本發(fā)明涉及干法電極、二次電池,特別是一種控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法。
背景技術(shù):
0、技術(shù)背景
1、鋰離子電池被廣泛應(yīng)用于各種電子設(shè)備和電動(dòng)車(chē)輛中,是目前最主流的電池技術(shù)之一。例如,移動(dòng)電話、便攜式計(jì)算機(jī)、攝像機(jī)、照相機(jī)、電動(dòng)汽車(chē)、儲(chǔ)能系統(tǒng)等領(lǐng)域。盡管鋰離子電池已在各行各業(yè)中廣泛應(yīng)用,但是它的安全性、循環(huán)壽命和成本等問(wèn)題仍面臨巨大的挑戰(zhàn)。例如現(xiàn)有的鋰離子電池制備工藝多采用濕法,存在溶劑殘留和環(huán)境污染等問(wèn)題。干法電極制備工藝因其無(wú)溶劑、環(huán)境友好和易于規(guī)模化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)而成為研究熱點(diǎn)。
2、與傳統(tǒng)的濕法涂布技術(shù)相比,干法電極工藝具有諸多顯著優(yōu)點(diǎn):首先,其制造過(guò)程簡(jiǎn)單,工藝步驟少,批量化生產(chǎn)后可綜合降低電芯制造成本18%,且無(wú)需使用溶劑nmp,減少了環(huán)境污染,設(shè)備占地面積更小,更適合大規(guī)模生產(chǎn)。其次,干法電極由于沒(méi)有溶劑蒸發(fā)后的空隙,顆粒間接觸更為緊密,壓實(shí)密度更高,能量密度可提升20%,并且電極厚度極限更大,能進(jìn)一步提升面容量。最后,干法工藝下纖維網(wǎng)包覆活性材料,形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)在長(zhǎng)期充放電后仍保持完整,抑制活性物質(zhì)體積膨脹,防止顆粒脫落,從而提高電性能。此外,干法工藝還能在電極中形成更連續(xù)的離子傳導(dǎo)通道和良好的電子傳導(dǎo)網(wǎng)絡(luò),優(yōu)化離子和電子傳導(dǎo)性能。最后,干法電極工藝適用范圍廣,不僅適用于鋰離子電池和固態(tài)電池,還可應(yīng)用于正極和負(fù)極材料等多種電極材料。
3、在干法工藝中,聚四氟乙烯等粘接劑在機(jī)械剪切力作用下發(fā)生原纖維化,包裹活性材料和導(dǎo)電劑等成分,因此粘接劑的原纖維化程度對(duì)極片性能至關(guān)重要。然而,在實(shí)際生產(chǎn)中,原纖維化程度往往受到多種因素的綜合影響,包括主材用量、溫度、時(shí)間、剪切速率等,這些因素的復(fù)雜性使得測(cè)試人員難以通過(guò)常規(guī)手段精確調(diào)控原纖維化程度,進(jìn)而導(dǎo)致無(wú)法有效優(yōu)化極片性能,這不僅可能導(dǎo)致生成人員無(wú)法準(zhǔn)確判斷電池性能,在大規(guī)模生產(chǎn)中,還可能導(dǎo)致不同批次電池的性能存在差異,從而影響產(chǎn)品的一致性和可靠性。因此,在通過(guò)干法工藝中制備電極時(shí),如何對(duì)其原纖維化程度進(jìn)行準(zhǔn)確的控制,已經(jīng)成為了當(dāng)前研究的難點(diǎn)問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,解決了干法制備負(fù)極極片時(shí),原纖維化程度難以控制導(dǎo)致的負(fù)極極片質(zhì)量問(wèn)題,提高了大規(guī)模生產(chǎn)中負(fù)極極片的一致性和可靠性。
2、第一方面,本發(fā)明提供一種控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,將含有負(fù)極活性材料、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑的負(fù)極原料依次通過(guò)干法混料、高速剪切,實(shí)現(xiàn)原纖維化,形成負(fù)極干粉,將負(fù)極干粉使用成膜設(shè)備制備成負(fù)極膜片,再將負(fù)極膜片與負(fù)極箔材通過(guò)輥壓熱復(fù)合,得到干法負(fù)極極片;
3、上述步驟中,通過(guò)調(diào)控65%≤c0≤130%,能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)原纖維化程度的調(diào)控,其中,c0為原纖維化程度,m為負(fù)極活性材料質(zhì)量,單位kg,ld為負(fù)極活性材料松裝密度,單位g/cm3,l為干法攪拌罐體積,單位l,t1為原纖維化時(shí)物料溫度,單位℃,δt為原纖維化分散時(shí)間,單位min,k1為經(jīng)驗(yàn)系數(shù),k1=0.65,γ為原纖維化剪切速率,n為原纖維化時(shí)轉(zhuǎn)速,單位rpm,r為原纖維化分散轉(zhuǎn)子半徑,單位m,h為混料機(jī)電機(jī)定-轉(zhuǎn)子間距,單位mm。
4、作為一些優(yōu)選的方案,75%≤c0≤105%。
5、作為進(jìn)一步的方案,所述負(fù)極活性材料原則上不做限定,技術(shù)人員可根據(jù)需求選擇相應(yīng)的負(fù)極活性材料,例如碳材料、硅碳材料、硅氧材料中一種或多種。
6、作為進(jìn)一步的方案,所述碳材料選自天然石墨、人造石墨、微碳球、硬碳、軟碳中任意一種。
7、作為進(jìn)一步的方案,所述粘結(jié)劑選自聚合物類(lèi)、橡膠類(lèi)、纖維素衍生物類(lèi)中任意一種或幾種。
