本發(fā)明屬于有機光電功能材料技術(shù)領域，涉及一種熱激活延遲熒光材料，特別是涉及一種以三氮唑為受體的，能夠?qū)崿F(xiàn)藍光的熱激活延遲熒光材料。

背景技術(shù)：

有機電致發(fā)光器件(oled：organic-lightemittingdevices)由于效率高、響應速度快等優(yōu)點而受到人們的廣泛關注。其中，相對于熒光發(fā)光材料而言，磷光發(fā)光材料可實現(xiàn)100%的內(nèi)量子效率，所制備器件的效率一般較高。但是，磷光材料一般為重金屬配合物，極大的增大了oled器件的制作成本。

第三代發(fā)光材料——熱激活延遲熒光材料(tadf：thermallyactivateddelayedfluorescence)，可以實現(xiàn)三線態(tài)(t1)到單線態(tài)(s1)的反系間竄越(risc：reverseintersystemcrossing)過程，使三線態(tài)激子得到充分利用，所以其內(nèi)量子效率也可達到100%。tadf發(fā)光材料均為有機小分子，合成簡單，價格低廉。

tadf材料在結(jié)構(gòu)上應滿足具有較小的三線態(tài)與單線態(tài)間的能級差(δest)，從而實現(xiàn)t1到s1的risc，這就要求在同一個分子中既要包含給體(donor)部分，又要包含受體(acceptor)部分，即具有雙極性，而且二者之間具有一定的扭轉(zhuǎn)角，使最高分子占據(jù)軌道(homo：highestoccupiedmolecularorbitals)和最低分子空軌道(lumo：lowestunoccupiedmolecularorbitals)的電子云分布在同一個分子的不同基團上，即實現(xiàn)homo和lumo的有效分離，以降低分子軌道的交換能，最終得到小的δest。一般情況下，tadf材料的δest應小于0.3ev。

因此，在合成tadf材料時，給、受體的選擇是非常重要的。1,2,4-三氮唑為吸電子基團，可以通過電子誘導作用接收電子，起到傳輸電子的作用。cn106045977a公開了一種基于咔唑和1,2,4-三氮唑的雙極性藍色磷光主體材料，該材料以1,2,4-三氮唑作為受體，通過烷基鏈與給電子基團咔唑基連接起來，完全打斷了材料的共軛結(jié)構(gòu)，所以該材料的δest＞0.3ev，無法實現(xiàn)t1到s1的risc，只能用作磷光主體材料。

吩噻嗪、吩噁嗪、吖啶和二苯基吖啶等結(jié)構(gòu)中均含有n原子，n上的孤對電子起到給電子的作用，是較好的給體單元。吩噻嗪和吩噁嗪中還含有給電子的s和o，進一步增加了其給電子能力；吩噻嗪和吖啶具有較為特殊的“蝶形”結(jié)構(gòu)，可有效增大tadf材料的空間位阻，提高材料的三線態(tài)能級；吖啶和二苯基吖啶中甲基和二苯基的空間位阻可以改善tadf材料的空間位阻效應，使材料有可能用于制備非摻雜的tadf型oled器件，簡化器件的制備過程。

目前文獻報道的基于三氮唑基團的tadf材料存在的主要問題是發(fā)光光譜均不在深藍光區(qū)域，這主要是由于受體材料的吸電子能力不夠。將吩噁嗪等基團與三氮唑直接連接成對稱或非對稱結(jié)構(gòu)，也能得到tadf材料，例如chihayaadachi等(j.mater.chem.c,2013,1,4599–4604)報道的pxz-taz和2pxz-taz，但是其發(fā)光為藍綠光。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)藍光的基于1,2,4-三氮唑受體的熱激活延遲熒光材料。

本發(fā)明所述的熱激活延遲熒光材料是一種以1,2,4-三氮唑衍生物——2-(1,3-二苯基-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶(taz)——為受體單元，通過在其3-取代苯基的對位連接下述通式(ii)表示的含n的給體單元得到的具有熱激活延遲熒光效應的發(fā)光材料。

其中：r為o、s、n(r1)、c(r1)2，所述的r1為碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基、苯基。

具體地，本發(fā)明所述的熱激活延遲熒光材料是下述結(jié)構(gòu)通式(i)表示的化合物：

其中：r為o、s、n(r1)、c(r1)2，所述的r1為碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基、苯基。

