本發(fā)明涉及膠粘劑及膠粘劑制品領(lǐng)域，特別涉及一種膠粘劑組合物及其在切割晶片和晶片封裝的應(yīng)用。

技術(shù)背景

在半導(dǎo)體制造過(guò)程中，大直徑的晶圓在切割操作中被切割成小芯片(即晶片)。由于各種原因會(huì)導(dǎo)致完整的晶棒脫落或者部分晶片破碎、亮邊等。為順利進(jìn)行切割操作，可將切割膜貼附在晶圓上再進(jìn)行切割，然后再通過(guò)脫膠和清洗處理，可以得到品質(zhì)更好的晶片。

同時(shí)在晶硅切片的生產(chǎn)領(lǐng)域，晶托-玻璃的臨時(shí)粘接有嚴(yán)格的工藝要求。一方面，為了保證正常的生產(chǎn)節(jié)奏，粘接至固化再至上機(jī)切割總時(shí)間要縮短至4小時(shí)以內(nèi)，在保證強(qiáng)度的前提下固化時(shí)間越短越好，這就要求晶托-玻璃臨時(shí)粘接膠要有快速固化的特點(diǎn)；另一方面，晶棒切割完成后，要在最短的時(shí)間內(nèi)將廢置的玻璃板與金屬晶托完全脫離開(kāi)來(lái)，以滿足整個(gè)生產(chǎn)工藝的高速節(jié)驟，這就要求，所粘接的晶托-玻璃臨時(shí)粘接膠要求能很容易被脫離開(kāi)來(lái)。

但是，現(xiàn)有的膠黏劑存在掉片率高、亮邊多、次品率高等問(wèn)題，同時(shí)不能滿足快速粘結(jié)且快速分離的要求。

針對(duì)上述情況，本發(fā)明提供一種膠粘劑組合物，其可以快速粘結(jié)且快速分離，同時(shí)剝離干凈，無(wú)掉片等情況。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種膠粘劑組合物，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述丙烯酸酯預(yù)聚物為聚氨酯改性丙烯酸酯預(yù)聚物。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述稀釋劑為丙三醇三縮水甘油醚或蓖麻油三縮水甘油醚。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述增韌劑為端羥基聚丁二烯。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述促進(jìn)劑為n,n-二甲基苯胺。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述引發(fā)劑為過(guò)氧化物引發(fā)劑。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述膠粘劑組合物還包含2重量份的1-甲基-4-咪唑甲酸。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述膠粘劑組合物還包含2-羥基-4-羧基喹啉。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述穩(wěn)定劑為8-羥基喹啉。

參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本發(fā)明的上述及其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

如本文所用術(shù)語(yǔ)“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。

連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。

當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi)了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。

單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。

說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。

此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無(wú)限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。

“聚合物”意指通過(guò)聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ)“聚合物”包含術(shù)語(yǔ)“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。

“共聚體”意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)“共聚體”包括術(shù)語(yǔ)“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語(yǔ)“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過(guò)聚合四或更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。

本發(fā)明提供一種膠粘劑組合物，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

丙烯酸酯預(yù)聚物

本發(fā)明中所述丙烯酸酯預(yù)聚物為聚氨酯改性丙烯酸酯預(yù)聚物。

所述聚氨酯改性丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法如下：

1、將5-羥基-2-吡啶羧酸、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到產(chǎn)物1；在干燥三口燒瓶中，加入甘油在110℃下抽真空脫水0.5～1h，降溫至40～60℃，加入二甲苯后，再加入產(chǎn)物1，升溫至80℃，反應(yīng)3～5h，冷卻至室溫，過(guò)濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；

2、在反應(yīng)器中加入1份十二烷基硫酸鈉、10份去離子水和0.13份碳酸氫鈉，強(qiáng)烈攪拌充分溶解；然后將64份丙烯酸酯單體、1.28份聚氨酯預(yù)聚物攪拌均勻得到混合溶液a；0.32份過(guò)硫酸鉀用10g去離子水充分溶解；水浴升溫至78～80℃,將混合溶液a與過(guò)硫酸鉀溶液分次緩慢加入到反應(yīng)體系中，攪拌反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，用氨水調(diào)節(jié)ph至7～8，過(guò)濾出料，即得到聚氨酯改性丙烯酸酯預(yù)聚物。

