本發(fā)明涉及高分子化合物合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種低泡分散劑的合成
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：分散劑是一種在分子內(nèi)同時(shí)具有親油性和親水性兩種相反性質(zhì)的界面活性劑?？删环稚⒛切╇y于溶解于液體的無(wú)機(jī)，有機(jī)顏料的固體及液體顆粒，同時(shí)也能防止顆粒的沉降和凝聚，形成穩(wěn)定的懸浮液。可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑等農(nóng)藥制劑的配方組成一般都含有分散劑和潤(rùn)濕劑。制劑在制備過(guò)程或者入水后一般具有很高的泡沫，這是由于分散劑和潤(rùn)濕劑是表面活性劑容易起泡，泡沫對(duì)于加工和使用帶來(lái)很多的不便。例如，懸浮劑的物料在砂磨的過(guò)程中容易產(chǎn)生泡沫，給生產(chǎn)造成了很大的麻煩，現(xiàn)行做法是在生產(chǎn)時(shí)加入有機(jī)硅等消泡劑，但由于助劑的起泡能力不同、消泡劑消泡能力較好但抑泡能力較差，在過(guò)程中要不時(shí)的加入消泡劑；制劑在使用過(guò)程中需要攪拌分散，攪拌過(guò)程中也容易產(chǎn)生泡沫，造成配制時(shí)藥液易溢出容器、噴霧藥液不均勻，低泡分散劑則可以很好的解決上述問(wèn)題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種低泡分散劑、其制備方法及應(yīng)用，本發(fā)明的低泡分散劑可以降低體系泡沫，便于生產(chǎn)和使用；能夠降低水體系的表面張力，使體系具有較低的表面張力，并且潤(rùn)濕性能好；提高了分散性，體系更加穩(wěn)定；分散均勻；可以應(yīng)用在農(nóng)藥可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等制劑中。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：一種低泡分散劑，其是由單體A、B和C共聚而成的重均分子量為5000～35000的聚合物；單體A為聚醚改性硅油馬來(lái)酸酯，結(jié)構(gòu)式如Ⅰ所示，m是0～10的整數(shù)，n是3～53的整數(shù)；單體B為乙烯基磺酸鈉、丙烯基磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一種或兩種以上；單體C為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯中的一種或兩種以上；其中單體A與單體B的摩爾比為0.1:1～1:1，單體A與單體C的摩爾比為1:1～1:10；Ⅰ。單體A的分子量為500～3500。單體A的制備方法為：在裝有甲苯的反應(yīng)器中，加入聚醚改性硅油和馬來(lái)酸酐，待全部溶解后，加熱，攪拌至反應(yīng)結(jié)束后停止加熱，除去甲苯和殘余馬來(lái)酸酐，降溫出料。聚醚改性硅油與馬來(lái)酸酐的摩爾比為1:1～1:2。優(yōu)選的聚醚改性硅油與馬來(lái)酸酐的摩爾比為1:1.2。單體A的制備過(guò)程中待聚醚改性硅油和馬來(lái)酸酐全部溶解后，在30℃～60℃下攪拌反應(yīng)3～10h后，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來(lái)酸酐，降溫出料。聚醚改性硅油為市場(chǎng)上現(xiàn)有化合物，也可以參照《聚醚改性硅油的制備及其在棉織物舒適性整理中的應(yīng)用》（任新華等,浙江理工大學(xué)學(xué)報(bào),26(2),2009:189-194.）進(jìn)行合成，即0.16%～0.18%含氫硅油與烯丙基聚醚，在催化劑的作用下，通過(guò)加成反應(yīng)而成。其他單體均為現(xiàn)有常規(guī)化合物，可以通過(guò)市購(gòu)獲得。低泡分散劑的制備方法，包括以下步驟：（1）在反應(yīng)器中，加入所述摩爾比換算成質(zhì)量的單體A和B，十二烷基硫酸鈉和水，十二烷基硫酸鈉的質(zhì)量為單體A和B總質(zhì)量的1.5%～4.0%，攪拌加熱至60～90℃；（2）向反應(yīng)器中同時(shí)滴加所述摩爾比換算成質(zhì)量的單體C和溶解在水中占所有單體總質(zhì)量0.2%～3%的引發(fā)劑，滴加時(shí)間為1～3h；（3）反應(yīng)3～6h后，降溫至常溫，用堿液調(diào)節(jié)pH為4～8，液體產(chǎn)品固含量為25%～40%。低泡分散劑制備過(guò)程中水的用量要使液體產(chǎn)品固含量為25%～40%。引發(fā)劑為水溶性自由基引發(fā)劑，如過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、雙氧水等。堿液為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀的水溶液。本發(fā)明低泡分散劑液體產(chǎn)品用于農(nóng)藥懸浮劑中，液體產(chǎn)品經(jīng)噴干后用于可濕性粉劑、水分散粒劑中。采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于：（1）本發(fā)明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側(cè)鏈，具有低泡和消泡性能，使體系泡沫少，便于生產(chǎn)和使用；（2）本發(fā)明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側(cè)鏈，能夠降低水體系的表面張力，使體系具有較低的表面張力，潤(rùn)濕性能好；（3）本發(fā)明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側(cè)鏈，本身親油性較強(qiáng)，能夠很好的吸附在農(nóng)藥顆粒表面，提高了分散性，體系更加穩(wěn)定。