本發(fā)明屬于有機合成領域，具體地說，本發(fā)明涉及一種選擇性脫氧氟化試劑及含氟有機分子的合成方法，具體地，涉及利用亞胺基亞磺?；惢衔镒鳛榉噭⒎右胗袡C分子中，并且對多元醇具有明顯的立體位阻選擇性。

背景技術：

氟原子具有最大的電負性和較小的原子半徑，在分子中引入氟原子或者含氟砌塊往往能夠改變有機分子的物理性質，所以含氟類化合物在醫(yī)藥，農(nóng)藥和材料等領域內(nèi)越來越收到重視。

氟化反應主要有親電氟化和親核氟化這兩種。目前為止最為經(jīng)濟有效的親電氟化方法是采用氟氣氟化，但是氟氣的反應活性極大，又有很強的腐蝕性，對裝置的要求較高。一些含有氟氧鍵的化合物也有很強的氟化能力，如ch3of、csso3of等，它們比較溫和，應用更加廣泛，其中最有代表性的有二苯磺酰基氟化胺(nfsi)、selectfluor、二氟化氙(xef2)。

親核氟化試劑如無水氟化氫在室溫或加熱的條件下可以將有機分子內(nèi)羥基、氯等原子或原子團替換成氟。尤其是，將無水氟化氫溶于某些胺類(例如吡啶、三乙胺等)形成胺-氟化氫試劑，仍然保留了一定的氟化能力且便于儲存。使用n,n’-二乙胺基二氟化硫(dast)的反應條件溫和，使用較普遍，但在加熱超過50℃容易引起爆炸。huffman等人報道了全氟丁基磺酰氟作為新的脫羥基氟化試劑，反應條件溫和，但是消除反應明顯。doyle等人報道了一種新的氟化試劑pyfluor，該方法可以抑制消除產(chǎn)物，但是效率低。

綜上所述，本領域迫切需要研發(fā)出更加溫和、易得的氟化試劑。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種選擇性脫氧氟化試劑及含氟有機分子的合成方法，具體地，就是利用亞胺基亞磺?；惢衔镒鳛榉噭┖铣煞鸁N類化合物，本發(fā)明的方法溫和高效，可以將單個氟原子引入有機分子，同時對多元醇具有明顯的立體位阻選擇性。

本發(fā)明第一方面，提供一種非芳羥基化合物的氟化方法，包括步驟：

(1)有機溶劑中，堿存在下，將非芳羥基化合物與式i化合物接觸，生成所述非芳羥基化合物的氟化物，并且，所述非芳羥基化合物中的至少一個羥基被f取代，

其中，r^a選自下組：取代或未取代的c1-c16的烷基、取代或未取代的c3-c30的環(huán)烷基、取代或未取代的c3-c8雜環(huán)基、取代或未取代的c2-c30的烯基、取代或未取代的c2-c30的炔基、取代或未取代的c6-c10芳基、取代或未取代的c5-c10雜芳基；所述r^a的取代基選自下組：h、鹵素、硝基、c1-c8的烷基、或c1-c4的烷氧基；

r^b選自下組：h、鹵素、取代或未取代的c1-c16的烷基、取代或未取代的c3-c30的環(huán)烷基、取代或未取代的c2-c30的烯基、取代或未取代的c2-c30的炔基、取代或未取代的c1-c8的烷基磺?；⑷〈蛭慈〈腸6-c10芳基磺?；?、取代或未取代的c5-c10雜芳基磺酰基、甲?；⑷〈蛭慈〈腸1-c8烷基-甲?；⑷〈蛭慈〈腸1-c4烷氧基-甲?；?、取代或未取代的c6-c10芳基-甲?；?、取代或未取代的c5-c10雜芳基-甲酰基；所述r^b的取代基選自下組：h、鹵素、硝基、c1-c8的烷基或c1-c4的烷氧基。

在另一優(yōu)選例中，步驟(1)中，所述有機溶劑選自下組：甲苯、乙腈、二氯甲烷、四氫呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六環(huán)、dmf、dmso、或其組合。

在另一優(yōu)選例中，步驟(1)中，所述的堿選自下組：dbu、mtbd、tbd、tmg、et3n、bu3n、dbaco、dmap、diea、吡啶、4-吡咯烷基吡啶、或其組合，較佳地為dbu、mtbd。

在另一優(yōu)選例中，r^a為取代或未取代的苯基，較佳地，r^a為吸電子基團取代的苯基，更佳地，r^a為鹵素或硝基取代的苯基。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物為單羥基或多羥基化合物，較佳地，所述非芳羥基化合物含1個、2個、3個、4個、5個或6個羥基，更佳地，含1個、2個、3個或4個羥基，最佳地，含1個、2個或3個羥基。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物中包括一個或多個(2個、3個、4個、5個或以上)選自下組的羥基：伯羥基、仲羥基、叔羥基。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物為多羥基化合物時，羥基取代的順序為伯羥基>仲羥基>叔羥基。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物與所述式i化合物的摩爾比為1:1～1:2，較佳地為1：1～1:1.6，更佳地為1:1.2～1:1.4。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物與所述堿的摩爾比例為1:1～1:4，較佳地為1:1.1～1:2，更佳地為1:1.2～1:1.6。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物選自下組：取代或未取代的c1-c20烷基醇、取代或未取代的c1-c20烯基醇、取代或未取代的c1-c20炔基醇、甾烷化合物、取代或未取代的3-8元n、o、s雜環(huán)基醇；其中，所述非芳羥基化合物中，所述取代基選自下組：萘基、苯基、bno取代的苯基、c1-6烷氧基取代的苯基、未取代或被選自c1-c3烷氧基、c1-c3烷基取代的苯醌、苯磺?；?、鹵素取代的苯磺?；⒈郊柞；Ⅺu素取代的苯甲?；?cho取代的苯甲?；no-co-、苯并3-8元雜環(huán)基、聯(lián)苯基、boc、-coo-c1-6烷基、c3-c6雜環(huán)基、未取代或c1-3烷基取代的3-8元雜環(huán)基、bno、或氨基。

在另一優(yōu)選例中，所述3-8元n、o、s雜環(huán)基醇為吡咯烷醇。

在另一優(yōu)選例中，所述反應時間為10min-6h，較佳地為20min-4h，更佳地為30min-2h。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物為式a1所示化合物，所述氟化物為式c1所示化合物：

其中，所述r^a、r^b如上所述；

所述r¹選自下組：取代或未取代的c1-c30的烷基、取代或未取代的c3-c30的環(huán)烷基、取代或未取代的c2-c30的烯基、取代或未取代的c2-c30的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基、取代或未取代的c5-c10的雜芳基、取代或未取代的c2-c8雜環(huán)基；所述r¹的取代選自下組：h、鹵素、硝基、cn、c1-c6烷基、鹵代的c1-c6烷基、c3-c8環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c6-c10芳基、c5-c10雜芳基、苯磺?；?、鹵代的苯磺酰基。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物為式a2所示化合物，所述氟化物為式c2所示化合物：

所述r²、r³各自獨立地選自下組：取代或未取代的c1-c30的烷基、取代或未取代的c3-c30的環(huán)烷基、取代或未取代的c2-c30的烯基、取代或未取代的c2-c30的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基、取代或未取代的c5-c10的雜芳基、取代或未取代的c2-c8雜環(huán)基；所述r²、r³中的取代選自下組：h、鹵素、硝基、cn、c1-c6烷基、鹵代的c1-c6烷基、c3-c8環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c6-c10芳基、c5-c10雜芳基、苯磺酰基、鹵代的苯磺酰基。

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物為式a3所示化合物，所述氟化物為式c3或c4所示化合物：

