專(zhuān)利名稱(chēng)：一種從梔子中提取梔子黃色素的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，采用滲漉提取、微孔過(guò)濾、高效大孔樹(shù)脂柱層析等相關(guān)技術(shù)，屬于天然產(chǎn)物提取分離純化領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
從桅子成熟果實(shí)中提取的水溶性天然黃色素稱(chēng)為桅子黃，其主要成分是藏紅花素和藏紅花酸，作為食品添加劑在國(guó)內(nèi)外廣泛應(yīng)用于食品、藥品和化妝品的著色。桅子黃的提取通常采用水和乙醇浸提，可以用熱提、超聲提取、微波提取、連續(xù)浸出、逆流提取、滲透壓榨等不同工藝提取。桅子果實(shí)在提取前需要粉碎，由于桅子果實(shí)中含有大量油脂、果膠和蛋白質(zhì)，若粉碎過(guò)細(xì)，提取時(shí)就會(huì)引入過(guò)多雜質(zhì)，給后續(xù)分離純化帶來(lái)困難。因此桅子粉碎時(shí)應(yīng)避免種子破碎，減少油脂提出量。采用常溫水滲漉提取的方法可以有效減少油脂、果膠和蛋白等雜質(zhì)的提取率。水提液微濾是一個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié)，微濾后的水提液可以直接上大孔樹(shù)脂柱吸附，如果不經(jīng)微濾，水提液中的果膠等大分子物質(zhì)會(huì)引起大孔樹(shù)脂柱堵塞，降低樹(shù)脂吸附和分離能力，影響樹(shù)脂使用壽命。微濾還能濾除細(xì)菌等微生物，有利于改善產(chǎn)品的衛(wèi)生指標(biāo)。從桅子中提取的桅子黃中含有桅子苷等環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物，在用于食品著色時(shí)易引起綠變，需要精制除去桅子苷等雜質(zhì)。桅子黃色素的純化和精制可以采用膜分離技術(shù)、溶劑萃取法和大孔樹(shù)脂柱層析法，其中大孔樹(shù)脂柱層析法應(yīng)用最廣。桅子黃色素質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)通常使用色價(jià)和OD值兩個(gè)指標(biāo)，OD值用來(lái)指示桅子黃中桅子苷的含量，一般要求OD值在0. 4以下，而日本客戶(hù)一般要求OD值小于0. 2。現(xiàn)有大孔樹(shù)脂柱層析工藝采用常壓技術(shù)，所用樹(shù)脂顆粒粗大而不均勻，柱效低，分離得到的桅子黃產(chǎn)品色價(jià)一般在400以下，很難達(dá)到500以上，OD值一般高于0. 4，無(wú)法達(dá)到出口日本的OD值小于0. 2的質(zhì)量要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種采用精細(xì)大孔樹(shù)脂代替常規(guī)的粗粒徑大孔樹(shù)脂，將常壓技術(shù)升級(jí)到加壓技術(shù)從桅子中提取桅子黃色素的工藝。本發(fā)明通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)包括原料粉碎、水滲漉提取、微濾、高效大孔樹(shù)脂柱層析，工藝流程簡(jiǎn)單，適合工業(yè)化生產(chǎn)色價(jià)500以上、OD值0.2以下的高端桅子黃色素產(chǎn)
P
ΡΠ O其制備方法包括以下步驟
(1)粉碎提取將桅子干果原料粉碎至10-40目，室溫下用8-15倍量純水浸泡0.8—1. 2小時(shí)，然后用25-35倍原料重量的純水滲漉提取，4-8小時(shí)滲漉提取完全，得到提取液A；
(2)微濾將提取液A過(guò)0.2-1微米的陶瓷膜，得到澄清濾液B ；
