專利名稱：超微細納米貴重金屬溶液的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，具體指在制備過程中添加各種保護劑來抑制納米銅、銀、金粒子的凝集，從而制備出平均粒徑小于5nm的超微細納米銅、銀、金等貴重金屬溶液的方法。
背景技術(shù)：
目前納米制備技術(shù)不外乎物理方法及化學方法，其優(yōu)劣點比較說明如下(一)物理方法，其包括有A.真空冷凝法系利用真空蒸發(fā)、加熱、高頻感應(yīng)等方法使原料氣化或形成等粒子體，然后驟冷。
特點純度高、結(jié)晶組織好、粒度可控，但技術(shù)及設(shè)備要求高。
B.物理粉碎法其系通過機械粉碎、電火花爆炸等方法得到納米粒子。
特點操作簡單、成本低，但產(chǎn)品純度低，顆粒分布不均勻。
C.機械球磨法系采用球磨方法，控制適當?shù)臈l件得到純元素、合金或復(fù)合材料的納米粒子。
特點操作簡單、成本低，但產(chǎn)品純度低，顆粒分布不均勻。
(二)化學方法，其包括有A.氣相沉積法利用金屬化合物蒸氣的化學反應(yīng)合成納米材料。
特點產(chǎn)品純度高，粒度分布窄。
B.沉淀法把沉淀劑加入到鹽溶液中反應(yīng)后，將沉淀熱處理得到納米材料。
特點簡單易行，但純度低，顆粒半徑大，適合制備納米氧化物。
C.水熱合成法在高溫高壓下在水溶液或蒸汽等流體中合成，再經(jīng)分離和熱處理得納米粒子。
特點純度高，分散性好、粒度易控制。
D.溶膠凝膠法以金屬化合物經(jīng)溶液、溶膠、凝膠而固化，再經(jīng)低溫熱處理而生成納米粒子。
特點反應(yīng)物種多，產(chǎn)物顆粒均一，過程易控制，適合氧化物和II～VI族化合物的制備。
E.微乳液法兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑的作用下形成乳液，在微泡中經(jīng)成核、聚結(jié)、團聚、熱處理后得納米粒子。
特點粒子的單分散和界面性好，II～VI族半導體納米粒子多用此法制備。
F.化學還原法將溶解性的金屬鹽類與高分子聚合物或乳化劑等混合，制備成穩(wěn)定分散溶液后，再以各種還原劑將帶正電的金屬離子還原，得到零價的金屬納米粒子。
特點操作簡單，粒子分散與粒徑分布好，適合于高氧化電位的金屬(如銅、銀、金等)納米粒子制備。
上述利用化學還原法制備各種金屬納米粒子的操作上固然簡單，初合成的納米粒子粒徑大小也可以利用還原劑的種類、濃度、添加速率等方法控制成核速度來調(diào)整，但是在經(jīng)過長時間保存時，這些較小粒徑的納米微粒還會逐漸凝集，最終達到特定粒徑范圍的穩(wěn)定平衡狀態(tài)。
本發(fā)明則采取多重保護方式來增加納米微粒的凝集障礙，同時抑制凝集發(fā)生，制備出能維持粒徑小而且穩(wěn)定性佳的納米微粒，從而改變納米微粒的某些物理特性，擴大其應(yīng)用范圍。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要內(nèi)容是在進行傳統(tǒng)化學還原法制備納米金屬溶液時，摻入一種或多種水溶性有機物，如尿素及其衍生物(如硫脲、二縮脲等)、胍鹽(如硝酸胍、硫酸胍、鹽酸胍、磷酸胍等)；不飽和有機酸及其鹽類如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸及油酸等；有機季銨鹽如氯化三甲基十八烷基銨、氧化二甲基十二烷基銨；無機硫氮化合物及其鹽類如硫代硫酸、氨基磺酸、各種取代氨基二硫代甲酸；多元酸及其鹽類如草酸、檸檬酸、1-羥基亞乙基二瞵酸(HEDP)、氨基三亞甲基磷酸(ATMP)、三乙酸胺等；無機鹽類如硼酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、溴化物、碘化物等作為分散保護劑。
或在按傳統(tǒng)方法制造金黃色納米銀溶液后，加入適當?shù)难趸瘎┯谌芤褐?，所述氧化劑包含雙氧水、亞氯酸鹽、次氯酸鹽、過硫酸鹽、過硫酸氫鉀、過碘酸鹽、碘或三碘化物、溴或溴酸鹽。由此改變所形成納米金屬的外觀、粒徑、性質(zhì)等等。
實驗中發(fā)現(xiàn)在還原反應(yīng)前加入適量的溶解性有機物，可以與貴重金屬離子間發(fā)生螯合作用，在進行還原反應(yīng)時可以幫助隔開納米粒子，可防止納米粒子的凝集，而形成粒徑更小的納米粒子。
