氫精制催化劑，采用含高硅的SiO2-Al2O3作載體，在制備過程中加入磷酸來降低載體酸性。該催化劑在加氫飽和方面顯示出較強(qiáng)活性，但對(duì)于石蠟中有色物質(zhì)的脫除率較低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種催化效率高、用量少且回收容易的石油蠟加氫精制用負(fù)載型樹脂催化劑。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
一種石油蠟加氫精制用負(fù)載型樹脂催化劑，以弱堿性陰離子交換樹脂為載體，以鎳為主活性組分，負(fù)載量為載體質(zhì)量的5-20％；以氧化亞銅為助活性組分，負(fù)載量為載體質(zhì)量的1-10％。
其制備方法包括如下步驟：
(1)主浸漬液的配制：將10-15份硝酸鎳溶于水中配制成10-30wt％的水溶液，再加入1-2份水溶性殼聚糖和0.5-1份氫化蓖麻油，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合10-15min，即得主浸漬液；
(2)助浸漬液的配制：將5-10份醋酸銅溶于水中配制5-15wt％的水溶液，再加入0.5-1份聚二烯丙基二甲基氯化銨和0.5-1份硫化豬油，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合10-15min，即得助浸漬液；
(3)主活性組分的負(fù)載：將25-35份弱堿性陰離子交換樹脂浸漬于主浸漬液中，于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，再加入與主浸漬液等體積的0-5℃冷水，保溫混合15-30min，然后再次于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，過濾，所得濾渣于100-105℃下干燥3-5h，所得固體研磨成粉末，即得負(fù)載有主活性組分的催化劑；
(4)助活性組分的負(fù)載：將負(fù)載有主活性組分的催化劑浸漬于助浸漬液中，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合10-15min，再加入1-2份納米氧化鋁和0.5-1份二茂鐵，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，靜置30-60min后繼續(xù)微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，過濾，所得濾渣送入冷凍干燥機(jī)中，經(jīng)充分干燥后研磨成粉末，然后加入等重量份乙二醇中，并加少量水以升溫至180℃回流混合2-3h，再次過濾，所得濾渣水洗三次，最后于100-105℃下干燥5-8h，即得負(fù)載型樹脂催化劑。
所述弱堿性陰離子交換樹脂是以苯乙烯-二乙烯基苯共聚物白球?yàn)樵?，通過功能化處理制得，其功能化處理方法為：將2-4份氫化棕櫚油、1-2份羊毛醇和0.5-1份環(huán)五聚二甲基硅氧烷加入15-20份乙醇中，加熱至回流狀態(tài)保溫混合10min，再加入3-5份氨基磺酸和0.5-1份水解聚馬來酸酐，繼續(xù)回流保溫混合5min，然后將所得漿體均勻噴于25-35份苯乙烯-二乙烯基苯共聚物白球的表面，靜置30min后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，所得球狀顆粒于75-80℃下干燥5h，最后置于-5-0℃環(huán)境中冷凍2h，即得弱堿性陰離子交換樹脂。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明所制負(fù)載型樹脂催化劑專用于石油蠟的加氫精制，催化效率高，使精制后產(chǎn)品中的石油蠟純度達(dá)到99％以上，從而擴(kuò)大石油蠟的使用范圍；該催化劑的催化用量少，能有效降低催化劑的投入成本；并且回收容易，使用后通過靜置沉淀即可實(shí)現(xiàn)回收，回收的催化劑經(jīng)130-140℃加熱2-3h后即可繼續(xù)使用，活化方法簡(jiǎn)單，從而延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。
具體實(shí)施方式：
為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1
(1)主浸漬液的配制：將15份硝酸鎳溶于水中配制成30wt％的水溶液，再加入1份水溶性殼聚糖和1份氫化蓖麻油，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合15min，即得主浸漬液；
(2)助浸漬液的配制：將10份醋酸銅溶于水中配制15wt％的水溶液，再加入0.5份聚二烯丙基二甲基氯化銨和0.5份硫化豬油，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合10min，即得助浸漬液；