(3)大孔樹(shù)脂柱層析上樣吸附為使用第一節(jié)柱、第二節(jié)柱、柱C、柱D和柱E這5節(jié)相同ZT-02大孔樹(shù)脂吸附柱，將澄清濾液B先上第一節(jié)柱吸附，至流出液為微紅色時(shí)，在第一節(jié)柱的尾端接上第二節(jié)柱，繼續(xù)吸附至第二節(jié)柱流出液為微紅色時(shí)，在第二節(jié)柱尾端串上柱C，至柱C流出液微紅色，取下柱C ；重新在第二節(jié)柱尾端，接上柱D，同柱C處理方法一樣，以此類(lèi)推，直到完成柱E ；然后，第一、二節(jié)柱用乙醇和水再生，乙醇液回收溶劑，并入提取液A，重復(fù)上樣吸附過(guò)程；整個(gè)上樣吸附過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在10-20分鐘一個(gè)柱體積。(4)分離純化分別將柱C、D和E的尾端接上一節(jié)ZT-03大孔樹(shù)脂柱，用4_8倍柱體積的15-25%乙醇的洗脫除去雜質(zhì)，最后用2-3倍柱體積的80%的乙醇洗脫，得色素洗脫液F ；整個(gè)分離過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在5-10分鐘一個(gè)柱體積；
(5)濃縮干燥色素洗脫液F回收溶劑，濃縮；濃縮液低溫真空烘干，將烘干所得物粉碎至200-300目，得到最終產(chǎn)品桅子黃色素G，為紅色精細(xì)粉末，色價(jià)大于500，OD值小于0. 2 ；
(6)柱的活化再生當(dāng)柱的分離能力下降十分之一時(shí)，分別用2-4%的氫氧化鈉水溶液，2-4%的鹽酸水溶液，水，95%的乙醇，水依次在線清洗，活化再生，每種溶液用量為2-4倍柱體積，整個(gè)清洗過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在5-10分鐘一個(gè)柱體積。所述的百分?jǐn)?shù)為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明桅子原料粉碎不宜過(guò)細(xì)，保證果實(shí)中的種子不破碎，減少油脂的提出；水常溫滲漉提取，保證果膠和蛋白成分盡可能少地被提取出來(lái)；微濾能夠?yàn)V除固體顆粒和果膠等雜質(zhì)，排除這些雜質(zhì)對(duì)后續(xù)過(guò)程的干擾，同時(shí)濾除水提液中的細(xì)菌等微生物，提高產(chǎn)品衛(wèi)生指標(biāo)；用精細(xì)大孔樹(shù)脂代替常規(guī)的粗粒徑大孔樹(shù)脂，在加壓泵的驅(qū)動(dòng)下連續(xù)吸附層析，將常壓技術(shù)升級(jí)到加壓技術(shù)，提高了樹(shù)脂柱吸附能力和分離效率，制得的桅子黃色價(jià)在500以上，OD值在0.2以下，HPLC檢測(cè)桅子苷含量低于1% (按色價(jià)500計(jì))，是可以直接出口日本的高端桅子黃產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明通過(guò)下面的實(shí)施例可以對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，然而，本發(fā)明的范圍并不限于下述實(shí)施例。實(shí)施例1
1.提取將1千克桅子干果粉碎至10-40目，室溫下用8-15千克純水浸泡1小時(shí)，然后以適當(dāng)流速滲漉，共用25-35千克的純水滲漉提取，4-8小時(shí)滲漉提取完全，得到提取液A02.微濾將提取液A過(guò)0. 2-1微米的陶瓷膜，得到澄清濾液B。3.上樣吸附使用3節(jié)ZT-02大孔吸附樹(shù)脂柱，每節(jié)柱體積70毫升。將澄清濾液B先上第一節(jié)柱吸附，至流出液為微紅色時(shí)，在第一節(jié)柱的尾端接上第二節(jié)柱，繼續(xù)吸附至第二節(jié)柱流出液為微紅色時(shí)，在第二節(jié)柱尾端串上柱C，至柱C流出液微紅色，取下柱C。重新在第二節(jié)柱尾端，接上柱D，同柱C處理方法，以此類(lèi)推，直到完成柱E。然后，第一、二節(jié)柱用乙醇和水再生，乙醇液回收溶劑，并入提取液A，重復(fù)上樣吸附過(guò)程。