本發(fā)明屬于酚醛樹脂領(lǐng)域，尤其涉及一種改性酚醛樹脂膠黏劑。
背景技術(shù)：
：我國是一個(gè)森林資源緊缺的國家，森林資源非常寶貴，木材供需存在較大的矛盾。據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，2016年一季度，我國共進(jìn)口原木1100萬立方米。在我國森林資源嚴(yán)重不足的情況下，我國全面實(shí)施天然林資源保護(hù)工程后，木材供給結(jié)構(gòu)發(fā)生了根本性變化，利用速生材、低質(zhì)材、小徑材、間伐材以及非木材植物纖維為原料制造的重組木代替?zhèn)鹘y(tǒng)的大徑級木材資源已是大勢所趨。重組木是在不打亂木材纖維排列方向、保留木材基本特性的前提下，將木材碾壓成木束后膠合制成的一種強(qiáng)度高、規(guī)格大、具有天然木材紋理結(jié)構(gòu)的人造木材。在重組木的制備過程中，需要使用大量的膠黏劑對木束進(jìn)行膠合，因此膠黏劑的性能優(yōu)劣直接影響著重組木的品質(zhì)，而酚醛樹脂膠粘劑由于具有膠接性能好、耐水、耐熱、耐化學(xué)性等優(yōu)點(diǎn)，在重組木制造領(lǐng)域得以廣泛應(yīng)用。酚醛樹脂膠黏劑可由苯酚和甲醛在堿催化下反應(yīng)得到，但這樣制得的酚醛樹脂膠黏劑中會殘留大量的游離酚和游離醛，且膠黏劑的粘結(jié)強(qiáng)度較低。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種改性酚醛樹脂膠黏劑，本發(fā)明提供的改性酚醛樹脂膠黏劑的游離酚、醛殘留量低，且粘結(jié)強(qiáng)度較高。本發(fā)明提供了一種改性酚醛樹脂膠黏劑，按照以下方法制備得到：苯酚、甲醛、堿和改性劑加熱反應(yīng)，得到改性酚醛樹脂膠黏劑；所述改性劑包括氰胺化合物、桐油酸酯、氧化淀粉和單寧中的多種。優(yōu)選的，所述氰胺化合物包括雙氰胺和/或三聚氰胺。優(yōu)選的，所述桐油酸酯包括桐油酸三甘油酯、桐油酸甘油二酯和桐油酸甘油單酯中的一種或多種。優(yōu)選的，所述苯酚和氰胺化合物的摩爾比為(20～50)：(1～15)。優(yōu)選的，所述苯酚與桐油酸酯的摩爾比為(20～50)：(2～10)。優(yōu)選的，所述氧化淀粉在反應(yīng)體系中的含量≤5wt％。優(yōu)選的，所述苯酚與單寧的摩爾比為(20～50)：(2～10)。優(yōu)選的，所述苯酚、甲醛和堿的摩爾比為(20～50)：(40～70)：(4～10)。優(yōu)選的，所述反應(yīng)的溫度為40～60℃。優(yōu)選的，所述反應(yīng)的時(shí)間為2～10h。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種改性酚醛樹脂膠黏劑，按照以下方法制備得到：苯酚、甲醛、堿和改性劑加熱反應(yīng)，得到改性酚醛樹脂膠黏劑；所述改性劑包括氰胺化合物、桐油酸酯、氧化淀粉和單寧中的多種。本發(fā)明通過在酚醛樹脂膠粘劑的制備過程中添加多種特定改性劑，可是明顯降低制得的膠黏劑中的游離酚、醛殘留量，同時(shí)顯著提高膠黏劑的膠粘強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的膠黏劑的游離醛含量低于0.3wt％，游離酚含量低于4wt％，粘結(jié)強(qiáng)度高于3MPa。具體實(shí)施方式下面對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。本發(fā)明提供了一種改性酚醛樹脂膠黏劑，按照以下方法制備得到：苯酚、甲醛、堿和改性劑加熱反應(yīng)，得到改性酚醛樹脂膠黏劑；所述改性劑包括氰胺化合物、桐油酸酯、氧化淀粉和單寧中的多種。本發(fā)明提供的膠黏劑由苯酚、甲醛、堿和改性劑加熱反應(yīng)制成。其中，所述堿包括但不限于氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。所述改性劑包括氰胺化合物、桐油酸酯、氧化淀粉和單寧中的多種，具體可包括氰胺化合物、桐油酸酯、氧化淀粉和單寧中的兩種、三種或四種。在本發(fā)明中，所述氰胺化合物包括但不限于雙氰胺和/或三聚氰胺；所述桐油酸酯包括但不限于桐油酸三甘油酯、桐油酸甘油二酯和桐油酸甘油單酯中的一種或多種；所述氧化淀粉的干燥減量優(yōu)選≤15％；所述氧化淀粉的羧基含量優(yōu)選≤1.1g/100g。在本發(fā)明中，所述苯酚、甲醛和堿的摩爾比優(yōu)選為(20～50)：(40～70)：(4～10)，更優(yōu)選為(30～40)：(50～60)：(6～8)；所述苯酚和氰胺化合物的摩爾比優(yōu)選為(20～50)：(1～15)，更優(yōu)選為(30～40)：(6～15)，最優(yōu)選為(30～40)：(9～11)；所述苯酚與桐油酸酯的摩爾比優(yōu)選為(20～50)：(2～10)，更優(yōu)選為(30～40)：(5～7)，最優(yōu)選為(30～40)：(5～6)；所述氧化淀粉在反應(yīng)體系中的含量優(yōu)選≤5wt％，更優(yōu)選為3～5wt％；所述苯酚與單寧的摩爾比優(yōu)選為(20～50)：(2～10)，更優(yōu)選為(30～40)：(5～7)，最優(yōu)選為(30～40)：(5～6)。在本發(fā)明中，所述苯酚、甲醛、堿和改性劑加熱反應(yīng)的溫度優(yōu)選為40～60℃，更優(yōu)選為50～55℃；所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2～10h，更優(yōu)選為5～6h。