本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥生產(chǎn)中廢水的處理技術(shù)。

背景技術(shù)：

目前根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道的對草甘膦生產(chǎn)有關(guān)廢水的資源化利用的方法為回收草甘膦和回收磷元素，回收草甘膦的方法就是草甘膦直到其純度較低不能直接使用，而磷元素的回收就是通過對廢水進(jìn)行直接或間接焚燒實(shí)現(xiàn)。

采用甘氨酸法（IDA法）生產(chǎn)草甘膦的母液中含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、磷酸鹽、氯化鈉、氫氧化鈉等物質(zhì)，其中含氯化鈉為14~18%。

生產(chǎn)草甘膦（N-膦?；谆拾彼幔┑倪^程：用堿與亞氨基二乙腈進(jìn)行堿解反應(yīng)，堿解完畢后加酸進(jìn)行酸化反應(yīng)。然后升溫蒸餾分離出部分酸性廢水，過濾后得到亞氨基二乙酸鈉鹽溶液，最后再加鹽酸進(jìn)行酸化反應(yīng)后，再過濾從而得到亞氨基二乙酸固體。然后將亞氨基二乙酸進(jìn)行縮合反應(yīng)得到雙甘膦母液和縮合水，最后由雙甘膦母液制成草甘膦母液，草甘膦母液蒸發(fā)得到草甘膦成品和濾液（殘液）。

縮合反應(yīng)后產(chǎn)生的雙甘膦廢水、雙甘膦制成草甘膦時(shí)產(chǎn)生的廢水，由于都是酸性，需向廢水中加入大量的堿性物質(zhì)中和，然后將甘膦母液直接送進(jìn)蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，濃縮后的濾液送至焚燒爐焚燒，焚燒溫度高，焚燒得到產(chǎn)物中焦磷酸鹽含量低，磷回收率低。而且由于母液中含有大量的氯化鈉、有機(jī)磷化合物，特別是廢水為堿性（pH為10~13），會(huì)導(dǎo)致蒸發(fā)后的濃縮殘液變成一種非常黏稠的膏狀物質(zhì)，無法繼續(xù)濃縮， 濃縮倍率很難達(dá)到3倍以上，除鹽率低，焚燒處理量大，成本高昂；蒸發(fā)出來的氯化鈉廢鹽攜帶大量的濃縮母液且為堿性需再次處理，帶來嚴(yán)重的二次污染。由于蒸發(fā)液中鈉離子過量導(dǎo)致焚燒產(chǎn)物中焦磷酸鈉含量低，回收利用時(shí)再次產(chǎn)生污染。

專利申請?zhí)枮?005100600209的發(fā)明涉及草甘膦合成中間體雙甘膦制備過程中廢水處理的新方法。該方法主要是在雙甘膦制備過程中，過濾去除雙甘膦晶體后，往剩下濾液或濃縮后濾液中加入一定量碳酸氫銨，充分反應(yīng)，過濾，得碳酸氫鈉和含有氯化銨的濾液。碳酸氫鈉能回收利用于雙甘膦的制備，濾液經(jīng)濃縮可得到氯化銨副產(chǎn)。該方法需要消耗大量的碳酸氫銨，氯化銨仍需要結(jié)晶分離，成本較高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明目的：提供一種能夠提高蒸發(fā)濃縮倍數(shù)、降低殘液焚燒溫度、充分回收利用其它反應(yīng)廢酸的草甘膦廢水的處理方法。

技術(shù)方案：本發(fā)明的草甘膦廢水的處理方法中，采用IDA法獲得的草甘膦母液不直接蒸發(fā)，而是先向其中加入草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水（草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液、草甘膦母液經(jīng)膜濃縮后的膜濃液、雙甘膦母液或者雙甘膦生產(chǎn)的縮合分水等）或其它產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢酸（生產(chǎn)三氯乙醛副產(chǎn)的廢鹽酸、生產(chǎn)焦磷酸酯類阻燃劑的副產(chǎn)廢鹽酸），將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后（優(yōu)選中性）后再進(jìn)入蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，可以將蒸發(fā)濃縮倍數(shù)由原來的3倍提高至4~6倍。