整個(gè)上樣過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在4-7毫升/分鐘。4.分離純化分別將柱C、D和E的尾端接上一節(jié)ZT-03大孔樹(shù)脂柱，用280-560毫升15-25%乙醇洗脫除去雜質(zhì)，最后用140-210毫升80%乙醇洗脫色素，得色素洗脫液F。整個(gè)分離過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在7-15毫升/分鐘。5.產(chǎn)品濃縮干燥色素洗脫液F回收溶劑，濃縮。濃縮液低溫真空烘干，粉碎至200-300目，得到最終產(chǎn)品桅子黃色素G，為紅色精細(xì)粉末，色價(jià)大于500，OD值小于0. 2。6.柱的活化再生當(dāng)柱分離能力下降達(dá)一定程度時(shí)，分別用2-4%氫氧化鈉水溶液、2-4%鹽酸水溶液、水、95%乙醇、水依次在線清洗、活化再生，每種溶液用量為140-280毫升，整個(gè)清洗過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在7-15毫升/分鐘。實(shí)施例2:
1.提取將10千克桅子干果粉碎至10-40目，室溫下用80-150千克純水浸泡1小時(shí)，然后以適當(dāng)流速滲漉，共用250-350千克的純水滲漉提取，4-8小時(shí)滲漉提取完全，得到提取液A。2.微濾將提取液A過(guò)0. 2-1微米的陶瓷膜，得到澄清濾液B。3.上樣吸附使用3節(jié)ZT-02大孔吸附樹(shù)脂柱，每節(jié)柱1000毫升，將澄清濾液B先上第一節(jié)柱吸附，至流出液為微紅色時(shí)，在第一節(jié)柱的尾端接上第二節(jié)柱，繼續(xù)吸附至第二節(jié)柱流出液為微紅色時(shí)，在第二節(jié)柱尾端串上柱C，至柱C流出液微紅色，取下柱C。重新在第二節(jié)柱尾端，接上柱D，同柱C處理方法，以此類(lèi)推，直到完成柱E。然后，第一、二節(jié)柱用乙醇和水再生，乙醇液回收溶劑，并入提取液A，重復(fù)上樣吸附過(guò)程。整個(gè)上樣過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在50-100毫升/分鐘。4.分離純化分別將柱C、D和E的尾端接上一節(jié)ZT-03大孔樹(shù)脂柱，用4_8升15-25%乙醇洗脫除去雜質(zhì)，最后用2-3升80%乙醇洗脫，得色素洗脫液F。整個(gè)分離過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在100-200毫升/分鐘。5.產(chǎn)品濃縮干燥色素洗脫液F回收溶劑，濃縮。濃縮液低溫真空烘干，粉碎至200-300目，得到最終產(chǎn)品桅子黃色素G，為紅色精細(xì)粉末，色價(jià)大于500，OD值小于0. 2。6.柱的活化再生當(dāng)柱分離能力下降達(dá)一定程度時(shí)，分別用2-4%氫氧化鈉水溶液、2-4%鹽酸水溶液、水、95%乙醇、水依次在線清洗，活化再生，每種溶液用量為2-4升，整個(gè)清洗過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在100-200毫升/分鐘。實(shí)施例3
1.提取將100千克桅子干果粉碎至10-40目，室溫下用800-1500千克純水浸泡1小時(shí)，然后以適當(dāng)流速滲漉，共用2500-3500千克的純水滲漉提取，4-8小時(shí)滲漉提取完全，得到提取液A。2.微濾將提取液A過(guò)0. 2-1微米的陶瓷膜，得到澄清濾液B。3.上樣吸附使用3節(jié)ZT-02大孔吸附樹(shù)脂柱，每節(jié)柱10升，將澄清濾液B先上第一節(jié)柱吸附，至流出液為微紅色時(shí)，在第一節(jié)柱的尾端接上第二節(jié)柱，繼續(xù)吸附至第二節(jié)柱流出液為微紅色時(shí)，在第二節(jié)柱尾端串上柱C，至柱C流出液微紅色，取下柱C。