其中，所述r⁴、r⁵各自獨立地選自下組：取代或未取代的c1-c18的烷基、取代或未取代的c3-c18的環(huán)烷基、取代或未取代的c1-c6的烷氧基、取代或未取代的c6-c18的芳基、取代或未取代的c1-c18的雜芳基；所述r⁴、r⁵中的取代選自下組：h、鹵素、硝基、cn、c1-c6烷基、鹵代的c1-c6烷基、c3-c8環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c6-c10芳基、c5-c10雜芳基、苯磺酰基、鹵代的苯磺酰基。

在另一優(yōu)選例中，當氟化試劑與多元醇反應時，可以實現(xiàn)高度的立體位阻選擇性。

在另一優(yōu)選例中，所述方法還包括后處理步驟：將所述非芳羥基化合物的氟化物純化，較佳地，采用柱層析分離、蒸餾或重結晶方法純化。

在另一優(yōu)選例中，所述方法還包括步驟(2)：重復步驟(1)。

本發(fā)明第二方面，提供一種式i所示化合物：

其中，r^a選自下組：取代或未取代的c6-c16的烷基、取代或未取代的c3-c20的環(huán)烷基、取代或未取代的c2-c30的烯基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的c5-c10雜芳基、或取代或未取代的萘基；所述r^a中的取代基選自下組：h、鹵素、硝基、c1-c8的烷基、或c1-c4的烷氧基；

r^b選自下組：取代或未取代的c1-c16的烷基、取代或未取代的c1-c10烷基磺酰基、取代或未取代的苯磺酰基、取代或未取代的苯甲酰基、甲酰基、或取代或未取代的c1-c8的烷基-甲酰基；所述r^b中的取代基選自下組：h、鹵素、硝基、c1-c8的烷基或c1-c4的烷氧基。

在另一優(yōu)選例中，所述式i化合物中，所述r^b為取代或未取代的苯磺酰基。

在另一優(yōu)選例中，所述式i化合物選自下組：

本發(fā)明第三方面，提供一種如本發(fā)明第一方面所述方法制備的化合物。

在另一優(yōu)選例中，所述化合物選自下組：

應理解，在本發(fā)明范圍內(nèi)中，本發(fā)明的上述各技術特征和在下文(如實施例)中具體描述的各技術特征之間都可以互相組合，從而構成新的或優(yōu)選的技術方案。限于篇幅，在此不再一一累述。

具體實施方式

本發(fā)明人通過廣泛而深入的研究，首次意外地發(fā)現(xiàn)一種選擇性脫氧氟化試劑及含氟有機分子的合成方法，溫和高效，尤其對多元醇具有明顯的立體位阻選擇性。在此基礎上完成了本發(fā)明。

術語說明

除非另外定義，否則本文中所用的全部技術與科學術語均具有如本發(fā)明所屬領域的普通技術人員通常理解的相同含義。

如本文所用，在提到具體列舉的數(shù)值中使用時，術語“約”意指該值可以從列舉的值變動不多于1％。例如，如本文所用，表述“約100”包括99和101和之間的全部值(例如，99.1、99.2、99.3、99.4等)。

如本文所用，術語“含有”或“包括(包含)”可以是開放式、半封閉式和封閉式的。換言之，所述術語也包括“基本上由…構成”、或“由…構成”。

非芳羥基化合物

如本文所用，所述“非芳羥基化合物”是指所述化合物中至少一個羥基為非芳羥基，即羥基基團相連的c原子不位于芳基基團上，并且，羥基與雜環(huán)基或雜芳基的雜原子不位于同一個環(huán)上。

當非芳羥基化合物為多羥基化合物時，即當所述非芳羥基化合物中同時存在伯羥基、仲羥基、和/或叔羥基時，在本發(fā)明的氟化反應中，所述羥基被氟原子取代的順序為伯羥基>仲羥基>叔羥基。

尤其地，本發(fā)明的氟化試劑對多元醇具有明顯的立體位阻選擇性，所述的位阻選擇性是指當所述非芳羥基化合物如下所示時，比較r⁴基團與r⁵基團整體立體位阻大小，從而導致形成的氟化物為c3或c4所示化合物。簡言之，當r⁴基團整體立體位阻大于r⁵基團時，得到氟化物為c4所示化合物；反之，當r⁵基團整體立體位阻大于r⁴基團時，得到氟化物為c3所示化合物。

在另一優(yōu)選例中，所述a3化合物中，表示任意的二價基團，包括但不限于，c2-c100的支鏈或支鏈烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、烷氧基等。

式i化合物的制備方法

本發(fā)明方法中，采用式i化合物(亞胺基亞磺?；愋偷幕衔铮?imgfile="bda0001203599470000062.gif"wi="404"he="179"img-content="drawing"img-format="gif"orientation="portrait"inline="no"/>作為氟化試劑。

在另一優(yōu)選例中，所述式i化合物可由苯亞磺酸鈉與氯胺系列縮合，再經(jīng)氟氯交換制備得到。

在另一優(yōu)選例中，所述式i化合物可由苯亞磺酰胺經(jīng)氯化再氟化制備得到。

在另一優(yōu)選例中，當非芳羥基化合物分子中存在多個羥基時，所述式i化合物作為氟化試劑可以實現(xiàn)高度的立體位阻選擇性。

在另一優(yōu)選例中，所述式i化合物選自下組：

在另一優(yōu)選例中，制備式i化合物的方法，包括步驟：

方法a：

方法b：

方法c：

方法d：

氟化反應

本發(fā)明的氟化反應，指在式i化合物作為氟化試劑的條件下，由非芳羥基化合物制得所述非芳羥基化合物的氟化物。

在另一優(yōu)選例中，氮氣保護下，在有機溶劑和室溫下，將含有非芳羥基的醇(r¹oh、類化合物)為原料，式i化合物作為氟化試劑，加入相應的堿反應10～30分，制得羥基被氟取代的產(chǎn)物。

典型反應如下：

在另一優(yōu)選例中，所述非芳羥基化合物包括一元醇、二元醇以及多元醇，反應結束后，可以通過適當?shù)暮筇幚砣纾褐鶎游龅确蛛x純化，最后得到含氟的產(chǎn)物。

本發(fā)明的主要優(yōu)點在于：

1.本發(fā)明開發(fā)了一種結構新穎的脫氧氟化試劑；

2.本發(fā)明制備脫氧氟化試劑的操作簡單，原料廉價易得，適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)；

3.本發(fā)明的脫氧氟化試劑為白色固體(熔點90-92℃)，熱穩(wěn)定好，不易吸潮，對玻璃腐蝕性小，便于保存(在玻璃瓶中，空氣氛圍下密封保存至少一年不壞)，便于運輸，便于空氣中取用；

4.采用本發(fā)明的氟化試劑將醇類化合物轉化為氟代烷烴類化合物，溫和高效，對羥基的選擇性高，可以將單個氟原子引入有機分子，同時對多元醇具有明顯的立體位阻選擇性，可以實現(xiàn)選擇性氟化；

5.采用本發(fā)明的氟化試劑進行的氟化反應操作簡單，對水不敏感，速度快，效率高，選擇性好，便于后處理(洗洗直接過柱即可)，分離簡單(副產(chǎn)物水溶性好)；

6.本發(fā)明的氟化方法中，氟化試劑用量小，效率高，并且不需要額外添加氟化物(例如氟化氫三乙胺、氟化銫、氟化鉀)，氟原子利用率高，產(chǎn)生的含氟廢物少，環(huán)境污染小，適合工業(yè)生產(chǎn)；