本發(fā)明還提供了所述基于1,2,4-三氮唑受體的熱激活延遲熒光材料的制備方法，作為一種通用的方法，可以采用通式(ii)表示的化合物作為含n的給體單元，以鹵代的1,2,4-三氮唑衍生物為受體單元，通過ullman反應制備得到上述結(jié)構(gòu)通式(i)所示的熱激活延遲熒光材料。

具體地，所述鹵代的1,2,4-三氮唑衍生物受體單元為2-(1-苯基-3-(4-鹵代苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶。其中，所述的鹵代基可以是氟、氯、溴或碘。優(yōu)選地，本發(fā)明是采用1,2,4-三氮唑衍生物的溴代鹽。

更具體地，所述ullman反應是將所述受體單元與給體單元按照1∶1～1.5的摩爾比在甲苯溶液中回流反應20～24h，以得到所述目標產(chǎn)物。

更進一步地，本發(fā)明是將得到的目標產(chǎn)物用二氯甲烷萃取后，在硅膠柱上以體積比為石油醚∶二氯甲烷=2～3∶1的洗脫液進行柱層析分離提純，得到最終的熱激活延遲熒光材料。

進一步地，所述鹵代的1,2,4-三氮唑衍生物受體單元可以采用下述方法制備得到：先以(2-吡啶)氨基腙與4-鹵代苯甲酰氯為原料合成中間產(chǎn)物2-(3-(4-鹵代苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶，再在鄰菲羅啉、碘化亞銅和碳酸銫的催化作用下，以所述中間產(chǎn)物與碘苯進行ullman反應，合成得到2-(1-苯基-3-(4-鹵代苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶。

采用本發(fā)明上述方法，制備得到的熱激活延遲熒光材料的收率在50%以上。

本發(fā)明合成了一類結(jié)構(gòu)通式(i)表示的，以1,2,4-三氮唑和吡啶為雙受體的熱激活延遲熒光材料，由于引入的給體基團具有較好的給電子特性，而受體基團又具有好的吸電子特性，使所合成的熱激活延遲熒光材料的最高分子占據(jù)軌道(homo)和最低分子空軌道(lumo)可以較好的局域在相應的給、受體上，具有小的分子軌道交換能，材料具有較小的三線態(tài)和單線態(tài)能級差δest，從而提高了材料的risc躍遷幾率，提高tadf型oled器件的發(fā)光效率。

本發(fā)明所合成的熱激活延遲熒光材料，在其受體單元上引入了一個n-取代的苯環(huán)，這種連接方式可以使苯環(huán)與1,2,4-三氮唑之間存在一個較大的二面角，從而有效的阻止熱激活延遲熒光材料的濃度淬滅效應。

進而，本發(fā)明所合成的熱激活延遲熒光材料，其給體單元均為非共面基團，可以有效的增大材料的空間位阻效應，從而提高其三線態(tài)能級。因此，本發(fā)明制備的熱激活延遲熒光材料都具有較小的單線態(tài)-三線態(tài)能級差δest，其值均小于0.3ev，可以滿足熱激活延遲熒光材料的要求。

本發(fā)明合成的熱激活延遲熒光材料的分子結(jié)構(gòu)為非共軛結(jié)構(gòu)，其發(fā)光位于藍光和藍綠光區(qū)域，解決了目前藍光材料缺乏的現(xiàn)狀。

另外，本發(fā)明所合成的以1,2,4-三氮唑和吡啶為雙受體的熱激活延遲材料，其homo主要分布在給體單元及鄰近的苯環(huán)上，而lumo則主要分布在受體單元上，因此這類材料表現(xiàn)出了較好的雙載流子傳輸性，使器件具有較好的載流子傳輸平衡性，擴大了激子的復合區(qū)域，可以有效改善器件的性能。