重新在第二節(jié)柱尾端，接上柱D，同柱C處理方法，以此類(lèi)推，直到完成柱E。然后，第一、二節(jié)柱用乙醇和水再生，乙醇液回收溶劑，并入提取液A，重復(fù)上樣吸附過(guò)程。整個(gè)上樣過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在0. 5-1升/分鐘。4.分離純化分別將柱C、D和E的尾端接上一節(jié)ZT-03大孔樹(shù)脂柱，用40_80升15-25%乙醇洗脫除去雜質(zhì)，最后用20-30升80%乙醇洗脫，得色素洗脫液F。整個(gè)分離過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在1-2升/分鐘。5.產(chǎn)品濃縮干燥色素洗脫液F回收溶劑，濃縮。濃縮液低溫真空烘干，粉碎至200-300目，得到最終產(chǎn)品桅子黃色素G，為紅色精細(xì)粉末，色價(jià)大于500，OD值小于0. 2。
6.柱的活化再生當(dāng)柱分離能力下降達(dá)一定程度時(shí)，分別用2-4%氫氧化鈉水溶液、2-4%鹽酸水溶液、水、95%乙醇、水依次在線清洗，活化再生，每種溶液用量為20-40升，整個(gè)清洗過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在1-2升/分鐘。各實(shí)施例結(jié)果
提取得到的桅子黃色素的物理化學(xué)特性
權(quán)利要求
1.一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，它包括水滲漉提取、微濾、大孔樹(shù)脂柱吸附、 分離純化、濃縮干燥和柱的活化再生，其特征在于其制備工藝中水滲漉提取的方法為將桅子干果原料粉碎至10-40目，室溫下用8-15倍量純水浸泡0. 8-1. 2小時(shí)，然后用25-35倍原料重量的純水滲漉提取，4-8小時(shí)滲漉提取完全，得到水滲漉提取液，再將水滲漉提取液進(jìn)入下一道工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，其特征在于其制備工藝中微濾的方法為將水滲漉提取液過(guò)0. 2-1微米的陶瓷膜，得到微濾澄清濾液，再將微濾澄清濾液進(jìn)入下一道工藝。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，其特征在于其制備工藝中大孔樹(shù)脂柱吸附的方法為將三節(jié)ZT-02大孔吸附樹(shù)脂柱串聯(lián)上樣吸附，將第三節(jié)柱進(jìn)一步分離純化。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，其特征在于其制備工藝中大孔樹(shù)脂柱吸附的方法為使用5節(jié)相同ZT-02大孔樹(shù)脂吸附柱，將微濾澄清濾液先上第一節(jié)柱吸附，至流出液為微紅色時(shí)，在第一節(jié)柱的尾端接上第二節(jié)柱，繼續(xù)吸附至第二節(jié)柱流出液為微紅色時(shí)，在第二節(jié)柱尾端串上柱C，至柱C流出液微紅色，取下柱C ；重新在第二節(jié)柱尾端，接上柱D，同柱C處理方法一樣，以此類(lèi)推，直到完成柱E ；然后，第一、二節(jié)柱用乙醇和水再生，乙醇液回收溶劑，并入水滲漉提取液，重復(fù)上樣吸附過(guò)程；整個(gè)上樣吸附過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在10-20分鐘一個(gè)柱體積。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，其特征在于其制備工藝中分離純化的方法為分別將柱C、D和E的尾端接上一節(jié)ZT-03大孔樹(shù)脂柱，用4-8倍柱體積的15-25%乙醇的洗脫除去雜質(zhì)，最后用2-3倍柱體積的80%的乙醇洗脫，得色素洗脫液；整個(gè)分離過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在5-10分鐘一個(gè)柱體積；所述的百分?jǐn)?shù)為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，其特征在于其制備工藝包括以下步驟(1)粉碎提取將桅子干果原料粉碎至10-40目，室溫下用8-15倍量純水浸泡0.8— 1. 