本發(fā)明涉及甘油技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種醫(yī)藥級甘油的純化方法。

背景技術(shù)：

甘油即1,2,3-丙三醇，以化合態(tài)存在于植物的和動物的油類以及脂肪類中，它以與脂肪酸類諸如硬脂酸、油酸、棕櫚酸以及月桂酸化合的甘油三酯類的形式存在，從植物的和動物的油類以及脂肪類中獲得甘油的工業(yè)方法涉及皂化反應(yīng)、高壓水解反應(yīng)以及與醇類諸如乙醇或甲醇的酯交換反應(yīng)，粗甘油包括多種雜質(zhì)，涉及眾多并且復雜處理步驟，丙三醇用途極其廣泛，尤其是天然的高純度高品質(zhì)生物醫(yī)藥級，隨著其新用途領(lǐng)域不斷地開發(fā)和出現(xiàn)，市場必定會是供不應(yīng)求的，雖然以粗甘油為原料提取丙三醇已有上百年歷史，但大多采用傳統(tǒng)落后的工藝技術(shù)和流程。因此亟待開發(fā)一種從粗甘油中純化甘油的方法，且方法簡單，成本低，并可達到生物醫(yī)藥級要求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，對設(shè)備要求不高，能耗低，工藝流程及操作步驟簡單，投入成本低，易于產(chǎn)業(yè)化，而且吸附劑、離子交換樹脂均可再生使用，可有效避免物料損耗，降低成本，所得甘油可直接達到醫(yī)藥級要求，純度達到99.6％。

本發(fā)明提出的一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，包括如下步驟：

s1、將白云母研磨，加入硝酸鋇水溶液混合攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入十六烷基三甲基氯化銨升溫攪拌，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母；

s2、將海泡石粉體升溫，保溫，冷卻至室溫，加入鹽酸，升溫攪拌，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入糠醛混合均勻，升溫，保溫，氮氣保護下升溫，保溫，冷卻，洗滌至呈中性，加入預(yù)處理白云母攪拌，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物；

s3、向粗甘油中加水，加入海泡石白云母復合物攪拌，靜置；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后通過201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，升溫蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣；送入蒸餾塔中，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇。

優(yōu)選地，s1中，白云母、硝酸鋇水溶液、十六烷基三甲基氯化銨的重量比為30～50：100～140：2～4，硝酸鋇水溶液的濃度為0.4～0.8mol/l。

優(yōu)選地，s1中，將白云母研磨至過200目篩，加入硝酸鋇水溶液混合攪拌40～60min，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入十六烷基三甲基氯化銨升溫至60～70℃攪拌2～4h，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母。

優(yōu)選地，s2中，海泡石粉體、鹽酸、糠醛、預(yù)處理白云母的重量比為8～16：50～70：10～20：6～12，鹽酸的濃度為2～2.5mol/l。

優(yōu)選地，s2中，將海泡石粉體升溫至650～760℃，保溫40～60min，冷卻至室溫，加入鹽酸，升溫至60～70℃攪拌30～70min，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入糠醛混合均勻，升溫至200～240℃，保溫15～25h，氮氣保護下升溫至750～820℃，保溫3～4h，冷卻，洗滌至呈中性，加入預(yù)處理白云母攪拌40～60min，攪拌速度為400～500r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物。

優(yōu)選地，s3中，粗甘油和海泡石白云母復合物的重量比為15～25：10～20。

優(yōu)選地，s3中，向粗甘油中加水至含水量為25～45wt％，加入海泡石白云母復合物攪拌3～5h，靜置8～12h；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過60～70℃水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后依次通過2～4根201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)40～80min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度為45～55℃，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的壓力為2～3kpa，升溫至80～90℃蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣1.5～2.5h；送入蒸餾塔中，在真空壓力-0.05～-0.07mpa，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，脫臭換熱的溫度為120～130℃，脫臭換熱的壓力為0.082～0.088mpa，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇，脫色處理的溫度為85～95℃，脫色處理的壓力為0.45～0.49mpa。