甘油和產(chǎn)物1的摩爾比為：1：1.5；所述5-羥基-2-吡啶羧酸與二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯的摩爾比為1.5：1。

環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物

本發(fā)明中所述環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的制備方法如下：

1、采用超支化羥基聚酯和六氫鄰苯二甲酸酐按照羥基和酸酐的摩爾比1：(4-40)的比例，在100-160℃溫度下，在惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，超支化羥基聚合物的羥基進(jìn)行酸酐酯化，形成含有羧基官能團(tuán)的羧基化超支化羥基聚酯；

2、將步驟1合成的羧基化超支化羥基聚合物和環(huán)氧樹(shù)脂按照羧基官能團(tuán)和環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾比約1:2的比例，在100-160℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，得到環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物。(所述超支化環(huán)氧樹(shù)脂的重均分子量在2000-30000之間。)

本發(fā)明中，所述超支化羥基聚酯購(gòu)買自武漢超支化樹(shù)脂有限公司的型號(hào)為hyperh10系列h103產(chǎn)品。

稀釋劑：本發(fā)明中所述稀釋劑為丙三醇三縮水甘油醚或蓖麻油三縮水甘油醚；具體為蓖麻油三縮水甘油醚。

增韌劑：本發(fā)明中所述增韌劑為端羥基聚丁二烯。

促進(jìn)劑：本發(fā)明中所述促進(jìn)劑為n,n-二甲基苯胺。

引發(fā)劑：本發(fā)明中所述引發(fā)劑為過(guò)氧化物引發(fā)劑。

本發(fā)明中所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。

助促進(jìn)劑：本發(fā)明中所述助促進(jìn)劑為鄰磺酰苯酰亞胺。

穩(wěn)定劑：本發(fā)明中所述穩(wěn)定劑為8-羥基喹啉。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述膠粘劑組合物還包含1重量份的2,3,5,6,7,8-六亞甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷(2,3,5,6,7,8-hexamethylenebicyclo[2.2.2]octane)，cas號(hào)為74772-12-6，購(gòu)買自深圳愛(ài)拓化學(xué)有限公司。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述膠粘劑組合物還包含1重量份的超支化殼聚糖。

本發(fā)明中，所述超支化殼聚糖的制備方法如下：將50g殼聚糖溶解于1000ml5％的醋酸水溶液并冷卻至4℃。將5gnano2溶解于50ml水后滴加入上述殼聚糖溶液，0℃下反應(yīng)9小時(shí)，加入濃naoh水溶液至沉淀全部析出，過(guò)濾，并用甲醇和水洗滌多次，真空干燥得到的帶有醛基端基的低分子量殼聚糖。低分子量殼聚糖經(jīng)甲醇沉淀分級(jí)后的產(chǎn)物(mw＝2300，mw/mn＝1.5，gpc/光散射法)溶解于0.1m醋酸(2mg/ml)，10℃下攪拌1小時(shí)后滴加0.1mnaoh水溶液至ph為5.5。繼續(xù)攪拌2小時(shí)后加入相當(dāng)于醛基摩爾數(shù)1.0倍的nacnbh3，10℃下反應(yīng)24小時(shí)后再加入相同量的nacnbh3，繼續(xù)反應(yīng)72小時(shí)。期間控制ph值不高于6.5。反應(yīng)液用砂芯漏斗過(guò)濾，濾液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗滌。洗滌后的產(chǎn)物40℃下真空干燥，得到超支化殼聚糖備用；取100克超支化殼聚糖，加入到350毫升5摩爾/升的硫酸亞鐵水溶液中(含1.75摩爾、約266克硫酸亞鐵)，劇烈攪拌60分鐘后，過(guò)濾，濾餅用去離子水1500毫升反復(fù)洗滌6次，得到螯合有亞鐵元素的超支化殼聚糖。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述膠粘劑組合物還包含1重量份的1-甲基-4-咪唑甲酸。

作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，所述膠粘劑組合物還包含0.5重量份的2-羥基-4-羧基喹啉。

