一種2-溴芴衍生物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及化學(xué)合成領(lǐng)域，具體設(shè)及一種2-漠巧衍生物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 自上世紀(jì)八十年代W來，有機(jī)電致發(fā)光材料（0LED)迅速發(fā)展。0L邸顯示技術(shù)具 有自發(fā)光的特性，采用非常薄的有機(jī)材料涂層和玻璃基板，當(dāng)有電流通過時(shí)，運(yùn)些有機(jī)材料 就會發(fā)光，而且0L邸顯示屏幕可視角度大，并且能夠節(jié)省電能。2-漠巧及其衍生物作為一 種重要的有機(jī)光電材料中間體，其被廣泛用于染料、光電導(dǎo)材料、發(fā)光等材料的合成與制備 中，同時(shí)，W2-漠巧為原料，對其9號位進(jìn)行修飾，引入不同的取代基，能夠合成具有獨(dú)特光 電性能的材料。 W03]目前，關(guān)于合成2-漠巧衍生物的方法主要有W下幾種：2013年Munetoshi化kamura等人報(bào)道的W巧和N-漠代下二酷亞胺（NB巧為原料，碳酸丙締醋為溶劑合成 的2-漠巧產(chǎn)率僅為53% [Journal of Polymer Science,Part A:Polyme;r chemistiT 2013, 51，4945 - 4956]，其他用NBS進(jìn)行漠代反應(yīng)的產(chǎn)率也普遍較低。2008年劉長春報(bào)道的 W巧和芐基S甲基S漠化錠度TMA T化3)為原料，二氯甲燒和甲醇為溶劑，合成的2-漠巧 雖然產(chǎn)率能達(dá)到90%W上[劉長春.化學(xué)世界，2008,49(8):481~483]，此方法也被認(rèn)為 到目前為止合成2-漠巧最好的方法。但是，BTMAT化3要通過芐基=甲基漠化錠合成，步驟 較多，季錠鹽用量大，用二氯甲燒和甲醇作為溶劑，導(dǎo)致生產(chǎn)成本高。另外，其它對巧的衍生 物進(jìn)行漠代的方法中，有使用化2進(jìn)行漠代的圧ur. Pat. Appl.，1298117, 02Apr 2003]，漠的 毒性大，且反應(yīng)不易控制，副產(chǎn)物較多。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種操作方法簡單、反應(yīng)所需設(shè)備 簡單、且反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化效率高的2-漠巧衍生物的合成方法，W解決現(xiàn)有2-漠巧衍生 物轉(zhuǎn)化效率低、反應(yīng)復(fù)雜且反應(yīng)效率低的缺陷。 陽0化]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明之一種2-漠巧衍生物的合成方法，其特征在于：其包括W下幾個(gè)步驟，
[0006] 1)取兩口燒瓶一只，向燒瓶內(nèi)加入巧或其衍生物、季錠鹽、漠酸鋼，其中巧或其衍 生物：季錠鹽：漠酸鋼的摩爾比為1 :〇. 05-0. 5 :0. 2-0. 4 ;
[0007] 2)在燒瓶內(nèi)裝上溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗，向燒瓶內(nèi)加入二氯甲燒和水，其中二氯 甲燒與水體積比為1 :1. 5 ;
[0008] 3)在常壓狀態(tài)下，對燒瓶內(nèi)的液體進(jìn)行攬拌混合，并使固體溶解，控制反應(yīng)體系溫 度為 0-30°C;
[0009] 4)向步驟3中的燒瓶內(nèi)通過恒壓滴液漏斗滴加氨漠酸，滴加完畢后，在室溫下繼 續(xù)攬拌20min-化，其中氨漠酸與步驟1中的巧或其
[0010] 衍生物的摩爾比為2-4 :1 ;其中，其反應(yīng)化學(xué)式為：
[0011]
[0012] 式中的Ri，Rz各自獨(dú)立的表示為-H，-Me, -Et，-Ph，-PhCHz;
[0013] 5)將步驟4中的反應(yīng)液靜置，將靜置液進(jìn)行水相和有機(jī)相分離，獲取水相和有機(jī) 相；
[0014] 6)將步驟5中獲取的水相用二氯甲燒萃取一次，提取水相中的有機(jī)相，然后將獲 取的有機(jī)相與步驟4中獲取的有機(jī)相合并，并將合并后的有機(jī)相水洗=次；
[0015] 7)將步驟6中獲取到的有機(jī)相用無水硫酸鋼進(jìn)行干燥、過濾、濃縮，并將濃縮后的 產(chǎn)物，通過乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，真空干燥。