(3)主活性組分的負(fù)載：將30份弱堿性陰離子交換樹脂浸漬于主浸漬液中，于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，再加入與主浸漬液等體積的0-5℃冷水，保溫混合30min，然后再次于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，過濾，所得濾渣于100-105℃下干燥5h，所得固體研磨成粉末，即得負(fù)載有主活性組分的催化劑；
(4)助活性組分的負(fù)載：將負(fù)載有主活性組分的催化劑浸漬于助浸漬液中，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合15min，再加入1份納米氧化鋁和0.5份二茂鐵，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，靜置45min后繼續(xù)微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，過濾，所得濾渣送入冷凍干燥機(jī)中，經(jīng)充分干燥后研磨成粉末，然后加入等重量份乙二醇中，并加少量水以升溫至180℃回流混合3h，再次過濾，所得濾渣水洗三次，最后于100-105℃下干燥8h，即得負(fù)載型樹脂催化劑。
弱堿性陰離子交換樹脂的制備：將2份氫化棕櫚油、2份羊毛醇和0.5份環(huán)五聚二甲基硅氧烷加入20份乙醇中，加熱至回流狀態(tài)保溫混合10min，再加入3份氨基磺酸和0.5份水解聚馬來酸酐，繼續(xù)回流保溫混合5min，然后將所得漿體均勻噴于35份苯乙烯-二乙烯基苯共聚物白球的表面，靜置30min后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，所得球狀顆粒于75-80℃下干燥5h，最后置于-5-0℃環(huán)境中冷凍2h，即得弱堿性陰離子交換樹脂。
經(jīng)檢測(cè)，所制負(fù)載型樹脂催化劑中鎳的負(fù)載量為載體質(zhì)量的18.6％，氧化亞銅的負(fù)載量為載體質(zhì)量的3.5％。
實(shí)施例2
(1)主浸漬液的配制：將15份硝酸鎳溶于水中配制成30wt％的水溶液，再加入1份水溶性殼聚糖和0.5份氫化蓖麻油，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合15min，即得主浸漬液；
(2)助浸漬液的配制：將10份醋酸銅溶于水中配制15wt％的水溶液，再加入0.5份聚二烯丙基二甲基氯化銨和0.5份硫化豬油，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合10min，即得助浸漬液；
(3)主活性組分的負(fù)載：將30份弱堿性陰離子交換樹脂浸漬于主浸漬液中，于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，再加入與主浸漬液等體積的0-5℃冷水，保溫混合30min，然后再次于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，過濾，所得濾渣于100-105℃下干燥5h，所得固體研磨成粉末，即得負(fù)載有主活性組分的催化劑；
(4)助活性組分的負(fù)載：將負(fù)載有主活性組分的催化劑浸漬于助浸漬液中，并加熱至回流狀態(tài)保溫混合15min，再加入1份納米氧化鋁和0.5份二茂鐵，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，靜置30min后繼續(xù)微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，過濾，所得濾渣送入冷凍干燥機(jī)中，經(jīng)充分干燥后研磨成粉末，然后加入等重量份乙二醇中，并加少量水以升溫至180℃回流混合3h，再次過濾，所得濾渣水洗三次，最后于100-105℃下干燥8h，即得負(fù)載型樹脂催化劑。
弱堿性陰離子交換樹脂的制備：將2份氫化棕櫚油、1份羊毛醇和0.5份環(huán)五聚二甲基硅氧烷加入20份乙醇中，加熱至回流狀態(tài)保溫混合10min，再加入5份氨基磺酸和0.5份水解聚馬來酸酐，繼續(xù)回流保溫混合5min，然后將所得漿體均勻噴于35份苯乙烯-二乙烯基苯共聚物白球的表面，靜置30min后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，所得球狀顆粒于75-80℃下干燥5h，最后置于-5-0℃環(huán)境中冷凍2h，即得弱堿性陰離子交換樹脂。
經(jīng)檢測(cè)，所制負(fù)載型樹脂催化劑中鎳的負(fù)載量為載體質(zhì)量的17.6％，氧化亞銅的負(fù)載量為載體質(zhì)量的4.8％。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。