本發(fā)明的第二方面提供一種膠粘劑，所述膠粘劑用于晶片切割和晶片封裝。

本發(fā)明的第三方面提供制備上述膠粘劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法的步驟為：

s01按重量份數(shù)將穩(wěn)定劑加入到丙烯酸酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物中，攪拌至完全溶解；

s02向步驟s01中加入稀釋劑、促進(jìn)劑和助促進(jìn)劑，攪拌至完全溶解；

s03向步驟s02中加入除引發(fā)劑之外的剩余原料，攪拌至完全均勻；

s04向步驟s03中加入引發(fā)劑，攪拌均勻后，得到用于晶片切割和晶片封裝的膠粘劑。

機(jī)理解釋：本發(fā)明制備得到用于晶片切割和晶片封裝的膠粘劑，能夠?qū)崿F(xiàn)快速粘結(jié)且快速分離的優(yōu)勢(shì)，且不存在掉片率高、亮邊多、次品率高等問(wèn)題。其可能的原因是因?yàn)楸景l(fā)明中膠粘劑的制備原料包含超支化殼聚糖，所述超支化殼聚糖內(nèi)螯合有亞鐵離子，所述亞鐵離子可以促進(jìn)膠粘劑的快速固化，但是亞鐵離子反應(yīng)后會(huì)產(chǎn)生三價(jià)鐵離子，三價(jià)鐵離子的長(zhǎng)期積累存在會(huì)影響膠粘劑的性能；本發(fā)明中所述2,3,5,6,7,8-六亞甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷和超支化殼聚糖的加入則會(huì)使得二價(jià)鐵離子和三價(jià)鐵離子之間形成良性的循環(huán)，避免出現(xiàn)不良影響。

實(shí)施方式1：本實(shí)施方式1提供一種膠粘劑組合物，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

實(shí)施方式2：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

實(shí)施方式3：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述丙烯酸酯預(yù)聚物為聚氨酯改性丙烯酸酯預(yù)聚物。

實(shí)施方式4：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述稀釋劑為丙三醇三縮水甘油醚或蓖麻油三縮水甘油醚。

實(shí)施方式5：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述增韌劑為端羥基聚丁二烯。

實(shí)施方式6：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述促進(jìn)劑為n,n-二甲基苯胺。

實(shí)施方式7：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述引發(fā)劑為過(guò)氧化物引發(fā)劑。

實(shí)施方式8：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合物還包含2重量份的1-甲基-4-咪唑甲酸。

實(shí)施方式9：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合物還包含2-羥基-4-羧基喹啉。

實(shí)施方式10：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述穩(wěn)定劑為8-羥基喹啉。

實(shí)施方式11：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合物還包含超支化殼聚糖，所述超支化殼聚糖的制備方法如下：將50g殼聚糖溶解于1000ml5％的醋酸水溶液并冷卻至4℃。將5gnano2溶解于50ml水后滴加入上述殼聚糖溶液，0℃下反應(yīng)9小時(shí)，加入濃naoh水溶液至沉淀全部析出，過(guò)濾，并用甲醇和水洗滌多次，真空干燥得到的帶有醛基端基的低分子量殼聚糖。低分子量殼聚糖經(jīng)甲醇沉淀分級(jí)后的產(chǎn)物(mw＝2300，mw/mn＝1.5，gpc/光散射法)溶解于0.1m醋酸(2mg/ml)，10℃下攪拌1小時(shí)后滴加0.1mnaoh水溶液至ph為5.5。繼續(xù)攪拌2小時(shí)后加入相當(dāng)于醛基摩爾數(shù)1.0倍的nacnbh3，10℃下反應(yīng)24小時(shí)后再加入相同量的nacnbh3，繼續(xù)反應(yīng)72小時(shí)。期間控制ph值不高于6.5。反應(yīng)液用砂芯漏斗過(guò)濾，濾液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗滌。洗滌后的產(chǎn)物40℃下真空干燥，得到超支化殼聚糖備用；取100克超支化殼聚糖，加入到350毫升5摩爾/升的硫酸亞鐵水溶液中(含1.75摩爾、約266克硫酸亞鐵)，劇烈攪拌60分鐘后，過(guò)濾，濾餅用去離子水1500毫升反復(fù)洗滌6次，得到螯合有亞鐵元素的超支化殼聚糖。