本發(fā)明的海泡石白云母復合物中，白云母經(jīng)過鹽酸活化，硫酸鋇離子交換后，加入十六烷基三甲基氯化銨可進入白云母層間結(jié)構(gòu)內(nèi)，更容易滲入粗甘油中高分子材料；而將海泡石粉體在坩堝中熱處理后，經(jīng)過鹽酸活化，與糠醛在高壓環(huán)境中進行浸漬處理，然后經(jīng)過高溫炭化呈網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)，通過合理控制各反應(yīng)條件，富含大量的介孔結(jié)構(gòu)，含有一定的微孔和大孔并具有三重孔徑分布，依靠自身的網(wǎng)狀空穴結(jié)構(gòu)，可對粗甘油不同分子量的化合物起到篩分的作用，配合預(yù)處理白云母作用，對粗甘油大分子有機物進行有效吸附，且物理化學穩(wěn)定，耐酸、耐堿，吸附量大，原料來源豐富，價格低廉。

粗甘油經(jīng)過海泡石白云母復合物處理后上柱，其中001×7型陽離子交換樹脂柱先用一定溫度的水淋洗，可有效促使離子交換，001×7型陽離子交換樹脂柱與201×7型陰離子交換樹脂柱配合，不僅交換速度快，吸附甘油少，而且交換容量大，并有利于甘油順利通過，在采用一定方式蒸餾及脫臭、脫色處理，不僅脫水程度高，而且可有效去除含有的有機溶劑，所得甘油可直接達到醫(yī)藥級要求，純度達到99.6％，該方法采用常規(guī)粗甘油純化設(shè)備，方法對設(shè)備要求不高，能耗低，工藝流程及操作步驟簡單，投入成本低，易于產(chǎn)業(yè)化，而且吸附劑、離子交換樹脂均可再生使用，可有效避免物料損耗，降低成本。

具體實施方式

下面，通過具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進行詳細說明。

實施例1

本發(fā)明提出的一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，包括如下步驟：

s1、將白云母研磨，加入硝酸鋇水溶液混合攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入十六烷基三甲基氯化銨升溫攪拌，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母；

s2、將海泡石粉體升溫，保溫，冷卻至室溫，加入鹽酸，升溫攪拌，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入糠醛混合均勻，升溫，保溫，氮氣保護下升溫，保溫，冷卻，洗滌至呈中性，加入預(yù)處理白云母攪拌，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物；

s3、向粗甘油中加水，加入海泡石白云母復合物攪拌，靜置；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后通過201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，升溫蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣；送入蒸餾塔中，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇。

實施例2

本發(fā)明提出的一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，包括如下步驟：

s1、按重量份將30份白云母研磨至過200目篩，加入140份濃度為0.4mol/l的硝酸鋇水溶液混合攪拌60min，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入2份十六烷基三甲基氯化銨升溫至70℃攪拌2h，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母；

s2、按重量份將16份海泡石粉體升溫至650℃，保溫60min，冷卻至室溫，加入50份濃度為2.5mol/l的鹽酸，升溫至60℃攪拌70min，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入10份糠醛混合均勻，升溫至240℃，保溫15h，氮氣保護下升溫至820℃，保溫3h，冷卻，洗滌至呈中性，加入12份預(yù)處理白云母攪拌40min，攪拌速度為500r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物；

s3、按重量份向15份粗甘油中加水至含水量為45wt％，加入10份海泡石白云母復合物攪拌5h，靜置8h；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過70℃水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后依次通過2根201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)80min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度為45℃，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的壓力為3kpa，升溫至80℃蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣2.5h；送入蒸餾塔中，在真空壓力-0.05mpa，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，脫臭換熱的溫度為130℃，脫臭換熱的壓力為0.082mpa，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇，脫色處理的溫度為95℃，脫色處理的壓力為0.45mpa。