7.本發(fā)明的氟化方法快速高效，適合用來合成f-18同位素標記化合物；

8.本發(fā)明的脫氧氟化反應伴隨的副產(chǎn)物(磺酰)亞胺鹽可以被回收用作n-氟代磺酰亞胺(例如商品化的n-氟苯磺酰亞胺nfsi)這一類親電氟化試劑的前體，利用這一特點，工業(yè)中可以實現(xiàn)親核氟化-親電氟化聯(lián)產(chǎn)，提高試劑利用率。

下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。除非另外說明，否則百分比和份數(shù)是重量百分比和重量份數(shù)。

以下實施例中所用的實驗材料和試劑如無特別說明均可從市售渠道獲得。

式i化合物制備實施例：

實施例i-1：

250ml蛋形瓶中加苯亞磺酸鈉(8.3g,50mmol)，150ml二氯甲烷，冰水浴冷至0℃，緩慢滴加二氯亞砜(10.9ml,150mmol)，低溫下反應半小時，回至室溫反應3小時。停止攪拌，抽濾然后旋蒸，得淡黃色油狀液體并直接投下一步反應。在另一250ml蛋形瓶中加入干燥的氯胺t(7.5g,43.1mmol)，150ml甲苯，攪拌均勻。緩慢加入上一步得到的淡黃色油狀液體，然后升溫至80℃反應2小時。停止加熱并冷卻至室溫，抽濾并用干燥的甲苯洗滌。濾液用無水硫酸鈉干燥，濃縮后柱層析(pe:ea＝10:1)得白色固體產(chǎn)物n-對甲苯磺酸基苯-1-亞砜亞胺氯7.09g，產(chǎn)率52％。核磁數(shù)據(jù)：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.06(d,j＝8.3hz,2h),7.97(d,j＝8.2hz,2h),7.75(t,j＝7.5hz,1h),7.62(t,j＝7.9hz,2h),7.35(d,j＝8.5hz,2h),2.45(s,3h).

氮氣保護下，250ml反應管中加入上述制備的亞胺基亞磺?；?7g,21.3mmol)，kf(2.47g,42.6mmol)，18-c-6(79.3mg,0.213mmol)以及80ml乙腈，反應體系于室溫下攪拌16h。停止反應，加水淬滅，乙醚(100ml×2)萃取，無水硫酸鈉干燥。濃縮后柱層析(pe:ea＝4:1),得白色固體產(chǎn)物n-對甲苯磺酸基苯-1-亞砜亞胺氟5.39g，產(chǎn)率81％。核磁數(shù)據(jù)：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.05(d,j＝7.7hz,2h),7.95(d,j＝8.4hz,2h),7.79(t,j＝7.5hz,1h),7.62(t,j＝7.9hz,2h),7.34(d,j＝8.5hz,2h),2.44(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝73.72(s,1f).

實施例i-2：

1l蛋形瓶中加對氯苯亞磺酸鈉(39.6g,200mmol)，500ml二氯甲烷，冰水浴冷至0℃，緩慢滴加二氯亞砜(43.2ml,600mmol)，低溫下反應半小時，回至室溫反應3小時。停止攪拌，抽濾然后旋蒸，得淡黃色油狀液體并直接投下一步反應。在另一1l蛋形瓶中加入干燥的氯胺t(45.5g,200mmol)，500ml甲苯，攪拌均勻。緩慢加入上一步得到的淡黃色油狀液體，然后升溫至80℃反應3小時。停止加熱并冷卻至室溫，抽濾并用干燥的甲苯洗滌。濾液用無水硫酸鈉干燥，濃縮后用pe/ea重結晶出產(chǎn)物36g,母液柱層析(pe:ea＝20:1)得白色固體產(chǎn)物6g，產(chǎn)物4-氯-n-對甲苯磺酸基苯-1-亞砜亞胺氯總共得45g，產(chǎn)率62％。化合物數(shù)據(jù)：mp:90–92℃；ir(thinfilm):3098,3035,2955,2923,1933,1917,1595,1573,1397,1335,1288,1278,1162,1119,1085,830,819,733,559,548cm^–1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.99(d,j＝8.9hz,2h),7.95(d,j＝8.3hz,2h),7.58(d,j＝8.9hz,2h),7.35(d,j＝8.2hz,2h),2.44(s,3h).¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝144.73,142.76,140.85,138.17,130.17,129.78,128.35,127.50,21.72.ms(ei,m/z,％):363(m⁺,0.83),91(100.00)；hrms(ei):計算值c13h11no3s2cl2:362.9557；實驗值:362.9562.

氮氣保護下，1l反應管中加入上述制備的4-氯-n-對甲苯磺酸基苯-1-亞砜亞胺氯(36.5g,100mmol)，kf(11.6g,200mmol)，18-c-6(264.3mg,1mmol)以及500ml乙腈。反應體系于室溫下攪拌24h。停止反應，加水淬滅，乙醚(100ml×3)萃取，無水硫酸鈉干燥。濃縮后用pe/ea重結晶出白色固體產(chǎn)物18g，母液柱層析(pe:ea＝10:1)，得白色固體產(chǎn)物9g，產(chǎn)物4-氯-n-對甲苯磺酸基苯-1-亞砜亞胺氟總共得27g，產(chǎn)率78％?；衔飻?shù)據(jù)：mp:110–112℃；ir(thinfilm):3100,3037,2958,2923,1936,1783,1595,1576,1473,1401,1337,1324,1186,1158,1087,1011,787,707,648,552cm^–1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.97(d,j＝8.8hz,2h),7.92(d,j＝8.3hz,2h),7.59(d,j＝8.8hz,2h),7.33(d,j＝8.4hz,2h),2.43(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3):δ＝74.07(s,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝144.56,143.42,138.63,131.41(d,j＝21.7hz),130.20,129.74,129.50,127.11,21.67；ms(ei,m/z,％):347(m⁺,4.23),220(100.00)；hrms(ei):計算值c13h11no3fs2cl:346.9853；實驗值:346.9854.

實施例i-3

50ml蛋形瓶中加入對硝基苯亞磺酸鈉(3.875g,25mmol)，乙酸(1.435ml,25mmol)，干冰/乙腈冷至零下40℃。緩慢滴加二氯亞砜(4.05ml,50mmol)，低溫下反應半小時后升溫至30℃并過夜反應。反應體系濃縮后直接投下一步反應。另一250ml蛋形瓶中加上步弄縮產(chǎn)物，氯胺t(5.7g,25mmol)以及60ml甲苯，升溫至80℃反應2h，停止反應，趁熱過濾，母液濃縮后直接投下一步反應。在一100ml反應管中加入kf(2.32g,20mmol)，18-c-6(74.5mg,0.2mmol)并處在氮氣保護下，先加40ml乙腈，在用10ml乙腈溶解上一步中間體轉移至反應管中，室溫攪拌過夜。停止反應，加水淬滅，乙醚(25ml×2)萃取。合并有機相，無水硫酸鈉干燥，柱層析(pe:ea＝10:1)得黃色固體產(chǎn)物4-硝基-n-對甲苯磺酸基苯-1-亞砜亞胺氟?；衔飻?shù)據(jù)：mp:108–111℃；ir(thinfilm):3112,3069,2922,2853,1923,1609,1598,1533,1408,1343,1307,1185,1154,1088,1012,856,778,695,544cm^–1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.46(d,j＝8.8hz,2h),8.27(d,j＝9.0hz,2h),7.94(d,j＝8.3hz,2h),7.36(d,j＝8.0hz,2h),2.46(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝74.00(s,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝152.04,145.04,138.68(d,j＝23.0hz),138.35,129.95,129.77,127.21,125.02,21.74；ms(ei,m/z,％):358(m⁺,10.39),91(100.00)；hrms(ei):計算值c13h11n2o5fs2:358.0093；實驗值:358.0100.