在還原反應(yīng)前加入適當?shù)娜芙庑杂袡C或無機鹽類保護劑，也可以在金屬離子外圍形成電離層，有助于抑制還原反應(yīng)形成納米粒子時的凝集現(xiàn)象發(fā)生。
而在形成一般貴重金屬納米粒子后，加入適量氧化劑，則會改變貴重金屬納米粒子的帶電情形，進而改變納米粒子的表面“等離子體效應(yīng)”(plasma effect)，除了展現(xiàn)出與原來完全不同的顏色外觀外，對光、熱、空氣及酸堿的穩(wěn)定性也因此有所提升。
由于貴重金屬納米粒子已在不同的領(lǐng)域有非常多種的應(yīng)用，但是經(jīng)常因為某些特性而受限，譬如納米銀對于抗菌防霉有非常顯著的效果，但是由于納米銀本身帶有偏黃褐色調(diào)，不適合加工淺色織物或皮革制品；再者，納米銀在照光條件下，會有顏色加深現(xiàn)象，在織物或皮革制品上則有受日照黃變問題，因此對于紡織品或皮革制品的應(yīng)用就備受限制。
本專利中的各種淺色至無色納米銀溶液，應(yīng)用于紡織品或皮革制品的抗菌防霉加工上，除可解決上述各種顏色問題，還具有優(yōu)異的耐光、耐熱特性，并保留原有的抗菌防霉功能。
本發(fā)明制造納米貴重金屬的實施方法步驟如下步驟一、制備分散劑溶液將分散劑溶解于水或醇類溶劑中，分散劑的作用是與貴重金屬離子形成穩(wěn)定的螯合作用，在貴重金屬離子被還原成原子時，借由此螯合作用形成粒徑介于1～100nm的穩(wěn)定納米貴金屬溶液；并抑止貴重金屬原子的持續(xù)凝集，避免形成粒徑過大的微粒，因重力作用而沉淀。一般配制分散劑的濃度范圍為0.1wt％至10wt％。
在本發(fā)明中所使用的分散劑包含各種水、醇溶解性的天然高分子，例如明膠、透明質(zhì)酸、膠原水解物等，或合成高分子，如纖維素衍生物甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)等；高分子共聚物或衍生物馬來酸酐-苯乙烯共聚物高分子、聚丙烯酸高分子、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)等。
超微細納米貴重金屬溶液中分散劑含量，以重量計，為貴重金屬含量的0.5至100倍，最適用量為貴重金屬含量的5至50倍。
步驟二、將水或醇溶解性貴重金屬鹽類如六氯鉑酸、氯化金、硝酸銀、醋酸銀、硫酸銅、硝酸銅、醋酸銅等分別溶解于上述分散劑的水或醇類溶液中，并形成穩(wěn)定的貴重金屬分散溶液。
步驟三、加入前述分散保護劑。借助該分散劑保護劑，溶液與貴重金屬離子間有極強的螯合作用力，而且在金屬呈離子態(tài)時因有電荷相斥作用，離子與離子間很容易達到最大分散狀態(tài)。
分散保護劑用量，以重量計，為貴重金屬含量的0.01至100倍，最適用量為貴重金屬含量的0.1至10倍。
但是，一但進行還原作用，金屬成為不帶電荷的原子時，原子尺寸的金屬微粒間的凝集力非常大，足以克服與分散劑間的螯合作用力，金屬微粒會不斷凝集長大直到螯合作用力與凝集力二者達到平衡，因此以化學還原法制造納米微粒，其尺寸大小，與分散劑和金屬力子間的螯合力強弱有絕對關(guān)系。
目前一般常用以及效果最佳的的分散劑-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，大約在粒徑成長到25～50nm時螯合力與凝集力達到平衡。因此要制造粒徑更小的納米金屬粒子，必須從二個方向突破(i)在分散劑分子上設(shè)計明顯的螯合區(qū)段，使納米微粒不易從一個被穩(wěn)定螯合區(qū)移向另一個螯合區(qū)，增加凝集障礙。
(ii)在尚未被還原的離子態(tài)溶液中加入適當保護劑，以降低納米微粒間的凝集作用，如在納米微粒上加入或保留部分電荷，使其自然產(chǎn)生電荷斥力，避免過度凝集發(fā)生。本專利使用的分散保護劑，即是利用上述原理，在金屬離子間制造區(qū)隔增加障礙，抑制還原后的凝集作用。
步驟四、最后加入還原劑，將帶正電荷的金屬離子還原成電中性的原子態(tài)。本發(fā)明系采用已在文獻中廣泛使用的聯(lián)胺、氫硼化鈉、具醛、醣、醇類結(jié)構(gòu)化合物，如甲醛、檸檬酸、葡萄糖、維生素C、無機酸或鹽類如次磷酸、硫代硫酸納、亞硫酸納、亞硝酸納、草酸、其它如二氧化硫、硫化物、溴化物、碘化物等還原劑。