反應(yīng)結(jié)束后，即得改性酚醛樹脂膠黏劑。本發(fā)明通過在酚醛樹脂膠粘劑的制備過程中添加多種特定改性劑，可是明顯降低制得的膠黏劑中的游離酚、醛殘留量，同時(shí)顯著提高膠黏劑的膠粘強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的膠黏劑的游離醛含量低于0.3wt％，游離酚含量低于4wt％，粘結(jié)強(qiáng)度高于3MPa。為更清楚起見，下面通過以下實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例11)準(zhǔn)備原料：名稱用量苯酚30摩爾份甲醛60摩爾份氫氧化鈉6摩爾份三聚氰胺15摩爾份桐油酸三甘油酯10摩爾份2)制備改性膠黏劑將上述4種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例21)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述4種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例31)準(zhǔn)備原料：名稱用量苯酚30摩爾份甲醛60摩爾份氫氧化鈉6摩爾份三聚氰胺15摩爾份單寧10摩爾份2)制備改性膠黏劑將上述4種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例41)準(zhǔn)備原料：名稱用量苯酚30摩爾份甲醛60摩爾份氫氧化鈉6摩爾份桐油酸三甘油酯10摩爾份單寧10摩爾份2)制備改性膠黏劑將上述4種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例51)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述4種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例61)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述4種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例71)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述5種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例81)準(zhǔn)備原料：名稱用量苯酚30摩爾份甲醛60摩爾份氫氧化鈉6摩爾份三聚氰胺11摩爾份桐油酸三甘油酯7摩爾份單寧7摩爾份2)制備改性膠黏劑將上述5種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例91)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述5種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例101)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述5種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例111)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述6種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。對比例11)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述3種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。對比例21)準(zhǔn)備原料：名稱用量苯酚30摩爾份甲醛60摩爾份氫氧化鈉6摩爾份桐油酸三甘油酯25摩爾份2)制備改性膠黏劑將上述3種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。對比例31)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述3種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。對比例41)準(zhǔn)備原料：2)制備改性膠黏劑將上述3種原料加入到反應(yīng)釜里，控溫50℃。反應(yīng)5h，得到改性膠黏劑。實(shí)施例12分別檢測實(shí)施例1～11和對比例1～4制得的改性膠黏劑中的游離醛、酚含量和粘結(jié)強(qiáng)度(參照GB/T14074-2006進(jìn)行膠粘強(qiáng)度檢測)，結(jié)果如表1所示：表1性能效果測試表項(xiàng)目游離醛(wt％)游離酚(wt％)粘結(jié)強(qiáng)度(MPa)實(shí)施例10.323實(shí)施例20.253.94.5實(shí)施例30.283.14實(shí)施例40.261.53.9實(shí)施例50.2733.1實(shí)施例60.252.63.5實(shí)施例70.212.83.8實(shí)施例80.281.14.1實(shí)施例90.241.96.7實(shí)施例100.2125.8實(shí)施例110.231.85.1對比例10.2552.4對比例20.922對比例30.353.2對比例41.12.33以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3