實施例i-4

250ml蛋形瓶中加對氯苯亞磺酸鈉(9.925g,50mmol)，100ml二氯甲烷，冰水浴冷至0℃，緩慢滴加二氯亞砜(10.9ml,150mmol)，低溫下反應半小時，回至室溫反應3小時。停止攪拌，抽濾然后旋蒸，得淡黃色油狀液體并直接投下一步反應。將上步淡黃色油狀液體溶解于少量干燥的二氯甲烷中，然后加入到裝有250ml甲醇的圓底燒瓶中，冷卻至0℃，10分鐘后加三乙胺(20.75ml,90mmol)，混合體系室溫攪拌過夜。反應液濃縮后用二氯甲烷溶解，用水和飽和食鹽水洗滌。濾液用無水硫酸鈉干燥，濃縮后得淡黃色油狀液體產(chǎn)物4-氯-苯亞磺酸甲酯8.6g，產(chǎn)率90％。核磁數(shù)據(jù)：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.65(d,j＝8.6hz,2h),7.52(d,j＝8.6hz,2h),3.48(s,3h).

4-氯-苯亞磺酸甲酯(8.6g,45mmol)溶解于80ml無水thf中并冷至零下78℃，雙三甲基硅基氨基鋰(lhmds)(67.5ml,67.5mmol)逐滴滴加到反應體系?；旌弦旱蜏叵路磻?0分鐘，回至室溫反應1.5小時。然后加入150ml飽和nh4cl，攪拌過夜。停止反應，乙酸乙酯萃取，合并有機相，無水硫酸鈉干燥，濃縮后用正己烷/乙酸乙酯重結晶得無色透明晶體產(chǎn)物4-氯-苯亞磺酰胺6.58g，產(chǎn)率83％。核磁數(shù)據(jù)：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.68(d,j＝8.6hz,2h),7.48(d,j＝8.6hz,2h),4.38(s,2h).

氮氣保護下，100ml反應管中加入4-氯-苯亞磺酰胺(1.07g,6.1mmol)，25mlthf,攪拌均勻。干冰/丙酮浴將反應體系冷卻至零下78℃,攪拌5min。緩慢加入8.9mln-buli(1.6m)，加完后于低溫攪拌10min?？焖偌尤氡郊姿狒?1.65g,7.3mmol)，低溫攪拌10min，回至室溫再攪拌3h。反應完全后，停止攪拌，飽和nahco3溶液淬滅，二氯甲烷萃取，合并有機相，無水硫酸鈉干燥，濃縮后用ch2cl2/石油醚重結晶，得白色固體產(chǎn)物n-[(4-氯苯基)亞磺?；鵠苯甲酰胺1.24g，產(chǎn)率73％。核磁數(shù)據(jù)：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.29(s,1h),7.80(d,j＝7.2hz,2h),7.73(d,j＝8.6hz,2h),7.59(t,j＝7.4hz,1h),7.54(d,j＝8.6hz,2h),7.46(t,j＝7.7hz,2h).

氮氣保護下，n-[(4-氯苯基)亞磺?；鵠苯甲酰胺(307mg,1.1mmol)溶解于5.5ml二氯甲烷中，冰水浴冷卻，逐滴滴加t-叔丁氧氯(152mg,160μl,1.4mmol)。反應混合液在冰水浴中攪拌2h，回至室溫后直接濃縮得白色固體。氮氣保護下，在上述濃縮物中加入kf(124mg,2.1mmol)，18-c-6(5mg)以及5.5ml乙腈。反應體系于室溫下攪拌16h。停止反應，濃縮后柱層析(pe:ea＝10:1)得白色固體產(chǎn)物n-苯甲酰基-4-氯苯-1-亞砜亞胺氟270.4mg，產(chǎn)率83％。核磁數(shù)據(jù)：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.15–8.12(m,4h),7.65(d,j＝8.8hz,2h),7.58(t,j＝7.4hz,1h),7.46(t,j＝7.8hz,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝65.78(s,1f).

非芳羥基化合物的氟化物制備實施例：

實施例1

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-萘乙醇(34.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加入dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物1-(2-氟乙基)萘27.8mg，產(chǎn)率79％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.04(d,j＝8.3hz，1h),7.89(d,j＝8.1hz,1h),7.79(d,j＝7.8hz,1h),7.58-7.50(m,2h),7.47-7.40(m,2h),4.79(dt,j＝47.0,6.9hz,2h),3.53(dt,j＝20.3,6.9hz,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-213.4(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝133.87,132.78(d,j＝7.5hz),131.99,128.89,127.56,127.17,126.18,125.66,125.53,83.51(d,j＝169.6hz),33.83(d,j＝20.8hz)；ms(ei,m/z,％):174(m⁺,36.47),141(100.00)；hrms(ei):計算值c11h11f:174.0845；實驗值:174.0848.

實施例2

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-苯基-2-丁醇(30mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。得產(chǎn)物(3-氟丁基)苯以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率74％。

實施例3

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-萘-2-丁醇(40mg,0.2mmol)，，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物2-(3-氟丁基)萘32.7mg，產(chǎn)率81％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.83-7.79(m,3h),7.66(s,1h),7.46(pd,j＝6.8,1.3hz,2h),7.36(dd,j＝8.4,1.4hz,1h),4.81-4.61(m,1h),3.02-2.84(m,2h),2.15-2.02(m,1h),2.00-1.86(m,1h),1.38(dd,j＝23.9,6.2hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-174.3(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝138.96,133.61,132.02,128.01,127.61,127.41,127.23,126.50,125.97,125.23,90.03(d,j＝165.0hz),38.53(d,j＝20.9hz),31.50(d,j＝4.8hz),21.04(d,j＝22.7hz).ms(ei,m/z,％):202(m⁺,38.67),141(100.00),142(74.14)；hrms(ei):計算值c14h15f:202.1158；實驗值:202.1162.

實施例4

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入1-[(4-溴苯基)磺?；鵠-3-吡咯醇(61mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物1-[(4-溴苯基)磺?；鵠-3-氟吡咯烷55.4mg，產(chǎn)率90％。

mp:115-117℃；ir(thinfilm):3099,2983,2951,2887,1573,1470,1442,1388,1346,1330,1175,1021,1006,744,616,578cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝7.70-7.65(m,4h),5.20-5.08(m,1h),3.57-3.53(m,2h),3.49-3.48(m,1h),3.26(ddd,j＝10.9,9.6,6.5hz,1h),2.20-2.12(m,1h),2.03-1.88(m,1h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-176.00(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝135.74,132.41,128.97,127.93,92.09(d,j＝178.8hz),54.42(d,j＝23.7hz),45.90,32.54(d,j＝21.7hz)；ms(ei,m/z,％):307(m⁺,25.70),88(100.00)；hrms(ei):計算值c10h11no2fsbr:306.9678；實驗值:306.9681.

實施例5

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入5-(2-萘基)-1-戊醇(42.8mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物2-(5-氟戊基)萘35.8mg，產(chǎn)率83％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.84-7.79(m,3h),7.64(s,1h),7.46(pd,j＝6.9,1.4hz,2h),7.36(dd,j＝8.4,1.6hz,1h),4.47(dt,j＝47.3,6.1hz,2h),2.82(t,j＝7.6hz,2h),1.83-1.70(m,4h),1.55-1.47(m,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-218.02(tt,j＝47.4,24.9hz)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝139.89,133.61,131.96,127.82,127.59,127.39,127.31,126.34,125.87,125.07,84.06(d,j＝164.3hz),35.94,30.94,30.30(d,j＝19.5hz),24.88(d,j＝5.5hz)；ms(ei,m/z,％):216(m⁺,48.78),141(100.00)；hrms(ei):計算值c15h17f:216.1314；實驗值:216.1308.