還可包括下述步驟五，或用下述步驟五代替步驟三步驟五、可以加入適當氧化劑調(diào)整納米溶液的氧化還原電位，改變納米微粒的帶電情形，改變其外觀或其它物理特性。氧化劑用量，以重量計，為貴重金屬含量的0.01至100倍，最適用量為貴重金屬含量的0.1至10倍。還包含由控制氧化還原電位以獲得不同外觀或特性的技術(shù)，例如控制終點氧化電位值在0±100mV。
具體實施例方式
以下實施例為各種銀納米溶液的制造方法實施例一將1～100克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解于500～900毫升蒸餾水中，加熱至攝氏50～100℃攪拌至完全溶解后，將0.1～40克硝酸銀加入聚乙烯吡咯烷酮溶液中，攪拌0～600分鐘后形成穩(wěn)定的銀離子-PVP分散溶液，在攝氏10～70℃，劇烈攪拌下將0.1～500毫升0.1～100wt％的維生素C水溶液緩緩加入，攪拌約0～600分鐘后形成金黃色透明的納米銀溶液，將1～100毫升0.1～20wt％的三碘化鈉水溶液滴加至銀離子-PVP分散溶液中，攪拌約0～600分鐘后到幾近無色透明的超微細納米銀水溶液。
實施例二如實施例一，在生成金黃色納米銀溶液后，分別加入0.1％～100％雙氧水、亞氯酸鹽、次氯酸鹽、過硫酸鹽、過硫酸氫鉀、過碘酸鹽、碘溶液或溴水等氧化劑來代替三碘化鈉水溶液，并控制終點氧化電位值在0±100mV，可得到接近無色透明的納米銀溶液。
實施例三將1～100克聚乙烯醇(PVA)溶解于500～900毫升蒸餾水中，加熱至攝氏50～100℃攪拌至完全溶解后，將0.1～40克硝酸銀加入該聚乙烯醇溶液中，攪拌0～600分鐘后形成穩(wěn)定的銀離子-PVA分散溶液，在攝氏10～70℃，劇烈攪拌下將0.1～500毫升0.1～100wt％的四硼酸鈉(硼砂)水溶液緩緩加入，攪拌約0～600分鐘后，將1～100毫升0.1～10wt％的氫硼化鈉水溶液滴加至銀離子-PVA分散溶液中，攪拌約0～600分鐘后得幾近無色透明的超微細納米銀水溶液。
實施例四如實施例三，但是以其它水或醇溶解性的天然高分子如明膠、透明質(zhì)酸、膠原水解物或合成高分子纖維素衍生物甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)或羥丙基纖維素(HPC)；高分子共聚物或衍生物如馬來酸酐-苯乙烯共聚物高分子、聚丙烯酸高分子、聚丙烯酰胺或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等來取代聚乙烯醇(PVA)，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例五如實施例三至實施例四，但是以甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、烷基乙二醇醚衍生物(R1O(CH2CH2O)nR2R1＝C2～C6；R2＝H、COCH3；n＝1～4)、聚乙二醇(分子量200至4000)、烷基聚乙二醇醚(RO(EO)nHR＝C8～C18；n＝1～100)、烷基酚聚乙二醇醚(ArO(EO)nHAr＝p-C8H17C6H4、p-C9H19C6H4；n＝1～100)、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(HO(CH2CH2O)a(CHCH3CH2O)b(CH2CH2O)cH分子量＝1100～20000；b≥15)、丙二醇、甘油等來取代蒸餾水，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例六如實施例三至實施例五，但是以尿素或其衍生物如硫脲、二縮脲等；胍鹽如硝酸胍、硫酸胍、鹽酸胍、磷酸胍、碳酸胍等；不飽和有機酸及其鹽類如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸及油酸等；有機季銨鹽如氯化三甲基十八烷基銨、氧化二甲基十二烷基銨；無機硫氮化合物及其鹽類如硫代硫酸、氨基磺酸、各種取代氨基二硫代甲酸；多元酸及其鹽類如草酸、檸檬酸、1-羥基亞乙基二瞵酸(HEDP)、氨基三亞甲基瞵酸(ATMP)、三乙酸胺等；無機酸及其鹽類如硼酸、磷酸；多磷酸鹽如焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、三偏磷酸鈉；溴化物如溴化銨、溴化鈉、溴化鉀；碘化物如碘化銨、碘化鈉、碘化鉀等來取代四硼酸納，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例七如實施例三至實施例六，但以聯(lián)胺；具醛、