2小時(shí)，然后用25-35倍原料重量的純水滲漉提取，4-8小時(shí)滲漉提取完全，得到提取液 A；(2)微濾將提取液A過(guò)0.2-1微米的陶瓷膜，得到澄清濾液B ；(3)大孔樹(shù)脂柱層析上樣吸附為使用5節(jié)相同ZT-02大孔樹(shù)脂吸附柱，將澄清濾液B 先上第一節(jié)柱吸附，至流出液為微紅色時(shí)，在第一節(jié)柱的尾端接上第二節(jié)柱，繼續(xù)吸附至第二節(jié)柱流出液為微紅色時(shí)，在第二節(jié)柱尾端串上柱C，至柱C流出液微紅色，取下柱C ；重新在第二節(jié)柱尾端，接上柱D，同柱C處理方法一樣，以此類(lèi)推，直到完成柱E ；然后，第一、二節(jié)柱用乙醇和水再生，乙醇液回收溶劑，并入提取液A，重復(fù)上樣吸附過(guò)程；整個(gè)上樣吸附過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在10-20分鐘一個(gè)柱體積；(4)分離純化分別將柱C、D和E的尾端接上一節(jié)ZT-03大孔樹(shù)脂柱，用4-8倍柱體積的15-25%乙醇的洗脫除去雜質(zhì)，最后用2-3倍柱體積的80%的乙醇洗脫，得色素洗脫液F ； 整個(gè)分離過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在5-10分鐘一個(gè)柱體積；(5)濃縮干燥色素洗脫液F回收溶劑，濃縮；濃縮液低溫真空烘干，將烘干所得物粉碎至200-300目，得到最終產(chǎn)品桅子黃色素G，為紅色精細(xì)粉末，色價(jià)大于500，OD值小于0.2 ； 所述的百分?jǐn)?shù)為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的一種從桅子中提取桅子黃色素的工藝，在于其制備工藝中柱的活化再生的方法為當(dāng)柱的分離能力下降十分之一時(shí)，分別用2-4%的氫氧化鈉水溶液，2-4%的鹽酸水溶液，水，95%的乙醇，水依次在線清洗，活化再生，每種溶液用量為2-4倍柱體積，整個(gè)清洗過(guò)程控制在壓力3Mpa內(nèi)，流速控制在5-10分鐘一個(gè)柱體積；所述的百分?jǐn)?shù)為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從梔子中提取梔子黃色素的工藝，它包括原料粉碎、水滲漉提取、微濾、大孔樹(shù)脂柱層析、分離純化、產(chǎn)品濃縮干燥和柱的活化再生，其中粉碎梔子干果至粗大顆粒，用純水浸泡，常溫滲漉提??；水提取液用0.2-1微米陶瓷膜微濾得到完全澄清的濾液；連續(xù)上樣吸附方法，即三節(jié)柱子串聯(lián)上樣吸附，將第三節(jié)柱進(jìn)一步分離純化；高效大孔樹(shù)脂柱連續(xù)高壓分離和在線活化再生。本發(fā)明將常壓技術(shù)升級(jí)到加壓技術(shù)，提高了樹(shù)脂柱吸附能力和分離效率，制得的梔子黃色價(jià)在500以上，OD值在0.2以下，HPLC檢測(cè)按色價(jià)500計(jì)梔子苷含量低于1%的高端梔子黃產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C09B61/00GK102558902SQ20111036141
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月15日
發(fā)明者葉巍, 周東斌, 曹健, 楊威, 楊毅融, 林力克, 林志芬, 林順權(quán), 王國(guó)艷, 袁曉 申請(qǐng)人:江西中天農(nóng)業(yè)生物工程有限公司