實施例6

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(e)-5-(2-萘基)-4-烯-1-戊醇(42.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物(e)-2-(5-氟-1-戊烯基)萘32.6mg，產(chǎn)率76％。

mp:38-39℃；ir(thinfilm):3054,2961,2900,2845,1594,1445,1038,1007,972,962,904,807,740,481,471cm^-1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.82-7.78(m,3h),7.71(s,1h),7.60(dd,j＝8.5,1.5hz,1h),7.49-7.42(m,2h),6.62(d,j＝15.8hz,1h),6.36(dt,j＝15.7,7.0hz,1h),4.55(dt,j＝47.2,6.0hz,2h),2.42(td,j＝8.0,1.2hz,2h),2.00-1.87(m,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-219.49(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝134.95,133.66,132.74,130.94,129.64,128.10,127.85,127.62,126.18,125.58,125.54,123.47,83.36(d,j＝164.8hz),30.09(d,j＝19.7hz),28.70(d,j＝5.5hz)；ms(ei,m/z,％):214(m⁺,64.69),167(100.00)；hrms(ei):計算值c15h15f:214.1158；實驗值:214.1154.

實施例7

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入5-萘基-4-炔-1-戊醇(42mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物2-(5-氟-1-戊炔基)萘28.5mg，產(chǎn)率67％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.92(s,1h),7.81-7.75(m,3h),7.50-7.44(m,3h),4.65(dt,j＝47.1,5.8hz,2h),2.63(t,j＝7.0hz,2h),2.10-1.97(m,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3/cfcl3)δ＝-221.97(tt,j＝47.1,25.8hz)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝133.05,132.58,131.20,128.65,127.91,127.74,127.63,126.47,126.41,121.00,88.90,82.62(d,j＝165.2hz),81.65,29.66(d,j＝20.0hz),15.58(d,j＝5.8hz)；ms(ei,m/z,％):212(m⁺,89.06),165(100.00)；hrms(ei):計算值c15h13f:212.1001；實驗值:212.0999.

實施例8

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(r)-4-(3-羥基吡咯烷基-1-甲?；?-苯甲醛(43.8mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物(s)-4-(3-氟吡咯烷基-1-甲?；?-苯甲醛39.6mg，產(chǎn)率90％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝10.03(s,1h),7.91(d,j＝7.8hz,2h),7.67[7.62](d,j＝8.1hz,2h),5.40-5.13(m,1h),3.99-3.75(m,2h),3.70-3.47(m,2h),2.38-2.21(m,1h),2.18-1.91(m,1h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝-177.54[-178.31](m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝191.56,168.59[168.82],141.88[142.04],137.26[137.19],129.78[129.85],127.83[127.70],91.45[92.39](d,j＝176.76hz),53.00[55.40](d,j＝23.5hz),46.90[44.07],33.09[31.05](d,j＝21.8hz)；ms(ei,m/z,％):221(m⁺,45.95),133(100.00)；hrms(ei):計算值c12h12no2f:221.0852；實驗值:221.0856.

實施例9

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(s)-芐基-3-羥基吡咯烷基-1-甲酸酯(44.2mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物(r)-芐基-3-氟吡咯烷基-1-甲酸酯42.3mg，產(chǎn)率94％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝7.37-7.30(m,5h),5.30-5.12(m,3h),3.83-3.48(m,4h),2.29-2.19(m,1h),2.08-1.89(m,1h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝-177.15[-177.66](m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝154.84[154.71],136.76[136.75],128.49,128.01,127.94,92.86[92.03](d,j＝176.4hz),66.92,52.90[52.53](d,j＝23.3hz),43.98[43.63],32.48[31.72](d,j＝21.8hz)；ms(ei,m/z,％):223(m⁺,16.31),91(100.00)；hrms(ei):計算值c12h14no2f:223.1009；實驗值:223.1003.

實施例10

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入十六醇(48.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物1-氟十六烷41.8mg，產(chǎn)率84％。

¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝4.48(t,j＝6.2hz,1h),4.39(t,j＝6.2hz,1h),1.69(ddd,j＝24.8,8.3,6.5hz,2h),1.42-1.36(m,2h),1.33-1.26(m,24h),0.88(t,j＝7.0hz,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-218.02(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝84.26(d,j＝164.0hz),31.96,30.45(d,j＝19.3hz),29.73,29.70,29.68,29.59,29.56,29.40,29.29,25.18(d,j＝5.6hz),22.73,14.14；ms(ei,m/z,％):244(m⁺,1.26),57(100.00)；hrms(ei):計算值c16h33f:244.2566；實驗值:244.2568.

實施例11

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(s)-5-[4-(芐氧基)苯基]-2-戊醇(54mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物(r)-1-(芐氧基)-4-(4-氟戊基)苯39.1mg，產(chǎn)率72％。

mp:36-38℃；ir(thinfilm):3060,3027,2978,2939,2859,1611,1582,1514,1456,1387,1254,1131,1044,922,830,737,696,555,493,470cm^-1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.47(d,j＝7.1hz,2h),7.42(t,j＝7.7,2h),7.35(t,j＝7.1hz,1h),7.13(d,j＝8.5hz,2h),6.94(d,j＝8.6hz,2h),5.07(s,2h),4.79-4.72(m,0.5h),4.67-4.60(m,0.5h),2.62(t,j＝7.3hz,2h)1.83-1.50(m,4h),1.34(dd,j＝23.9,6.2hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-172.42(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝157.03,137.22,134.48,114.72,90.84(d,j＝164.5hz),70.04,36.37(d,j＝20.7hz),34.71,27.03(d,j＝4.7hz),20.99(d,j＝22.8hz)；ms(ei,m/z,％):272(m⁺,14.68),91(100.00)；hrms(ei):計算值c18h21of:272.1576；實驗值:272.1581.

實施例12

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入表雄酮(58mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物3-脫羥基-3-氟-表雄酮34mg，產(chǎn)率58％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝4.80(d,j＝48.6hz,1h),2.42(dd,j＝19.2,8.6hz,1h),2.10-2.01(m,1h),1.96-1.84(m,2h),1.82-1.75(m,2h),1.70-1.45(m,8h),1.43-1.15(m,7h),1.01(qd,j＝12.8,4.6hz,1h),0.85(s,3h),0.80(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-181.16(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝221.33(s),89.31(d,j＝165.9hz),54.22,51.45,47.79,39.40,35.88,35.85,35.03,33.87(d,j＝21.1hz),32.38,31.55,30.77,28.05,27.04(d,j＝21.9hz),21.75,20.06,13.83,11.16；ms(ei,m/z,％):292(m⁺,100.00)；hrms(ei):計算值c19h29of:292.2202；實驗值:292.2207.

實施例13

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入艾迪苯醌(67.7mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到黃色固體產(chǎn)物2-(10-氟癸基)-5,6-二甲氧基-3-甲基環(huán)己烷-2,5-二烯-1,4-二酮48.9mg，72％。

mp:43-44℃；ir(thinfilm):2993,2916,2846,1663,1612,1463,1267,1207,1093,747cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝4.46(t,j＝6.2hz,1h),4.36(t,j＝6.2hz,1h),3.97(m,6h),2.44-2.41(m,2h),1.99(s,3h),1.71-1.61(m,2h),1.39-1.23(m,14h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-218.04(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ184.72,184.16,144.31,144.30,143.07,138.68,84.22(d,j＝164.0hz),61.15,30.41(d,j＝19.4hz),29.81,29.46,29.39,29.34,29.21,28.73,26.40,25.14(d,j＝5.5hz),11.91；ms(ei,m/z,％):340(m⁺,47.01),197(100.00)；hrms(ei):計算值c19h29o4f:340.2050；實驗值:340.2054.