附圖說明

圖1是實施例1制備的taz-ptz的homo與lumo電子云分布圖。

圖2是taz-ptz的單晶結(jié)構(gòu)圖。

圖3是taz-ptz在二氯甲烷溶液中的紫外吸收和發(fā)光光譜，以及在2-甲基四氫呋喃溶液中的低溫磷光光譜。

圖4是taz-ptz薄膜的前置熒光(a)和延遲熒光(b)的衰減曲線。

圖5是基于taz-ptz的tadf器件的電致發(fā)光光譜。

圖6是基于taz-ptz的tadf器件的電流密度-電壓-亮度曲線。

圖7是基于taz-ptz的tadf器件的效率曲線。

圖8是實施例2制備的taz-pxz的homo與lumo電子云分布圖。

圖9是taz-pxz在二氯甲烷溶液中的紫外吸收和發(fā)光光譜。

圖10是taz-pxz薄膜的前置熒光(a)和延遲熒光(b)的衰減曲線。

圖11是基于taz-pxz的tadf器件的電致發(fā)光光譜。

圖12是基于taz-pxz的tadf器件的電流密度-電壓-亮度曲線。

圖13是基于taz-pxz的tadf器件的效率曲線。

圖14是實施例3制備的taz-dmac的homo與lumo電子云分布圖。

圖15是taz-dmac的單晶結(jié)構(gòu)圖。

圖16是taz-dmac在二氯甲烷溶液中的紫外吸收和發(fā)光光譜。

圖17是基于taz-dmac的tadf器件的電致發(fā)光光譜。

圖18是基于taz-dmac的tadf器件的電流密度-電壓-亮度曲線。

圖19是基于taz-dmac的tadf器件的效率曲線。

具體實施方式

下述實施例僅為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，并不用于對本發(fā)明進行任何限制。對于本領域技術(shù)人員而言，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。

實施例1。

取2-氰基吡啶5.21g(50mmol)，水合肼2.50g(50mmol)，乙醇25ml，依次加入到250ml兩口圓底燒瓶中，0℃低溫反應8h，生成粘稠的淡黃色糊狀物，室溫下真空除去多余的乙醇，以少量乙醚洗滌固體，過濾，室溫真空干燥3h，得(2-吡啶)氨基腙白色晶體。

稱取(2-吡啶)氨基腙4.08g(30mmol)加入250ml兩口圓底燒瓶中，再依次加入na2co33.15g(30mmol)，4-溴苯甲酰氯7.00g(30mmol)，四氫呋喃30ml，室溫反應6h，過濾。濾出物在30ml乙二醇中回流反應30min脫水關環(huán)，過濾，真空干燥8h，以乙醇重結(jié)晶，得2-(3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶白色針狀晶體，產(chǎn)率89%。

依次向100ml兩口圓底燒瓶中加入2-(3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶2.28g(7.6mmol)，碘苯2.45g(12mmol)，鄰菲羅啉0.96g(4.8mmol)，碘化亞銅0.48g(2.5mmol)，碳酸銫3.72g(11mmol)，再加入40ml二甲基甲酰胺，室溫下充分攪拌混合10min后，加熱至100℃反應24h。將反應液冷卻至室溫，加水50ml，過濾，濾出物于真空干燥箱中烘干后，溶于200ml二氯甲烷中，再次過濾得澄清濾液。澄清溶液上硅膠層析柱，以石油醚/乙酸乙酯(2∶1)洗脫純化，洗脫液濃縮結(jié)晶得到2-(1-苯基-3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶白色固體，產(chǎn)率75%。

¹hnmr(600mhz,cdcl3,δ):8.53(dd,j=4.7,1.4hz,1h),8.18–8.10(m,2h),7.91(d,j=7.9hz,1h),7.81–7.76(m,1h),7.63–7.58(m,2h),7.44(s,5h),7.32(dd,j=7.4,4.9hz,1h)。

在充滿氮氣的100ml兩口圓底燒瓶中加入2-(1-苯基-3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶1.88g(5mmol)，吩噻嗪1.40g(7mmol)，再加入三(二亞芐基丙酮)二鈀270mg(0.3mmol)，四氟硼酸三叔丁基膦340mg(0.3mmol)，叔丁醇鈉960mg(10mmol)及50ml甲苯，氮氣氛圍下加熱至回流溫度反應24h。反應液冷卻至室溫，加水50ml，以200ml二氯甲烷萃取，萃取液以無水硫酸鎂干燥，上硅膠層析柱，以石油醚/二氯甲烷(2∶1)洗脫純化，洗脫液濃縮結(jié)晶得到目標產(chǎn)物10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-10h-吩噻嗪(taz-ptz)白色固體，產(chǎn)率65%。