8、作為進(jìn)一步的方案,所述導(dǎo)電劑選自選自碳黑、super?p、活性炭、石墨、石墨烯、多壁碳納米管、單壁碳納米管、碳纖維、導(dǎo)電炭黑、碳納米球、橢球形碳、硬碳、無(wú)定型碳、碳化硅、乙炔黑、科琴黑、氣相生長(zhǎng)碳纖維(vgcf)中任意一種或幾種。
9、作為進(jìn)一步的方案,所述負(fù)極干粉中負(fù)極活性材料質(zhì)量占比選自85%-99.3%。
10、作為進(jìn)一步的方案,所述負(fù)極干粉中粘結(jié)劑質(zhì)量占比選自0.3%-10%。
11、作為進(jìn)一步的方案,所述負(fù)極干粉中導(dǎo)電劑質(zhì)量占比選自0.4%-5%。
12、作為進(jìn)一步的方案,所述干法混料轉(zhuǎn)速選自1000rpm-3000rpm,混料時(shí)間選自5-20min。
13、作為進(jìn)一步的方案,通過(guò)高速剪切實(shí)現(xiàn)原纖維化的轉(zhuǎn)速選自4000rpm-8000rpm,時(shí)間選自3-30min。
14、作為進(jìn)一步的方案,所述混料機(jī)電機(jī)定-轉(zhuǎn)子間距h選自0.2-0.4mm。
15、作為進(jìn)一步的方案,高速剪切后還包括通過(guò)對(duì)材料進(jìn)行細(xì)化獲得負(fù)極干粉的過(guò)程。
16、作為進(jìn)一步的方案,負(fù)極干粉進(jìn)行成膜時(shí),成膜減薄在溫度70-250℃下進(jìn)行。
17、作為進(jìn)一步的方案,輥壓熱復(fù)合的輥壓壓力可設(shè)置為2-50t,溫度可設(shè)置為70-250℃。
18、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明至少具有如下有益效果:本發(fā)明在考慮常規(guī)影響原纖維化程度因素的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步結(jié)合負(fù)極活性材料性質(zhì),將影響碰撞動(dòng)力學(xué)的因素同時(shí)納入考慮范圍,從而獲得了一種調(diào)控原纖維化程度的公式和方法,通過(guò)公式選擇合適的參數(shù),本發(fā)明可以獲得纖維化程度良好的干法負(fù)極極片,同時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)不同批次電池性能的精準(zhǔn)控制,從而提高產(chǎn)品生產(chǎn)的可靠性和一致性,為大規(guī)模的生成提供有利的保證,通過(guò)本方案制備的干法負(fù)極極片具有良好的壓實(shí)密度以及優(yōu)秀的剝離強(qiáng)度,同時(shí)具有比濕法制備的電極片更優(yōu)的電阻,有望為干法負(fù)極極片的大規(guī)模生產(chǎn)提供保障。
1.一種控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,將含有負(fù)極活性材料、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑的負(fù)極原料依次通過(guò)干法混料、高速剪切,實(shí)現(xiàn)原纖維化,形成負(fù)極干粉,將負(fù)極干粉使用成膜設(shè)備制備成負(fù)極膜片,再將負(fù)極膜片與負(fù)極箔材通過(guò)輥壓熱復(fù)合,得到干法負(fù)極極片;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,工藝參數(shù)滿足75%≤c0≤105%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,負(fù)極活性材料選自碳材料、硅碳材料、硅氧材料中一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,所述粘結(jié)劑選自聚合物類(lèi)、橡膠類(lèi)、纖維素衍生物類(lèi)中任意一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,所述導(dǎo)電劑選自選自碳黑、superp、活性炭、石墨、石墨烯、多壁碳納米管、單壁碳納米管、碳纖維、導(dǎo)電炭黑、碳納米球、橢球形碳、硬碳、無(wú)定型碳、碳化硅、乙炔黑、科琴黑、氣相生長(zhǎng)碳纖維中任意一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,所述負(fù)極干粉中負(fù)極活性材料質(zhì)量占比選自85%-99.3%;
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,干法混料轉(zhuǎn)速選自1000rpm-3000rpm,混料時(shí)間選自5-20min;
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,高速剪切后還包括通過(guò)對(duì)材料進(jìn)行細(xì)化獲得負(fù)極干粉的過(guò)程。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,負(fù)極干粉進(jìn)行成膜時(shí),成膜減薄在溫度70-250℃下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述控制干法制備的負(fù)極極片原纖維化程度的方法,其特征在于,輥壓熱復(fù)合的輥壓壓力可設(shè)置為2-50t,溫度可設(shè)置為70-250℃。