實(shí)施方式12：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的制備方法如下：

1、采用超支化羥基聚酯和六氫鄰苯二甲酸酐按照羥基和酸酐的摩爾比1：8的比例，在120℃溫度下，在惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，超支化羥基聚合物的羥基進(jìn)行酸酐酯化，形成含有羧基官能團(tuán)的羧基化超支化羥基聚酯；

2、將步驟1合成的羧基化超支化羥基聚合物和環(huán)氧樹(shù)脂按照羧基官能團(tuán)和環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾比約1:2的比例，在30℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，得到環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物。

實(shí)施方式13：實(shí)施方式1所述的膠粘劑組合物，所述丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法如下：

1、將5-羥基-2-吡啶羧酸、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到產(chǎn)物1；在干燥三口燒瓶中，加入甘油在110℃下抽真空脫水0.7h，降溫至50℃，加入二甲苯后，再加入產(chǎn)物1，升溫至80℃，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，過(guò)濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；

2、在反應(yīng)器中加入1份十二烷基硫酸鈉、10份去離子水和0.13份碳酸氫鈉，強(qiáng)烈攪拌充分溶解；然后將64份丙烯酸酯單體、1.28份聚氨酯預(yù)聚物攪拌均勻得到混合溶液a；0.32份過(guò)硫酸鉀用10g去離子水充分溶解；水浴升溫至80℃,將混合溶液a與過(guò)硫酸鉀溶液分次緩慢加入到反應(yīng)體系中，攪拌反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，用氨水調(diào)節(jié)ph至7，過(guò)濾出料，即得到丙烯酸酯預(yù)聚物。

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售的。

實(shí)施例1：本實(shí)施例提供一種膠粘劑組合物，按重量份計(jì)，所述膠粘劑組合物包含：

所述丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法如下：

1、將5-羥基-2-吡啶羧酸、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到產(chǎn)物1；在干燥三口燒瓶中，加入甘油在110℃下抽真空脫水0.7h，降溫至50℃，加入二甲苯后，再加入產(chǎn)物1，升溫至80℃，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，過(guò)濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；

2、在反應(yīng)器中加入1份十二烷基硫酸鈉、10份去離子水和0.13份碳酸氫鈉，強(qiáng)烈攪拌充分溶解；然后將64份丙烯酸酯單體、1.28份聚氨酯預(yù)聚物攪拌均勻得到混合溶液a；0.32份過(guò)硫酸鉀用10g去離子水充分溶解；水浴升溫至80℃,將混合溶液a與過(guò)硫酸鉀溶液分次緩慢加入到反應(yīng)體系中，攪拌反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，用氨水調(diào)節(jié)ph至7，過(guò)濾出料，即得到丙烯酸酯預(yù)聚物。

甘油和產(chǎn)物1的摩爾比為：1：1.5；所述5-羥基-2-吡啶羧酸與二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯的摩爾比為1.5：1。

所述環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的制備方法如下：

1、采用超支化羥基聚酯和六氫鄰苯二甲酸酐按照羥基和酸酐的摩爾比1：8的比例，在120℃溫度下，在惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，超支化羥基聚合物的羥基進(jìn)行酸酐酯化，形成含有羧基官能團(tuán)的羧基化超支化羥基聚酯；

2、將步驟1合成的羧基化超支化羥基聚合物和環(huán)氧樹(shù)脂按照羧基官能團(tuán)和環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾比約1:2的比例，在30℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，得到環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物。

本實(shí)施例中，所述超支化羥基聚酯購(gòu)買自武漢超支化樹(shù)脂有限公司的型號(hào)為hyperh10系列h103產(chǎn)品。

所述稀釋劑為蓖麻油三縮水甘油醚；所述增韌劑為端羥基聚丁二烯；所述促進(jìn)劑為n,n-二甲基苯胺；所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀；所述助促進(jìn)劑為鄰磺酰苯酰亞胺；所述穩(wěn)定劑為8-羥基喹啉。