所制備taz-ptz的結(jié)構(gòu)式如下。

圖1給出了上述制備的taz-ptz的homo和lumo分布圖。如圖所示，其homo主要分布在給體單元吩噻嗪和鄰近的苯環(huán)上，而lumo則分布在受體單元1,2,4-三氮唑和吡啶上，二者具有較大的分離，預示著taz-ptz具有較小的δest。

以溶劑擴散法制備得到了taz-ptz的單晶，采用x-射線單晶衍射法獲知taz-ptz單晶為三斜晶系，p-1空間群，晶胞參數(shù)a=9.152?，b=9.497?，c=15.1181?，α=74.350°，β=84.634°，γ=80.375°。通過shexl-97軟件解析其單晶結(jié)構(gòu)，得到圖2所示的taz-ptz單晶結(jié)構(gòu)圖。從圖中看出，給體單元吩噻嗪呈“蝶形”，可提高材料的空間位阻效應，從而提高其三線態(tài)能級，而n-取代的苯環(huán)與1,2,4-三氮唑環(huán)之間存在52°的二面角，可有效阻止材料的熒光淬滅，提高oled器件效率。

進而，通過真空熱蒸鍍法制備了薄膜厚度50nm的taz-ptz薄膜。圖3給出了薄膜的紫外吸收、發(fā)射光譜以及在2-甲基四氫呋喃中的磷光光譜，其紫外吸收峰主要位于267和318nm處，為給、受體的π-π*躍遷吸收；發(fā)射峰位于471nm處，為藍光發(fā)射材料，表現(xiàn)無精細結(jié)構(gòu)的發(fā)射光譜，表明存在給體到受體的電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)。計算得到其單線態(tài)能級s1為2.63ev。其低溫磷光光譜的發(fā)射峰主要位于491和512nm處，低溫磷光光譜表現(xiàn)了較好的精細結(jié)構(gòu)，為局域電子激發(fā)態(tài)，通過低溫磷光光譜計算得到其三線態(tài)能級t1為2.52ev，繼而得到taz-ptz的δest為0.12ev，可以實現(xiàn)tadf發(fā)光。

圖4給出了taz-ptz薄膜的前置熒光(a)和延遲熒光(b)衰減曲線。通過對前置熒光衰減曲線進行擬合，得出前置熒光為三指數(shù)衰減，分別為1.60、6.26和22.72ns，根據(jù)公式(1)計算出前置熒光的平均壽命為16.5ns。

其中為平均壽命，a為各個壽命所占的百分比。

同樣方法得到taz-ptz薄膜的延遲熒光壽命為8.35μs。

以本實施例的taz-ptz作為發(fā)光層材料，制備了器件結(jié)構(gòu)為ito/moo3(3nm)/npb(30nm)/tcta(10nm)/mcp(10nm)/taz-ptz(30nm)/dpepo(10nm)/tpbi(30nm)/lif(1nm)/al(100nm)的tadf發(fā)光器件。其中銦錫氧化物(ito)為陽極，氧化鉬(moo3)為電子注入層，n,n'-二苯基-n,n'-二(1-萘基)-1,1'-聯(lián)苯-4,4'-二胺(npb)為空穴傳輸層，4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)和n,n'-二咔唑基-3,5-苯(mcp)為電子阻擋層，二苯基氧化膦(dpepo)為空穴阻擋層，1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并咪唑-2-基)苯(tpbi)為電子傳輸層，氟化鋰(lif)及鋁(al)為復合陰極。

圖5給出了上述器件的電致發(fā)光光譜，其發(fā)光峰位于489nm，為藍綠光發(fā)射。圖6為器件的電流密度-電壓-亮度曲線，器件最大亮度1264cd/m²。圖7為器件的發(fā)光效率圖，器件最大電流效率1.65cd/a，最大功率效率1.0lm/w。

實施例2。

將實施例1制備的2-(1-苯基-3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶(1.88g，5mmol)和吩噁嗪(1.28g，7mmol)加入到充滿氮氣的100ml兩口圓底燒瓶中，再依次加入三(二亞芐基丙酮)二鈀(270mg，0.3mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(340mg，0.3mmol)、叔丁醇鈉(960mg，10mmol)及50ml甲苯，氮氣氛圍下加熱到回流溫度反應24h。反應液冷卻至室溫，加入50ml水，以200ml二氯甲烷萃取，萃取液以無水硫酸鎂干燥，經(jīng)石油醚/二氯甲烷(2∶1)柱層析純化，得10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-10h-吩噁嗪(taz-pxz)白色固體，產(chǎn)率59%。