[0016] 在上述方案的基礎(chǔ)上優(yōu)選，所述的干燥溫度為60°C。
[0017] 在上述方案的基礎(chǔ)上優(yōu)選，所述的步驟4中攬拌時(shí)間為比。
[0018] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果是：本發(fā)明的一種2-漠巧衍生物的合成方 法，其合成方法操作簡單，且整個(gè)反應(yīng)都在同一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，是一鍋法反應(yīng)，所需要設(shè) 備簡單，且反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，原料利用率高，綠色環(huán)保，產(chǎn)生單漠代巧衍生物的選 擇性高，產(chǎn)率高，易于工業(yè)化進(jìn)行大量生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 為詳細(xì)說明本發(fā)明之技術(shù)內(nèi)容、構(gòu)造特征、所達(dá)成目的及功效，W下茲例舉實(shí)施例 予W詳細(xì)說明。 陽〇2〇] 實(shí)施例1 陽02U 1)取體積為100ML的兩口燒瓶一只，通過燒瓶的其中一個(gè)瓶口內(nèi)加入5g巧、0. 34g 芐基S甲基漠化錠、0. 9g漠酸鋼；
[0022] 2)在燒瓶內(nèi)裝上溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗，通過恒壓滴液漏斗向燒瓶內(nèi)加入經(jīng)燒瓶 的另一瓶口向燒瓶內(nèi)加入34. 5血水、23血二氯甲燒；
[0023] 3)在常壓狀態(tài)下，對燒瓶內(nèi)的液體進(jìn)行攬拌混合，并使固體溶解，控制反應(yīng)體系溫 度為30°C;
[0024] 4)向步驟3中的燒瓶內(nèi)通過恒壓滴液漏斗滴加重量百分比為40 % 的氨漠酸8. 8mL，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)攬拌2h，其中，其反應(yīng)化學(xué)式為：
[0025] 5)將步驟4中的反應(yīng)液靜置，將靜置液進(jìn)行水相和有機(jī)相分離，獲取水相和有機(jī) 相；
[00%] 6)將步驟5中獲取的水相用二氯甲燒萃取一次，然后將其與步驟4中獲取的有機(jī) 相合并，并將合并后的有機(jī)相水洗=次；
[0027] 7)將步驟6中獲取到的有機(jī)相用無水硫酸鋼進(jìn)行干燥、過濾、濃縮，并將濃縮后的 產(chǎn)物，通過乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，真空干燥。
[0028] 干燥后，獲取的2-漠巧產(chǎn)率為60%，其中，通過高效液相色譜法HPLC檢測步驟7 干燥后物質(zhì)中的2-漠巧含量，其純度90%，產(chǎn)品外觀：白色固體粉末。 W29] 實(shí)例2
[0030] 1)取體積為100ML的兩口燒瓶一只，通過燒瓶的其中一個(gè)瓶口內(nèi)加入5g巧、4. 16g 芐基S乙基漠化錠、1. 8g漠酸鋼；
[0031] 2)在燒瓶內(nèi)裝上溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗，通過恒壓滴液漏斗向燒瓶內(nèi)加入經(jīng)燒瓶 的另一瓶口向燒瓶內(nèi)加入34. 5血水、23血二氯甲燒；
[0032] 3)在常壓狀態(tài)下，對燒瓶內(nèi)的液體進(jìn)行攬拌混合，并使固體溶解，控制反應(yīng)體系溫 度為25°C;
[0033] 4)向步驟3中的燒瓶內(nèi)通過恒壓滴液漏斗滴加重量百分比為40 %的 氨漠酸17. 6mL，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)攬拌2h，其中，其反應(yīng)化學(xué)式為：
[0034] 5)將步驟4中的反應(yīng)液靜置，將靜置液進(jìn)行水相和有機(jī)相分離，獲取水相和有機(jī) 相；
[0035] 6)將步驟5中獲取的水相用二氯甲燒萃取一次，然后將其與步驟4中獲取的有機(jī) 相合并，并將合并后的有機(jī)相水洗=次；
[0036] 7)將步驟6中獲取到的有機(jī)相用無水硫酸鋼進(jìn)行干燥、過濾、濃縮，并將濃縮后的 產(chǎn)物，通過乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，在60°C下進(jìn)行真空干燥。
[0037] 干燥后，獲取的2-漠巧產(chǎn)率為65%，其中，