（4）本發(fā)明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側(cè)鏈，具有一定的乳化性，制備的懸浮劑入水呈霧狀分散，分散均勻。（5）由于本發(fā)明的低泡分散劑具有潤(rùn)濕性能，可以在配方中不使用額外的潤(rùn)濕劑，本發(fā)明的低泡潤(rùn)濕劑可以應(yīng)用在農(nóng)藥可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等制劑中。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。除無(wú)特殊說(shuō)明，下述實(shí)施例中的“%”代表“質(zhì)量分?jǐn)?shù)”。實(shí)施例1單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入61.8g聚醚改性硅油（m為4，n為15，分子量為1236）和5.90g馬來(lái)酸酐，待全部溶解后，在40℃下攪拌反應(yīng)5h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來(lái)酸酐，降溫出料，得到液體產(chǎn)物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應(yīng)器中，加入30g上述制備的單體A、20.6g單體B（苯乙烯磺酸鈉）、1g十二烷基硫酸鈉、80g水，攪拌加熱至70℃；（2）向反應(yīng)器中同時(shí)滴加9.68g單體C（丙烯酸甲酯）和引發(fā)劑水溶液（0.3g過(guò)硫酸銨與15g水的混合物），滴加時(shí)間為2h；（3）反應(yīng)3h后，降溫至常溫，用30%氫氧化鈉堿液調(diào)節(jié)pH為5.0，所得產(chǎn)品為液體產(chǎn)品，噴干后為固體產(chǎn)品。實(shí)施例2單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入67.04g聚醚改性硅油（m為10，n為53，分子量為3352）和2.36g馬來(lái)酸酐，待全部溶解后，在45℃下攪拌反應(yīng)7h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來(lái)酸酐，降溫出料，得到液體產(chǎn)物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應(yīng)器中，加入30g上述制備的單體A、13.76g單體B（甲基丙烯磺酸鈉）、0.7g十二烷基硫酸鈉、90g水，攪拌加熱至80℃；（2）向反應(yīng)器中同時(shí)滴加7.49g單體C（苯乙烯）和引發(fā)劑水溶液（1.58g過(guò)硫酸鈉與15g水的混合物），滴加時(shí)間為2.5h；（3）反應(yīng)5h后，降溫至常溫，用40%氫氧化鉀堿液調(diào)節(jié)pH為6.0，所得產(chǎn)品為液體產(chǎn)品，噴干后為固體產(chǎn)品。實(shí)施例3單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入72.40g聚醚改性硅油（m為7，n為23，分子量為1810）和4.71g馬來(lái)酸酐，待全部溶解后，在35℃下攪拌反應(yīng)9h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來(lái)酸酐，降溫出料，得到液體產(chǎn)物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應(yīng)器中，加入30g上述制備的單體A、13.03g單體B（2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）、1.2g十二烷基硫酸鈉、90g水，攪拌加熱至85℃；（2）向反應(yīng)器中同時(shí)滴加24.94g單體C（甲基丙烯酸異辛酯）和引發(fā)劑水溶液（1.02g過(guò)硫酸鈉與15g水的混合物），滴加時(shí)間為3h；（3）反應(yīng)6h后，降溫至常溫，用40%氫氧化鉀堿液調(diào)節(jié)pH為5.5，所得產(chǎn)品為液體產(chǎn)品，噴干后為固體產(chǎn)品。實(shí)施例4單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入73.56g聚醚改性硅油（m為2，n為46，分子量為2452）和3.53g馬來(lái)酸酐，待全部溶解后，在40℃下攪拌反應(yīng)8h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來(lái)酸酐，降溫出料，得到液體產(chǎn)物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應(yīng)器中，加入30g上述制備的單體A、12.24g單體B（乙烯基磺酸鈉）、1.5g十二烷基硫酸鈉、90g水，攪拌加熱至90℃；（2）向反應(yīng)器中同時(shí)滴加10.12g單體C（醋酸乙烯酯）和引發(fā)劑水溶液（1.3g過(guò)硫酸鈉與15g水的混合物），滴加時(shí)間為2h；（3）反應(yīng)4h后，降溫至常溫，用40%氫氧化鉀堿液調(diào)節(jié)pH為7.0，所得產(chǎn)品為液體產(chǎn)品，噴干后為固體產(chǎn)品。對(duì)比例1將實(shí)施例1中的單體A換成同摩爾的馬來(lái)酸酐，其他參數(shù)同實(shí)施例1。