1.氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物,其特征在于,為聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯,結(jié)構(gòu)式為
其中m,n,x,y為各鏈段聚合度。
2.氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,
步驟一,制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將1,6-己二異氰酸酯和雙端羥基-聚二甲基硅氧烷按照摩爾比1:1.1的比例加入反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)2-6個(gè)小時(shí),得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯;
步驟二,制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將步驟一制得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯與2-氯異丁基酰氯和三乙胺在室溫下充分?jǐn)嚢?0-15個(gè)小時(shí),其中反應(yīng)摩爾比為聚二甲基硅氧烷—聚氨酯:2-氯異丁基酰氯:三乙胺=1:1.4~3.8:3.8~7.2,反應(yīng)結(jié)束后,過濾,分離后溶解在二氯甲烷中,依次用碳酸氫鈉飽和溶液和稀鹽酸洗滌至少一次,再次過濾,將濾液減壓蒸餾后得到純化產(chǎn)物氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯;
步驟三,制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯三嵌段共聚物:在氮?dú)獗Wo(hù)下,以氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯作為引發(fā)劑,以氯化亞銅為催化劑,以二乙烯三胺為配體,按照摩爾比苯乙烯:催化劑:大分子引發(fā)劑:配體=10-5000:1:1:2在二甲苯中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合,溫度在50-80度之間,加熱聚合10-24個(gè)小時(shí),冷卻后用二氯甲烷稀釋,并沉淀,反復(fù)至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯三嵌段共聚物;
步驟四,制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物:在氮?dú)獗Wo(hù)下,以步驟三獲得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯三嵌段共聚物作為大分子引發(fā)劑,以氯化亞銅為催化劑,以二乙烯三胺為配體,按照摩爾比聚甲基丙烯酸六氟丁酯:催化劑:大分子引發(fā)劑:配體=10-100:1:1:2在二甲苯中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合,溫度在50-80度之間,加熱聚合10-24個(gè)小時(shí),冷卻后用二氯甲烷稀釋,并沉淀,反復(fù)至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,步驟一中,雙端羥基-聚二甲基硅氧烷用含有兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的單體替代。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,步驟一中,雙端羥基-聚二甲基硅氧烷用二苯甲烷二異氰酸酯或者異氟爾酮二異氰酸酯代替。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,步驟二中,用溴代物代替2-氯異丁基酰氯,但得到的即為溴原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯共聚物,用來代替氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,溴代物為2-溴異丁基酰溴。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,步驟三和/或步驟四中,催化劑用溴化亞銅代替氯化亞銅,或者,配體用三(2-吡啶)甲基胺代替二乙烯三胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,步驟三中,苯乙烯用甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、乙烯或丙烯類中的任意一種代替。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法,其特征在于,步驟四中,聚甲基丙烯酸六氟丁酯用甲基丙烯酸七氟丁基酯或者其他全部或者部分氟代的烷基鏈代替。