所制備taz-pxz的結(jié)構(gòu)式如下。

¹hnmr(600mhz,cdcl3,δ):8.56-8.51(m,1h),8.48(d,j=8.3hz2h),7.99(d,j=7.8hz,1h),7.82(td,j=7.8,1.8hz,1h),7.49–7.42(m,7h),7.34(ddd,j=7.6,4.8,1.1hz,1h),6.72-6.58(m,6h),6.01(d,j=7.9hz,2h)。

圖8給出了taz-pxz的homo與lumo電子云分布圖。如圖所示，其homo主要分布在給電子的吩噁嗪單元上，而lumo則分布在吸電子的taz單元上，homo和lumo實現(xiàn)了有效分離，預示分子具有一個小的δest。

圖9為taz-pxz在二氯甲烷溶液中的紫外吸收和發(fā)射光譜。其吸收峰位于240、263和327nm處，其中240和263nm處的吸收峰為苯環(huán)上的π-π*躍遷吸收峰，而327nm處的吸收峰則為分子骨架上1,2,4-三氮唑和吩噁嗪的π-π*躍遷吸收峰。taz-pxz在二氯甲烷溶液中的發(fā)射峰位于487nm，為藍光發(fā)射材料。而taz-pxz的低溫磷光光譜的發(fā)光峰位于452nm處，計算得到其δest為0.27ev。

圖10為taz-pxz薄膜的前置熒光衰減曲線和延遲熒光衰減曲線。計算可知其前置熒光為單指數(shù)衰減，而延遲熒光為三指數(shù)衰減。具體計算結(jié)果顯示該材料的前置熒光壽命和延遲熒光壽命分別為94.7ns和8.1μs。

制備了結(jié)構(gòu)為ito/moo3(3nm)/npb(30nm)/tcta(10nm)/mcp(10nm)/taz-pxz(30nm)/dpepo(10nm)/tpbi(30nm)/lif(1nm)/al(100nm)的發(fā)光器件，其中taz-pxz為發(fā)光層。圖11為器件在電壓8v時的電致發(fā)光光譜，發(fā)射峰位于490nm處，相對于二氯甲烷溶液中發(fā)光峰略有紅移，這是由材料的聚集形態(tài)不同導致的，色坐標為(0.20，0.29)。圖12為器件的電流密度-電壓-亮度曲線，器件啟亮電壓4.5v，最大亮度1985cd/m²。圖13為器件的發(fā)光效率曲線，其中最大電流效率4.1cd/a，最大功率效率2.3lm/w。

實施例3。

取實施例1制備的2-(1-苯基-3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶(1.88g，5mmol)和9,9-二甲基吖啶(1.67g，8mmol)加入到充滿氮氣的100ml兩口圓底燒瓶中，再加入三(二亞芐基丙酮)二鈀(270mg，0.3mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(340mg，0.3mmol)、叔丁醇鈉(960mg，10mmol)及50ml甲苯，氮氣氛圍下加熱到回流溫度反應24h。反應液冷卻至室溫，加入50ml水，以200ml二氯甲烷萃取，萃取液以無水硫酸鎂干燥，經(jīng)石油醚/二氯甲烷(3∶1)柱層析純化，得9,9-二甲基-10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-9,10-二氫吖啶(taz-dmac)白色固體，產(chǎn)率61%。

所制備taz-dmac的結(jié)構(gòu)式如下。

¹hnmr(600mhz,cdcl3,δ):8.57-8.46(m,3h),8.01(d,j=7.8hz1h),7.81(td,j=7.7,1.7hz,1h),7.46(ddd,j=13.0,4.9,1.8hz,9h),7.33(dd,j=7.6,4.8hz,1h),6.96(dtd,j=29.4,7.3,1.4hz,4h),6.36(dd,j=8.2,1.2hz,2h),1.70(s,6h)。

圖14為taz-dmac的homo與lumo電子云分布圖。如圖所示，其homo主要分布在給電子的吖啶基團上，而lumo則分布在吸電子的taz基團，homo和lumo的電子云分布實現(xiàn)了較好的分離，預示該材料具有較小的。