對(duì)比例2將實(shí)施例2中的單體A換成同摩爾的馬來(lái)酸酐，其他參數(shù)同實(shí)施例2。對(duì)比例3將實(shí)施例3中的單體A換成同摩爾的馬來(lái)酸酐，其他參數(shù)同實(shí)施例3。對(duì)比例4將實(shí)施例4中的單體A換成同摩爾的馬來(lái)酸酐，其他參數(shù)同實(shí)施例4。為了更好的評(píng)價(jià)合成低泡分散劑的性能，做以下測(cè)試：1．起泡性試驗(yàn)由于在配方中分散劑和潤(rùn)濕劑的比例大概是5:2，選擇制備的分散劑與常見的潤(rùn)濕劑AOS混合，取0.07g放入盛有250mL標(biāo)準(zhǔn)硬水的量筒中，按GB/T28137-2011農(nóng)藥持久起泡性測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如下：泡沫/mL實(shí)施例10實(shí)施例20實(shí)施例30實(shí)施例40對(duì)比例150對(duì)比例250對(duì)比例350對(duì)比例450可見，本發(fā)明低泡分散劑具有很好的低泡和消泡性能。2.潤(rùn)濕性能測(cè)試將實(shí)施例1至4，對(duì)比例1至4制備的分散劑配成1000mg/L的溶液，用表面張力儀進(jìn)行測(cè)試靜態(tài)表面張力，結(jié)果如下：表面張力/(mN/m)水70.2實(shí)施例131.8實(shí)施例229.7實(shí)施例330.9實(shí)施例429.0對(duì)比例156.8對(duì)比例258.9對(duì)比例360.7對(duì)比例467.8可見，本發(fā)明低泡分散劑具有很好的降低表面張力性能，具有很好的潤(rùn)濕性。3.在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用試驗(yàn)(1)在35%吡蟲啉WP中的應(yīng)用由于合成的低泡分散劑具有潤(rùn)濕性能，在配方中不加入潤(rùn)濕劑，評(píng)價(jià)配方為：97%吡蟲啉TC36.1%，分散劑5%，硫酸鈉20%，高嶺土補(bǔ)足至100%。另外，在對(duì)比例制備的分散劑中加入了2%α-烯烴磺酸鈉AOS作為對(duì)比，評(píng)價(jià)結(jié)果如下：分散劑入水狀態(tài)持久起泡性/mL懸浮率/%實(shí)施例1呈云霧狀均勻分散095.2實(shí)施例2呈云霧狀均勻分散095.8實(shí)施例3呈云霧狀均勻分散096.7實(shí)施例4呈云霧狀均勻分散092.3對(duì)比例1潤(rùn)濕差，塊狀下沉070.8對(duì)比例2潤(rùn)濕差，塊狀下沉070.6對(duì)比例3潤(rùn)濕差，塊狀下沉081.1對(duì)比例4潤(rùn)濕差，塊狀下沉079.8對(duì)比例1+AOS潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉5071.5對(duì)比例2+AOS潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉5072.1對(duì)比例3+AOS潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉5082.1對(duì)比例4+AOS潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉5080.3可見，本發(fā)明的低泡分散劑使制劑能夠均勻的潤(rùn)濕分散，而且分散懸浮性能好，具有較好的低泡和消泡性能。（2）在50%莠去津SC中的應(yīng)用由于合成的低泡分散劑具有潤(rùn)濕性能，在配方中不加入潤(rùn)濕劑，評(píng)價(jià)配方為：97%莠去津TC51.6%，分散劑5%，尿素4%，黃原膠0.16%，水補(bǔ)足至100%。另外，在對(duì)比例制備的分散劑中加入了2%OP-10作為對(duì)比，評(píng)價(jià)結(jié)果如下：分散劑砂磨狀態(tài)入水狀態(tài)持久起泡性/mL實(shí)施例1無(wú)泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0實(shí)施例2無(wú)泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0實(shí)施例3無(wú)泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0實(shí)施例4無(wú)泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0對(duì)比例1膏化潤(rùn)濕差，塊狀下沉0對(duì)比例2膏化潤(rùn)濕差，塊狀下沉0對(duì)比例3膏化潤(rùn)濕差，塊狀下沉0對(duì)比例4膏化潤(rùn)濕差，塊狀下沉0對(duì)比例1+OP-10細(xì)小泡，膏化潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉50對(duì)比例2+OP-10細(xì)小泡，膏化潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉50對(duì)比例3+OP-10細(xì)小泡，膏化潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉50對(duì)比例4+OP-10細(xì)小泡，膏化潤(rùn)濕一般，小塊狀下沉50可見，本發(fā)明的低泡分散劑能夠砂磨正常，物料??；具有一定的乳化性能，入水成霧狀分散，具有較好的低泡和消泡性能。以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明所述原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3