實施例14

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-(3-苯并呋喃基)乙醇(32.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物3-(2-氟乙基)苯并呋喃20.2mg，產(chǎn)率62％。

ir(thinfilm):3120,3060,2964,2917,2850,1810,1749,1582,1453,1272,1185,1097,1008,858,745,419cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝7.58-7.49(m,3h),7.33-7.27(m,2h),4.77(t,j＝6.3hz,1h),4.68(t,j＝6.3hz,1h),3.10(dtd,j＝23.9,6.3,0.9hz,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-214.57(m,1f)；¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ＝155.28,142.21,142.20,127.88,124.39,122.51,119.43,111.55,82.76(d,j＝169.0hz),25.08(d,j＝21.9hz)；ms(ei,m/z,％):164(m⁺,47.28),131(100.00)；hrms(ei):計算值c10h9of:164.0637；實驗值:164.0641.

實施例15

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入5-(1-萘基)-2-戊醇(42.8mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物1-(4-氟戊基)萘33.7mg，產(chǎn)率78％。

ir(thinfilm):3046,2977,2936,2868,1596,1509,1458,1386,1133,1087,925,799,790,778,422cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝8.06(d,j＝8.3hz,1h),7.87(d,j＝8.7hz,1h),7.74(d,j＝8.2hz,1h),7.55-7.448(m,2h),7.43-7.40(m,1h),7.34(d,j＝6.9hz,1h),4.80-4.64(m,1h),3.13(t,j＝7.5hz,2h),2.00-1.61(m,4h),1.34(dd,j＝23.9,6.2hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-172.50(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝138.17,133.89,131.82,128.78,126.65,125.96,125.77,125.50,125.44,123.73,90.86(d,j＝164.5hz),36.84(d,j＝20.7hz),32.74,26.21(d,j＝4.6hz),21.04(d,j＝22.8hz)；ms(ei,m/z,％):216(m⁺,26.46),141(100.00)；hrms(ei):計算值c15h17f:216.1314；實驗值:216.1306.

實施例16

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入3-(4-[1,1’-聯(lián)苯基])-1-丙醇(42.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物4-(3-氟丙基)-1,1’-聯(lián)苯28.9mg，產(chǎn)率68％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.61(d,j＝7.2hz,2h),7.56(d,j＝8.1hz,2h),7.45(t,j＝7.6hz,2h),7.35(t,j＝7.3hz,1h),7.30(d,j＝8.0hz,2h),4.57(t,j＝5.9hz,1h),4.45(t,j＝5.9hz,1h),2.83-2.80(m,2h),2.14-2.00(m,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-220.23(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝141.00,140.22,139.06,128.91,128.74,127.21,127.10,127.00,83.12(d,j＝164.9hz),32.01(d,j＝19.8hz),30.96(d,j＝5.4hz)；ms(ei,m/z,％):214(m+,36.83),167(100.00)；hrms(ei):計算值c15h15f:214.1158；實驗值:214.1152.

實施例17

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(2s,4r)-1-叔丁基-2-甲基-4-羥基-吡咯烷基-1,2-二甲酸酯(49mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48ul,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物(2s,4s)-1-叔丁基-2-甲基-4-氟吡咯烷基-1,2-二甲酸酯38mg，產(chǎn)率77％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)[兩個阻旋異構體]δ＝5.18(d,j＝53.0hz,1h,majorandminor),4.51(d,j＝9.6hz,1h,minor),4.40(d,j＝9.6hz,1h,major),3.90-3.53(m,2h,majorandminor),3.72(s,3h,majorandminor),3.70-3.51(m,1h),2.50-2.22(m,2h,majorandminor),1.46(s,9h,minor),1.41(s,9h,major)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-173.14(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)[mixtureoftworotamers,minorrotamerdenotedby*]δ＝172.30,171.91*,154.04*,153.67,92.23*(d,j＝176.0hz),91.16(d,j＝176.0hz),80.44*,80.40,57.65,57.26*,53.20*(d,j＝24.4hz),52.87(d,j＝24.4hz),52.38*,52.24,37.47(d,j＝22.1hz),36.61*(d,j＝21.8hz),28.39*,28.27；ms(ei,m/z,％):247(m⁺,0.17),57(100.00)；hrms(ei):計算值c11h18no4f:247.1220；實驗值:247.1217.

實施例18

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入3-(4-吡啶基)-1-丙醇(27.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物4-(3-氟丙基)吡啶13.5mg，產(chǎn)率49％。

ir(thinfilm):3398,3071,3029,2965,1064,1559,1417,1390,1220,1027,1001,907,799cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝8.54(s,2h),7.14(d,j＝2.4hz,2h),4.45(dt,j＝47.1,5.8hz,2h),2.76-2.73(m,2h),2.01(dddd,j＝15.2,13.3,10.0,5.9hz,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-220.47(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝150.13,149.76,124.06,82.69(d,j＝165.8hz),30.39(d,j＝75hz),30.81；ms(ei,m/z,％):139(m⁺,64.88),93(100.00)；hrms(ei):計算值c8h10nf:139.0797；實驗值:139.0800.

實施例19

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-(3,4-二甲氧基苯基)乙醇(36.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物4-(2-氟乙基)-1,2-二甲氧基苯：21.6mg，產(chǎn)率59％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝6.83-6.76(m,3h),4.61(d,j＝47.2hz,2h),3.88(s,3h),3.86(s,3h),2.96(dt,j＝23.3,6.6hz,2h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-215.03(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝148.94,147.83,129.67(d,j＝6.3hz),120.91,112.22,111.31,84.31(d,j＝168.9hz),55.91,55.84,36.52(d,j＝20.3hz)；ms(ei,m/z,％):184(m⁺,49.88),151(100.00)；hrms(ei):計算值c10h13o2f:184.0900；實驗值:184.0901.

實施例20

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-(4-甲基-5-噻唑基)乙醇(28.6mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物5-(2-氟乙基)-4-甲基噻唑20mg，產(chǎn)率69％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.60(s,1h),4.57(dt,j＝46.8,6.2hz,2h),3.16(dt,j＝23.5,6.2hz,2h),2.41(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-215.44(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝150.08,150.05,125.82,83.08(d,j＝170.8hz),27.62(d,j＝22.0hz),14.89；ms(ei,m/z,％):145(m⁺,49.85),112(100.00)；hrms(ei):計算值c6h8nfs:145.0361；實驗值:145.0358.

實施例21

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-(4-甲氧基苯基)-2-丁醇(36mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物1-(3-氟丁基)-4-甲氧基苯25.8mg，產(chǎn)率71％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.13(d,j＝8.6hz,2h),6.85(d,j＝8.6hz,2h),4.76-4.56(m,1h),3.80(s,3h),2.79-2.61(m,2h),2.03-1.90(m,1h),1.88-1.69(m,1h),1.35(dd,j＝23.9,6.2hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-174.27(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝157.88,133.55,129.35,113.86,90.06(d,j＝164.7hz),55.27,38.93(d,j＝20.8hz),30.46(d,j＝4.9hz),21.03(d,j＝22.7hz)；ms(ei,m/z,％):182(m⁺,17.99),121(100.00)；hrms(ei):計算值c11h15of:182.1107；實驗值:182.1103.