實施例3

本發(fā)明提出的一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，包括如下步驟：

s1、按重量份將50份白云母研磨至過200目篩，加入100份濃度為0.8mol/l的硝酸鋇水溶液混合攪拌40min，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入4份十六烷基三甲基氯化銨升溫至60℃攪拌4h，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母；

s2、按重量份將8～16份海泡石粉體升溫至650℃，保溫60min，冷卻至室溫，加入50份濃度為2.5mol/l的鹽酸，升溫至60℃攪拌70min，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入10份糠醛混合均勻，升溫至240℃，保溫15h，氮氣保護下升溫至820℃，保溫3h，冷卻，洗滌至呈中性，加入12份預(yù)處理白云母攪拌40min，攪拌速度為500r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物；

s3、按重量份向15～25份粗甘油中加水至含水量為25wt％，加入20份海泡石白云母復合物攪拌3h，靜置12h；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過60℃水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后依次通過4根201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)40min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度為55℃，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的壓力為2kpa，升溫至90℃蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣1.5h；送入蒸餾塔中，在真空壓力-0.07mpa，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，脫臭換熱的溫度為120℃，脫臭換熱的壓力為0.088mpa，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇，脫色處理的溫度為85℃，脫色處理的壓力為0.49mpa。

實施例4

本發(fā)明提出的一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，包括如下步驟：

s1、按重量份將35份白云母研磨至過200目篩，加入130份濃度為0.2mol/l的硝酸鋇水溶液混合攪拌55min，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入2.5份十六烷基三甲基氯化銨升溫至68℃攪拌2.5h，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母；

s2、按重量份將14份海泡石粉體升溫至680℃，保溫55min，冷卻至室溫，加入55份濃度為2.3mol/l的鹽酸，升溫至64℃攪拌60min，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入12份糠醛混合均勻，升溫至230℃，保溫18h，氮氣保護下升溫至800℃，保溫3.2h，冷卻，洗滌至呈中性，加入10份預(yù)處理白云母攪拌45min，攪拌速度為480r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物；

s3、按重量份向22份粗甘油中加水至含水量為30wt％，加入18份海泡石白云母復合物攪拌3.5h，靜置11h；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過62℃水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后依次通過4根201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)50min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度為52℃，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的壓力為2.2kpa，升溫至88℃蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣1.8h；送入蒸餾塔中，在真空壓力-0.065mpa，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，脫臭換熱的溫度為122℃，脫臭換熱的壓力為0.086mpa，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇，脫色處理的溫度為88℃，脫色處理的壓力為0.48mpa。

實施例5

本發(fā)明提出的一種醫(yī)藥級甘油的純化方法，包括如下步驟：

s1、按重量份將45份白云母研磨至過200目篩，加入110份濃度為0.7mol/l的硝酸鋇水溶液混合攪拌45min，用鹽酸調(diào)節(jié)體系ph值為5.5～6.5，加入3.5份十六烷基三甲基氯化銨升溫至62℃攪拌3.5h，過濾，洗滌得到預(yù)處理白云母；

s2、按重量份將10份海泡石粉體升溫至720℃，保溫45min，冷卻至室溫，加入65份濃度為2.2mol/l的鹽酸，升溫至68℃攪拌40min，過濾，洗滌至呈中性，干燥，加入18份糠醛混合均勻，升溫至210℃，保溫22h，氮氣保護下升溫至780℃，保溫3.4h，冷卻，洗滌至呈中性，加入8份預(yù)處理白云母攪拌55min，攪拌速度為420r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母復合物；

s3、按重量份向18份粗甘油中加水至含水量為40wt％，加入12份海泡石白云母復合物攪拌4.5h，靜置9h；減壓過濾，濾液通過經(jīng)過68℃水淋洗過的001×7型陽離子交換樹脂柱，然后依次通過3根201×7型陰離子交換樹脂柱，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)70min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度為48℃，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的壓力為2.8kpa，升溫至82℃蒸發(fā)至無餾液餾出，繼續(xù)抽氣2.2h；送入蒸餾塔中，在真空壓力-0.055mpa，采集152～158℃餾分，送入脫臭塔進行脫臭換熱，脫臭換熱的溫度為126℃，脫臭換熱的壓力為0.084mpa，接著送入脫色塔進行脫色處理得到醫(yī)藥級用丙三醇，脫色處理的溫度為92℃，脫色處理的壓力為0.46mpa。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。