所述超支化殼聚糖的制備方法如下：將50g殼聚糖溶解于1000ml5％的醋酸水溶液并冷卻至4℃。將5gnano2溶解于50ml水后滴加入上述殼聚糖溶液，0℃下反應(yīng)9小時(shí)，加入濃naoh水溶液至沉淀全部析出，過(guò)濾，并用甲醇和水洗滌多次，真空干燥得到的帶有醛基端基的低分子量殼聚糖。低分子量殼聚糖經(jīng)甲醇沉淀分級(jí)后的產(chǎn)物(mw＝2300，mw/mn＝1.5，gpc/光散射法)溶解于0.1m醋酸(2mg/ml)，10℃下攪拌1小時(shí)后滴加0.1mnaoh水溶液至ph為5.5。繼續(xù)攪拌2小時(shí)后加入相當(dāng)于醛基摩爾數(shù)1.0倍的nacnbh3，10℃下反應(yīng)24小時(shí)后再加入相同量的nacnbh3，繼續(xù)反應(yīng)72小時(shí)。期間控制ph值不高于6.5。反應(yīng)液用砂芯漏斗過(guò)濾，濾液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗滌。洗滌后的產(chǎn)物40℃下真空干燥，得到超支化殼聚糖備用；取100克超支化殼聚糖，加入到350毫升5摩爾/升的硫酸亞鐵水溶液中(含1.75摩爾、約266克硫酸亞鐵)，劇烈攪拌60分鐘后，過(guò)濾，濾餅用去離子水1500毫升反復(fù)洗滌6次，得到螯合有亞鐵元素的超支化殼聚糖。

本實(shí)施例的第二方面提供一種膠粘劑，所述膠粘劑用于晶片切割和晶片封裝。

本實(shí)施例的第三方面提供制備上述膠粘劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法的步驟為：

s01按重量份數(shù)將穩(wěn)定劑加入到丙烯酸酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物中，攪拌至完全溶解；

s02向步驟s01中加入稀釋劑、促進(jìn)劑和助促進(jìn)劑，攪拌至完全溶解；

s03向步驟s02中加入除引發(fā)劑之外的剩余原料，攪拌至完全均勻；

s04向步驟s03中加入引發(fā)劑，攪拌均勻后，得到用于晶片切割和晶片封裝的膠粘劑。

實(shí)施例2：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，所述膠粘劑組合物包含：

實(shí)施例3：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，所述膠粘劑組合物包含：

實(shí)施例4：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，不包含2,3,5,6,7,8-六亞甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷。

實(shí)施例5：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，不包含超支化殼聚糖。

實(shí)施例6：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，不包含1-甲基-4-咪唑甲酸。

實(shí)施例7：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，不包含2-羥基-4-羧基喹啉。

實(shí)施例8：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，所述超支化殼聚糖的制備方法如下：將50g殼聚糖溶解于1000ml5％的醋酸水溶液并冷卻至4℃。將5gnano2溶解于50ml水后滴加入上述殼聚糖溶液，0℃下反應(yīng)9小時(shí)，加入濃naoh水溶液至沉淀全部析出，過(guò)濾，并用甲醇和水洗滌多次，真空干燥得到的帶有醛基端基的低分子量殼聚糖。低分子量殼聚糖經(jīng)甲醇沉淀分級(jí)后的產(chǎn)物(mw＝2300，mw/mn＝1.5，gpc/光散射法)溶解于0.1m醋酸(2mg/ml)，10℃下攪拌1小時(shí)后滴加0.1mnaoh水溶液至ph為5.5。繼續(xù)攪拌2小時(shí)后加入相當(dāng)于醛基摩爾數(shù)1.0倍的nacnbh3，10℃下反應(yīng)24小時(shí)后再加入相同量的nacnbh3，繼續(xù)反應(yīng)72小時(shí)。期間控制ph值不高于6.5。反應(yīng)液用砂芯漏斗過(guò)濾，濾液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗滌。洗滌后的產(chǎn)物40℃下真空干燥，得到超支化殼聚糖。

實(shí)施例9：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，所述丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法如下：