實施例22

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(r)-2-羥基-4-苯基丁酸乙酯(41.6mg，0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物(s)-2-氟-4-苯基丁酸乙酯27.3mg，產(chǎn)率65％。

ir(thinfilm):3087,3064,3028,2983,2934,2868,1760,1739,1497,1456,1374,1274,1212,1092,1051,1029,2748,701cm^-1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.33-7.29(m,2h),7.24-7.20(m,3h),4.97-4.81(m,1h),4.22(q,j＝7.1hz,2h),2.84-2.75(m,2h),2.27-2.15(m,2h),1.29(t,j＝7.1hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-193.30(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝169.88(d,j＝23.6hz),140.21,128.58,128.55,126.33,88.05(d,j＝184.4hz),61.52,34.09(d,j＝21.0hz),30.52(d,j＝3.4hz),14.17；ms(ei,m/z,％):210(m⁺,45.06),91(100.00)；hrms(ei):計算值c12h15o2f:210.1056；實驗值:210.1050.

實施例23

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2,3,4,6-四-o-芐基-d-吡喃葡萄糖(108.2mg，0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物2,3,4,6-四-o-芐基-d-吡喃葡萄糖氟化物98mg，產(chǎn)率90％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)[一對差向異構體，α/β＝8.5:91.5]:δ＝7.39-7.32(m,18h,α/β),7.21-7.19(m,2h,α/β),5.61(dd,j＝53.6,2.0hz,1h,α),5.31(dd,j＝52.8,6.7hz,1h,β),5.01(d,j＝10.9hz,1h,α),4.95(d,j＝11.0hz,1h,β),4.90(d,j＝11.1hz,1h,α/β),4.85(t,j＝9.9hz,2h,α/β),4.75(d,j＝11.1hz,1h,α/β),4.67(d,j＝12.1hz,1h,β),4.63-4.55(m,2h,α/β),4.52(d,j＝12.1hz,1h,α),4.06-3.95(m,1h,α)，3.80-3.70(m,4h,α/β),3.68-3.58(m,2h,β；1h,α)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)[一對差向異構體，α/β＝8.5:91.5,αdenotedby*]:δ＝-137.98(dd,j＝52.9,11.6hz,1f,β),-149.47(dd,j＝53.0,25.6hz,1f,α)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)[β異構體]:δ＝138.86,137.97,137.94,137.79,128.50,128.47,128.21,128.11,128.06,127.99,127.94,127.89,127.78,109.93(d,j＝216.0hz),83.52(d,j＝11.2hz),81.55(d,j＝21.7hz),76.99,75.48,75.02,74.92(d,j＝4.8hz),74.47(d,j＝1.5hz),73.65,68.43；ms(ei,m/z,％):522(m⁺-hf,100),91(100.00)；hrms(ei):計算值[c34h35fo5-hf]⁺:522.2406；實驗值:522.2400.

實施例24

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入n-(3-羥丙基)氨基甲酸叔丁酯(35mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，計時反應10分鐘。得產(chǎn)物n-(3-氟丙基)氨基甲酸叔丁酯1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率44％。

實施例25

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-[4-(3-羥丙氧基)苯基]-2-丁醇(50mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,32μl,0.24mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到淺黃色液體產(chǎn)物4-[4-(3-氟丙氧基)苯基]-2-丁醇22.5mg，產(chǎn)率50％。

ir(thinfilm):3382,3031,2967,2928,1729,1612,1583,1510,1474,1298,1243,1177,1129,1055,986,953,827cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝7.11(d,j＝8.6hz,2h),6.83(d,j＝8.6hz,2h),4.64(dt,j＝47.1,5.8hz,2h),4.07(t,j＝6.1hz,2h),3.85-3.79(m,1h),2.65(dddd,j＝30.0,13.9,9.1,6.7hz,2h),2.16(dp,j＝25.9,6.0hz,2h),1.84-1.68(m,2h),1.26(s,1h),1.22(d,j＝6.2hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-222.19(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝156.96,134.32,129.31,114.47,80.82(d,j＝164.3hz),67.51,63.52(d,j＝5.3hz),41.06,31.22,30.48(d,j＝20.0hz),23.63；ms(ei,m/z,％):226(m⁺,46.42),107(100.00)；hrms(ei):計算值c13h19o2f:226.1369；實驗值:226.1371.

實施例26

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(8r,9s,13s,14s,17s)-3-(3-羥丙氧基)-13-甲基-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-十氫-6h-環(huán)戊烷[a]菲-17-醇(66mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物(8r,9s,13s,14s,17s)-3-(3-氟丙氧基)-13-甲基-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-十氫-6h-環(huán)戊烷[a]菲-17-醇33mg，產(chǎn)率49％。

mp:94-97℃；ir(thinfilm):3494,2914,2863,1609,1573,1498,1473,1379,1253,1055,1010,957,874,810cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝7.21(d,j＝8.6hz,1h),6.72(dd,j＝8.6,2.7hz,1h),6.64(d,j＝2.6hz,1h),4.64(dt,j＝47.1,5.8hz,2h),4.07(t,j＝6.1hz,2h),3.73(t,j＝8.5hz,1h),2.87-2.84(m,2h),2.34-2.29(m,1h),2.22-2.09(m,4h),1.95(dt,j＝12.6,3.3hz,1h),1.91-1.86(m,1h),1.74-1.67(m,1h),1.58(s,1h),1.54-1.26(m,6h),1.23-1.17(m,1h),0.78(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-222.18(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝156.63,138.06,132.89,126.38,114.52,112.02,81.91,80.87(d,j＝164.3hz),63.44(d,j＝5.4hz),50.05,43.97,43.28,38.86,36.73,30.60,30.41,29.81,27.26,26.34,23.15,11.08；ms(ei,m/z,％):332(m⁺,100.00)；hrms(ei):計算值c21h29o2f:332.2152；實驗值:332.2156.

實施例27

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入1-[4-(5-羥戊氧基)苯基]-3-甲基-3-戊醇(56mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物1-[4-(5-氟戊氧基)苯基]-3-甲基-3-戊醇36.5mg，產(chǎn)率65％。

ir(thinfilm):3420,3030,2964,2939,2869,1612,1151,1459,1389,1299,1243,1176,1053,1030,938,829,530cm^-1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.11(d,j＝8.6hz,2h),6.82(d,j＝8.6hz,2h),4.47(dt,j＝47.3,6.1hz,2h),3.95(t,j＝6.4hz,2h),2.63-2.59(m,2h),1.86-1.71(m,6h),1.63-1.50(m,6h),1.22(s,3h),0.93(t,j＝7.5hz,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-218.37(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝157.17,134.65,129.17,114.49,83.99(d,j＝164.5hz),72.85,67.68,43.47,34.42,30.16(d,j＝19.6hz),29.39,28.95,26.35,21.94(d,j＝5.5hz),8.26；ms(ei,m/z,％):282(m⁺,0.16),97(100.00)；hrms(ei):計算值c17h27o2f:282.1995；實驗值:282.1988.

實施例28

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-[4-(3-羥丙氧基)苯基]環(huán)己醇(50mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物4-[4-(3-氟丙氧基)苯基]環(huán)己醇20mg，產(chǎn)率40％。

mp:94-96℃；ir(thinfilm):3421,2981,2954,2925,2854,1614,1516,1472,1275,1243,1183,1055,1014,964,842,814,546cm^-1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.11(d,j＝8.6hz,2h),6.84(d,j＝8.7hz,2h),4.64(dt,j＝47.1,5.8hz,2h),4.07(t,j＝6.1hz,2h),3.70-3.65(m,1h),2.48-2.41(m,1h),2.22-2.07(m,4h),1.92-1.89(m,2h),1.57(s,1h),1.55-1.36(m,4h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-222.26(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝157.04,138.94,127.65,114.35,80.81(d,j＝164.3hz),70.67,63.46(d,j＝5.3hz),42.52,35.96,32.65,30.46(d,j＝20.0hz)；ms(ei,m/z,％):252(m⁺,0.34),97(100.00)；hrms(ei):計算值c15h21o2f:252.1526；實驗值:252.1532.