其中，可以選用下列工藝參數(shù)：

甘氨酸法草甘膦母液（pH為10~12，草甘膦含量為0.8~1.2%，氯化鈉含量為13~18%，總磷為0.8~1.5%）不直接蒸發(fā)，向其中加入IDA法草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液（pH為0.7~1.5，草甘膦含量為3~6%，總磷為0.8~1.5%）、IDA法草甘膦母液經(jīng)膜濃縮后的膜濃液（pH為1~2，草甘膦含量為7~10%，總磷為1.5~3%）、雙甘膦母液（pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%，總磷為0.8~1.5%）、雙甘膦生產(chǎn)的縮合分水（鹽酸含量為10~20%）等草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水中的一種或幾種，或加入生產(chǎn)三氯乙醛副產(chǎn)廢鹽酸（鹽酸含量為25~31%）、生產(chǎn)NLD-02阻燃劑副產(chǎn)廢鹽酸（鹽酸含量為25~31%）中的一種或兩種。

蒸出鹽為白色顆粒狀物，中性，含NaCl 98%，總磷含量為50~400ppm。蒸出水總磷為40ppm以下，經(jīng)生化處理后可直接排放。

蒸出濃縮液（殘液）為亮黃濃液體，比重為1.48~1.55g/ml，總磷為9~18%。此時(shí)蒸發(fā)得殘液（內(nèi)含中性鹽類等物質(zhì)）焚燒，可將焚燒溫度由800℃左右下降至600℃左右，焚燒產(chǎn)物為灰白至白色粉末狀固體，焚燒后余下的產(chǎn)物中的焦磷酸鈉含量由84%左右提高到96%以上，焚燒產(chǎn)物品質(zhì)穩(wěn)定。

有益效果：

本發(fā)明提供一種能夠提高蒸發(fā)濃縮液的濃酸倍數(shù)、降低殘液的焚燒溫度，提高濃酸效率，減小能源消耗。

同時(shí)，可以將草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水同時(shí)處理掉，無需另外加堿處理，且充分回收酸性廢水中的磷，總磷回收率可達(dá)98%以上。達(dá)到以污治污、綜合利用的目的。該工藝路線中的雙甘膦廢水和IDA法草甘膦廢水無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。該該工藝路線中的三氯乙醛、NLD-02阻燃劑產(chǎn)品副產(chǎn)鹽酸無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。環(huán)保指標(biāo)和經(jīng)濟(jì)效益突出。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)例來對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步闡述，應(yīng)該明白的是，下述實(shí)例只是為了解釋本發(fā)明，并不對其具體內(nèi)容進(jìn)行限制。

實(shí)施例1

甘氨酸法草甘膦母液1000g，經(jīng)檢測有氯離子13.5%，總磷0.95%，加入三氯乙醛副產(chǎn)廢鹽酸（鹽酸含量為28.5%），將甘氨酸法草甘膦廢水調(diào)節(jié)pH至7.0，負(fù)壓多效蒸發(fā)至濃縮倍數(shù)為5，過濾，濾餅稍加洗滌除去有機(jī)物，得氯化鈉221.7g，草甘膦廢水中鹽去除率為93.2%，蒸出水中總磷含量為11ppm，可用于雙甘膦生產(chǎn)的稀堿的配制，濃縮液（比重為1.51g/ml）經(jīng)600℃焚燒，得焦磷酸鈉41.9g，含量為98.5%，磷轉(zhuǎn)化率為98.8%。

實(shí)施例2

甘氨酸法草甘膦母液1000g，經(jīng)檢測有氯離子13.5%，總磷0.95%；IDA法草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液，經(jīng)檢測pH為1.6，總磷為1.2%。用IDA法草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液將甘氨酸法草甘膦母液調(diào)節(jié)pH至7.0，負(fù)壓多效蒸發(fā)至濃縮倍數(shù)為4.5，過濾，濾餅稍加洗滌除去有機(jī)物，得氯化鈉199.3g，甘氨酸法草甘膦廢水中鹽去除率為89.6%，蒸出水經(jīng)生化處理后TP為1.2ppm，COD為12ppm，甲醛為0.7ppm；濃縮液（比重為1.50g/ml）經(jīng)600℃焚燒，得焦磷酸鈉73.3g，含量為98.9%，磷轉(zhuǎn)化率為98.9%。