本發(fā)明屬于水處理劑的,涉及無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑。
背景技術(shù):
1、工業(yè)化的快速發(fā)展導(dǎo)致水資源短缺及水污染加劇已成為當(dāng)今世界關(guān)注的熱點(diǎn),而水垢和污垢的形成則是工業(yè)用水系統(tǒng)中的第二大危害。我國對緩蝕阻垢劑的研發(fā)始于20世紀(jì)的70年代,使用的是天然聚合物緩蝕阻垢劑以及含磷聚合物緩蝕阻垢劑,隨著人們環(huán)保意識的加強(qiáng),考慮到磷對水環(huán)境的污染,低磷或無磷等環(huán)保型緩蝕阻垢劑逐漸成為國內(nèi)外爭先研究的課題。
2、無磷示蹤型緩蝕阻垢劑是一種環(huán)保型的水處理劑,它不含有磷元素,避免了磷對水體的污染,同時具有示蹤功能,便于監(jiān)測和控制其在水中的濃度。目前常見的無磷緩蝕阻垢劑包括聚天冬氨酸(pasp)、聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)等。這些物質(zhì)雖具有良好的阻垢性能和生物可降解性,是綠色環(huán)保的水處理劑。但是,仍然存在阻垢性能單一的問題,對不同類型的垢(如碳酸鈣垢、硫酸鈣垢、磷酸鈣垢等)的抑制能力存在差異。
3、目前采用的方式主要是通過改性、復(fù)合配方等技術(shù)手段,使無磷緩蝕阻垢劑的性能得到了進(jìn)一步提升。例如柳鑫華等利用衣康酸與通過順酐合成的環(huán)氧琥珀酸鈉鹽(esa)聚合制得衣康酸改性的聚環(huán)氧琥珀酸共聚物(ia-pesa),即在聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)中引入了羧基,提高了碳酸鈣和硫酸鈣的阻垢力,同時分散fe(iii)和穩(wěn)zn2+性能均優(yōu)于聚環(huán)氧琥珀酸(pesa),但是羧基是弱酸基團(tuán),單獨(dú)引入羧基容易生成不溶解的鈣凝膠。肖靜等利用硫脲(csn)與聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)合成了改性聚環(huán)氧琥珀酸(csn-pesa),即在聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)中引入氨基、酰胺基和c=s雙鍵,實現(xiàn)對鈣離子較高的容忍度,提高了對碳酸鈣和磷酸鈣的阻垢率。
4、因此向聚天冬氨酸(pasp)、聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)中引入功能基團(tuán)對其進(jìn)行改性,可以提高其阻垢性能。研發(fā)時應(yīng)進(jìn)一步優(yōu)化聚天冬氨酸(pasp)和聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)引入的功能基團(tuán)。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明旨在提供一種無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,可以提高阻垢性能和對fe(iii)的分散性能。
2、本發(fā)明為實現(xiàn)其目的采用的技術(shù)方案:
3、無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,所述無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑由下述方法制備:
4、s1.將馬來酸酐水解為馬來酸鹽,加入催化劑和雙氧水進(jìn)行環(huán)化反應(yīng),生成環(huán)氧琥珀酸鹽;
5、s2.加水溶解步驟s1生成的環(huán)氧琥珀酸鹽,然后加入丙烯酸、對苯乙烯磺酸鈉和4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸混合,加入引發(fā)劑,在80-90℃條件下聚合反應(yīng)5-6h,即得無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑。
6、進(jìn)一步地,步驟s1中,將馬來酸酐加水溶解,然后向其中滴加氫氧化鈉溶液,恒速攪拌,溫度控制在55℃以下,滴加速率為0.2-0.3ml/min,得到馬來酸鹽。
7、進(jìn)一步地,氫氧化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,馬來酸酐與氫氧化鈉的摩爾比為1:(1.5-1.8)。
8、進(jìn)一步地,步驟s1中,馬來酸酐水解為馬來酸鹽后,升溫至60-65℃,加入鎢酸鈉作為催化劑,然后向其中滴加雙氧水和氫氧化鈉溶液進(jìn)行環(huán)化反應(yīng),雙氧水的滴加速率為0.5-0.6ml/min,氫氧化鈉溶液的滴加速率為0.2-0.25ml/min,得到環(huán)氧琥珀酸鹽。
9、進(jìn)一步地,氫氧化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,雙氧水的質(zhì)量濃度為30%,馬來酸酐與鎢酸鈉的質(zhì)量比為1:(0.04-0.06),馬來酸酐與雙氧水的摩爾比為1:(1.1-1.2),馬來酸酐與氫氧化鈉的摩爾比為1:(1-1.05)。
10、進(jìn)一步地,步驟s2中,馬來酸酐、丙烯酸、對苯乙烯磺酸鈉和4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的摩爾比為1:(1-2):1:(0.06-0.08)。
11、進(jìn)一步地,步驟s2中,引發(fā)劑為過硫酸銨,馬來酸酐與過硫酸銨的質(zhì)量比1:(0.2-0.35)。
12、進(jìn)一步地,聚合反應(yīng)完成后,冷卻至室溫,用無水甲醇和去離子水交替洗滌,過濾、干燥得到無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑。
13、本發(fā)明的有益效果是:
14、本發(fā)明通過聚合改性,在聚合物分子中不僅引入了羧酸基團(tuán),還引入親水性較強(qiáng)的磺酸基團(tuán),可以有效防止弱酸基團(tuán)生成不溶解的鈣凝膠;同時在聚合物中引入熒光單體4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸,達(dá)到示蹤效果,實現(xiàn)對水處理劑的監(jiān)測。
1.無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,所述無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑由下述方法制備:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,步驟s1中,將馬來酸酐加水溶解,然后向其中滴加氫氧化鈉溶液,恒速攪拌,溫度控制在55℃以下,滴加速率為0.2-0.3ml/min,得到馬來酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,氫氧化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,馬來酸酐與氫氧化鈉的摩爾比為1:(1.5-1.8)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,步驟s1中,馬來酸酐水解為馬來酸鹽后,升溫至60-65℃,加入鎢酸鈉作為催化劑,然后向其中滴加雙氧水和氫氧化鈉溶液進(jìn)行環(huán)化反應(yīng),雙氧水的滴加速率為0.5-0.6ml/min,氫氧化鈉溶液的滴加速率為0.2-0.25ml/min,得到環(huán)氧琥珀酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,氫氧化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,雙氧水的質(zhì)量濃度為30%,馬來酸酐與鎢酸鈉的質(zhì)量比為1:(0.04-0.06),馬來酸酐與雙氧水的摩爾比為1:(1.1-1.2),馬來酸酐與氫氧化鈉的摩爾比為1:(1-1.05)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,步驟s2中,馬來酸酐、丙烯酸、對苯乙烯磺酸鈉和4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的摩爾比為1:(1-2):1:(0.06-0.08)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,步驟s2中,引發(fā)劑為過硫酸銨,馬來酸酐與過硫酸銨的質(zhì)量比1:(0.2-0.35)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑,其特征在于,聚合反應(yīng)完成后,冷卻至室溫,用無水甲醇和去離子水交替洗滌,過濾、干燥得到無磷示蹤型水處理緩蝕阻垢劑。