實施例29

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入8-羥基-3-苯乙基-1-苯基-3-辛烷(65.2mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色液體產(chǎn)物8-氟-3-苯乙基-1-苯基-3-辛烷49.1mg，產(chǎn)率75％。

ir(thinfilm):3567,3446,3085,3061,3025,3001,2939,2863,1602,1496,1455,1389,1031,933,747,699,518cm^-1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.34-7.31(m,4h),7.26-7.20(m,6h),4.48(dt,j＝47.3,6.1hz,2h),2.72-2.68(m,4h),1.88-1.83(m,4h),1.81-1.69(m,2h),1.64-1.61(m,2h),1.51-1.42(m,5h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-218.56(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝142.41,128.53,128.37,125.92,84.12(d,j＝164.3hz),74.28,41.29,39.12,30.43(d,j＝19.5hz),30.08,25.91(d,j＝5.2hz),23.31；ms(ei,m/z,％):310(m⁺-h2o,9.96),91(100.00)；hrms(ei):計算值[c22h29of-h2o]⁺:310.2097；實驗值:310.2105.

實施例30

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s)-17-((r)-5-羥基-2-戊基)-10,13-二甲基十六氫-1h-環(huán)戊烷[a]菲-3-醇(72.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到白色固體產(chǎn)物(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s)-17-((r)-5-氟-2-戊基)-10,13-二甲基十六氫-1h-環(huán)戊烷[a]菲-3-醇42.2mg，產(chǎn)率58％。

mp:131-135℃；ir(thinfilm):3308,2931,2863,1467,1449,1377,1365,1308,1170,1070,1040,1012,897,721,615cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ＝4.40(dt,j＝47.4,6.2hz,2h),3.65-3.58(m,1h),1.96(dt,j＝12.3,3.0hz,1h),1.87-1.76(m,4h),1.74-1.60(m,3h),1.59-1.45(m,4h),1.44-1.36(m,6h),1.36-1.30(m,1h),1.29-1.21(m,3h),1.11-0.96(m,7h),0.93-0.91(m,6h),0.64(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝-217.17(m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝84.72(d,j＝164.3hz),71.86,56.51,56.10,42.71,42.10,40.45,40.20,36.44,35.85,35.42,35.36,34.58,31.16(d,j＝5.2hz),30.54,28.27,27.21,27.08(d,j＝19.3hz),26.43,24.21,23.38,20.83,18.53,12.05；ms(ei,m/z,％):364(m⁺,15.95),215(100.00)；hrms(ei):計算值c24h41of:364.3141；實驗值:364.3138.

實施例31

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-乙基-1，3-己二醇(73mg,0.5mmol)，氟化試劑(208.5mg,0.6mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(121.6mg,120μl,0.8mmol)，計時反應30分鐘。轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，正戊烷及乙醚洗)得到無色液體產(chǎn)物3-(氟甲基)-4-己醇46.2mg，產(chǎn)率63％。

ir(thinfilm):3400,2962,2935,2876,1465,1382,1145,1114,1014,963,849cm^-1；¹hnmr(500mhz,cdcl3)[兩個非對映異構體]δ＝4.68-4.46(m,2h),3.81-3.68(m,1h),1.72-1.58(m,2h),1.57-1.30(m,6h),0.99-0.94(m,6h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)[兩個非對映異構體]δ＝-225.88[-227.61](m,1f)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ＝84.51[83.80](d,j＝166.65hz),71.88[71.84](d,j＝11.11hz),46.26[46.18](d,j＝16.16hz),37.26[36.22],20.36[18.02](d,j＝5.8hz),19.47[19.19],14.06,12.20[11.72]；ms(ei,m/z,％):148(m⁺,0.09),56(100.00)；hrms(ei):計算值[c8h17of-h]⁺:147.1185；實驗值:147.1181.

實施例32

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-甲基-2，4-戊二醇(23.6mg,0.2mm0l)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。得產(chǎn)物4-氟-2-甲基-2-戊醇以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率51％。

實施例33

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入3-甲基-1，3-丁二醇(20.8mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。得產(chǎn)物4-氟-2-甲基-2-丁醇以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率56％。

實施例34

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入2-萘乙醇(34.4mg,0.2mmol)，氟化試劑(68.9mg,0.22mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，反應12小時。得產(chǎn)物以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率69％。

實施例35

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-苯基-2-丁醇(30mg,0.2mmol)，氟化試劑(68.9mg,0.22mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，反應12h。得產(chǎn)物(3-氟丁基)苯以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率59％。

實施例36

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-苯基-2-丁醇(30mg,0.2mmol)，氟化試劑(78.6mg,0.22mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，反應12h。得產(chǎn)物(3-氟丁基)苯以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率56％。

實施例37

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入4-苯基-2-丁醇(30mg,0.2mmol)，氟化試劑(65.3mg,0.22mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，然后加dbu(36.5mg,36μl,0.24mmol)，反應12h。得產(chǎn)物(3-氟丁基)苯以1-氟萘為內(nèi)標，核磁共振氟譜產(chǎn)率52％。

實施例38

氮氣保護下，聚四氟乙烯反應管中加入(3r,5s,7r,8r,9s,10s,13r,14s)-17-((r)-5-羥基-2-戊基)-10,13-二甲基十六氫-1h-環(huán)戊烷[a]菲-3,7-二醇(75.6mg,0.2mmol)，氟化試劑(83.4mg,0.24mmol)，加甲苯2ml，攪拌均勻，油浴升溫至80℃，然后加dbu(48.6mg,48μl,0.32mmol)，計時反應30分鐘。停止加熱并冷至室溫，轉移后旋干，柱層析(硅膠柱，石油醚及乙酸乙酯洗)得到無色透明液體產(chǎn)物(3r,5s,7r,8r,9s,10s,13r,14s)-17-((r)-5-氟-2-戊基)-10,13-二甲基十六氫-1h-環(huán)戊烷[a]菲-3，7-二醇，30.3mg，產(chǎn)率41％。

ir(thinfilm):3378,2931,2866,1712,1469,1450,1377,1339,1079,1050,999,903,606cm^–1；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝4.46(t,j＝6.2hz,1h),4.34(t,j＝6.1hz,1h),3.84–3.83(m,1h),3.49–3.41(m,1h),2.20(dd,j＝24.9,12.7hz,1h),1.99–1.93(m,2h),1.92–1.78(m,5h),1.75–1.55(m,5h),1.51–1.44(m,4h),1.41–1.34(m,3h),1.32–1.22(m,3h),1.20–1.05(m,4h),1.01–0.92(m,4h),0.90(s,3h),0.66(s,3h)；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ＝–217.84(m,1f)；¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ＝84.67(d,j＝164.3hz),71.98,68.52,55.93,50.47,42.66,41.50,39.83,39.68,39.42,35.42,35.35,35.05,34.62,32.86,31.17(d,j＝5.2hz),30.66,28.23,27.04(d,j＝19.3hz),23.69,22.80,20.60,18.54,11.78；ms(ei,m/z,％):380(m⁺,4.55),95(100.00)；hrms(esi):計算值[c24h45o2nf+nh4]⁺,398.3429；實驗值:398.3430.

在本發(fā)明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考，就如同每一篇文獻被單獨引用作為參考那樣。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。