繼而，通過溶劑擴散法制備了taz-dmac的單晶，利用x-射線單晶衍射法采集該單晶的結(jié)構(gòu)參數(shù)，并用shexl-97軟件對所得到的結(jié)構(gòu)進行解析，得到圖15所示的單晶結(jié)構(gòu)圖。根據(jù)結(jié)構(gòu)參數(shù)可知taz-dmac為單斜晶系，p21/c空間群，晶胞參數(shù)分別為a=9.1033(3)?，b=20.5694(7)?，c=14.9057(5)?；α=90.00°，β=100.8030(10)°，γ=90.00°。如圖15所示，n-取代的苯環(huán)與1,2,4-三氮唑環(huán)之間呈52.5°的扭轉(zhuǎn)角，而吖啶環(huán)與其鄰近的苯環(huán)之間分別存在153.4°和146.9°的扭轉(zhuǎn)角。這些結(jié)構(gòu)上的扭轉(zhuǎn)角以及兩個甲基的空間位阻效應可以有效克服材料在固態(tài)時由于聚集產(chǎn)生的熒光淬滅效應，為制備非摻雜的tadf器件提供了可能。

圖16為taz-dmac在二氯甲烷溶液中的紫外吸收和發(fā)射光譜。其吸收峰主要位于232和266nm處，其中232nm處的吸收峰為苯環(huán)π-π*躍遷產(chǎn)生的吸收峰，266nm處的吸收峰為1,2,4-三氮唑環(huán)和吖啶環(huán)的π-π*吸收峰。而taz-dmac在二氯甲烷溶液中的發(fā)射峰位于447nm處，為標準的藍光發(fā)射材料。該材料的低溫磷光光譜發(fā)光峰則位于438nm處，通過計算得到其三線態(tài)能級為2.74ev，δest為0.016ev。相對于其他材料而言，該材料具有最小的δest，這是由于其較好的空間位阻效應所致。

制備了結(jié)構(gòu)為ito/moo3(3nm)/npb(30nm)/tcta(10nm)/mcp(10nm)/taz-dmac(30nm)/dpepo(10nm)/tpbi(30nm)/lif(1nm)/al(100nm)的非摻雜的tadf型oled器件，其中taz-dmac為發(fā)光層。圖17為器件的電致發(fā)光光譜，發(fā)光峰位于456nm處，相對于二氯甲烷溶液中的發(fā)射峰紅移了7nm。圖18為該器件的電流密度-電壓-亮度曲線，器件啟亮電壓7.4v，最大亮度953.7cd/m²。圖19為器件的發(fā)光效率曲線，器件最大電流效率1.15cd/a，最大功率效率0.40lm/w。

實施例4。

取實施例1制備的2-(1-苯基-3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶(1.88g，5mmol)和9,10-二氫-9,9-二苯基吖啶(2.50g，7.5mmol)加入到充滿氮氣的100ml兩口圓底燒瓶中，再加入三(二亞芐基丙酮)二鈀(270mg，0.3mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(340mg，0.3mmol)、叔丁醇鈉(960mg，10mmol)及50ml甲苯，氮氣氛圍下加熱到回流溫度反應24h。反應液冷卻至室溫，加入50ml水，以200ml二氯甲烷萃取，萃取液以無水硫酸鎂干燥，經(jīng)石油醚/二氯甲烷(2∶1)柱層析純化，得9,9-二苯基-10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-9,10-二氫吖啶(taz-dpac)白色固體，產(chǎn)率58%.

所制備taz-dpac的結(jié)構(gòu)式如下。

實施例5。

取實施例1制備的2-(1-苯基-3-(4-溴苯基)-1h-1,2,4-三氮唑-5-基)吡啶(1.88g，5mmol)和5-苯基-5,10-二氫吩嗪(1.80g，7.0mmol)加入到充滿氮氣的100ml兩口圓底燒瓶中，再加入三(二亞芐基丙酮)二鈀(270mg，0.3mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(340mg，0.3mmol)、叔丁醇鈉(960mg，10mmol)及50ml甲苯，氮氣氛圍下加熱到回流溫度反應24h。反應液冷卻至室溫，加入50ml水，以200ml二氯甲烷萃取，萃取液以無水硫酸鎂干燥，經(jīng)石油醚/二氯甲烷(2∶1)柱層析純化，得5-苯基-10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-4a,5,10,10a-四吩嗪(taz-dps)白色固體，產(chǎn)率65%。

所制備taz-dps的結(jié)構(gòu)式如下。