在反應(yīng)器中加入1份十二烷基硫酸鈉、10份去離子水和0.13份碳酸氫鈉，強(qiáng)烈攪拌充分溶解；然后將64份丙烯酸酯單體攪拌均勻得到混合溶液a；0.32份過(guò)硫酸鉀用10g去離子水充分溶解；水浴升溫至80℃,將混合溶液a與過(guò)硫酸鉀溶液分次緩慢加入到反應(yīng)體系中，攪拌反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，用氨水調(diào)節(jié)ph至7，過(guò)濾出料，即得到丙烯酸酯預(yù)聚物。

實(shí)施例10：與實(shí)施例1的區(qū)別在于，所述環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物購(gòu)買自無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)，牌號(hào)為：e-44。

測(cè)試：

1、將實(shí)施例1～10的膠粘劑均勻的刮涂于晶片表面，并將其壓緊固定在玻璃板上，同時(shí)放置1h后可移動(dòng)晶片，充分固化4h，然后上機(jī)進(jìn)行切割得成品，進(jìn)行性能測(cè)定。

<可靠性試驗(yàn)的評(píng)價(jià)>

在100μm厚度的晶片，在晶片的面上刮涂有膠粘劑，固化后，在溫度85℃、濕度65％的氛圍中暴露168小時(shí)后，在進(jìn)行了晶片的膠粘面上用超聲波顯微鏡(sat)觀察剝離的有無(wú)。將觀測(cè)的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1的“可靠性結(jié)果”的項(xiàng)。另外，將在樣品中沒(méi)有產(chǎn)生剝離的情況評(píng)價(jià)為良好，用“○”表示，將樣品中產(chǎn)生剝離的情況評(píng)價(jià)為不良，用“×”表示。

<翹曲的評(píng)價(jià)>

在100μm厚度的晶片，在晶片的面上刮涂有膠粘劑，固化后，測(cè)定在175℃下加熱處理后的厚度之差，進(jìn)行翹曲的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1的“翹曲”的項(xiàng)。另外，將測(cè)定的厚度之差為50μm以上的樣品評(píng)價(jià)為不良，用“×”表示，將測(cè)定的厚度之差在樣品中低于50μm的情況評(píng)價(jià)為良好，用“○”表示。

<固化速度和脫膠速度的測(cè)試>

按膠粘劑試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行固化速度和脫膠速度的測(cè)試，數(shù)據(jù)結(jié)果如表1所示。本專利所述的固化速度由30分鐘、1小時(shí)、4小時(shí)固化的鋁-鋁鋼片的剪切強(qiáng)度進(jìn)行表征；脫膠速度由兩塊玻璃板完全分離的時(shí)間數(shù)值進(jìn)行表征。

固化速度測(cè)試方法的步驟為：

按國(guó)標(biāo)gb-t7124-2008，制備鋁－鋁剪切試樣，將膠粘劑涂覆在試樣上，標(biāo)準(zhǔn)室溫條件下固化；按預(yù)定條件固化不同的時(shí)間，即時(shí)測(cè)試剪切強(qiáng)度，以此來(lái)評(píng)價(jià)固化速度。

脫膠速度測(cè)試方法的步驟為：

將膠粘劑涂在100mm×100mm×2mm的正方形玻璃板上，用另一塊相同的玻璃板蓋上，壓實(shí)，于標(biāo)準(zhǔn)室溫條件下固化16小時(shí)；

將試樣放入90℃的熱水中，用肉眼觀察到兩塊玻璃板完全分開(kāi)的現(xiàn)象，用秒表記錄自浸入水中至玻璃板完全分開(kāi)的時(shí)間。

表1

結(jié)合上述測(cè)試結(jié)果可知，本發(fā)明提供的技術(shù)方案具備優(yōu)秀的性能。且實(shí)施例1、2提供的膠粘劑在晶片切割中掉片率為0、亮片率為0，且分離速度較快；而實(shí)施例3～實(shí)施例10中，晶片切割中掉片率和亮片率均大于30％，可見(jiàn)本發(fā)明提供的所述膠粘劑具備優(yōu)異的性能。

前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。