醣、醇類結(jié)構(gòu)化合物，如甲醛、乙醛、乙二醛、戊二醛、檸檬酸、檸檬鈉、葡萄糖、維生素C等；無機酸或鹽類如次磷酸、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硝酸鈉、草酸、草酸鈉及其它無機物如二氧化硫、硫化鈉、溴化鉀、碘化鉀等來取代氫硼化鈉，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例八如實施例一至實施例七，但以其它銀鹽如醋酸銀；各種溶解性銅鹽如硫酸銅、醋酸銅、氯化銅等；金鹽如氯化金；鉑鹽如六氯鉑酸等取代硝酸銀，進行分散、保護、還原等程序后，得到各種超微細納米貴重金屬溶液。
實施例九將1～100克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解于500～900毫升蒸餾水中，加熱至攝氏50～100℃攪拌至完全溶解后，將0.1～40克硝酸銀加入聚乙烯吡咯烷酮溶液中，攪拌0～600分鐘后形成穩(wěn)定的銀離子-PVP分散溶液(ORP＝450±100mV)，在攝氏10～70℃，劇烈攪拌下將0.1～500毫升0.1～100wt％的硫代硫酸鈉水溶液緩緩加入，攪拌約0～600分鐘后(ORP＝0±100mV)，得到幾近無色透明的超微細納米銀水溶液。
實施例十如九，以其它水或醇溶解性的天然高分子如明膠、透明質(zhì)酸、膠原水解物或合成高分子如纖維素衍生物甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)；高分子共聚物或衍生物如馬來酸酐-苯乙烯共聚物高分子、聚丙烯酸高分子、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇(PVA)等來取代聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例十一如實施例九至實施例十，以甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、烷基乙二醇醚衍生物(R1O(CH2CH2O)nR2R1＝C2～C6；R2＝H、COCH3；n＝1～4)、聚乙二醇(分子量200至4000)、烷基聚乙二醇醚(RO(EO)nHR＝C8～C18；n＝1～100)、烷基酚聚乙二醇醚(ArO(EO)nHAr＝p-C8H17C6H4、p-C9H19C6H4；n＝1～100)、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(HO(CH2CH2O)a(CHCH3CH2O)b(CH2CH2O)cH分子量＝1100～20000；b≥15)、丙二醇、甘油等來取代蒸餾水，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例十二如實施例九至實施例十一，以聯(lián)胺、氫硼化鈉；具醛、醣、醇類結(jié)構(gòu)化合物，如甲醛、乙醛、乙二醛、戊二醛、檸檬酸、檸檬鈉、葡萄糖、維生素C等；無機酸或鹽類如次磷酸、亞硫酸鈉、亞硝酸鈉、草酸、草酸鈉及其它無機物如二氧化硫、硫化鈉、溴化鉀、碘化鉀等來取代硫代硫酸鈉，得到各種超微細納米銀溶液。
實施例十三如實施例九至實施例十二，以其它銀鹽如醋酸銀；各種溶解性銅鹽如硫酸銅、醋酸銅、氯化銅等；金鹽如氯化金)；鉑鹽如六氯鉑酸等取代硝酸銀，進行分散、保護、還原等程序后，得到各種超微細納米貴重金屬溶液。
以上第一至實施十三例，所述的無色超微細納米銀溶液應(yīng)用于織物或皮革處理劑，以獲得具抑菌及殺菌性的織物或皮革；添加于涂料，以獲得具抑菌及殺菌性的效果。其中使用無毒性的試劑如醋酸銀、維生素C、檸檬酸、鹽酸胍及無機碘化物等條件，所獲得的超微細納米銀溶液可用于食品或醫(yī)療上，可以獲得具抑菌、防腐、殺菌及治療等功效。
針對以上所制造出的各種超微細納米貴重金屬溶液經(jīng)過檢測，可以達到以下結(jié)果。
1.納米尺度的量測分析根據(jù)穿透式電子顯微鏡測試通則JY/T011-1966，使用Hitachi H-7100穿透式電子顯微鏡，電子加速電壓為80-100KV，分辨率為0.34nm，測試實施例一超微細納米銀溶液的粒徑大小及分布情形。觀察經(jīng)存放120天后超微細納米銀溶液樣品的結(jié)果，顯示粒徑小于30nm，最大分布(35.7～47.7％)的粒徑分布于15nm。測試實施例三至實施例十三的超微細納米銀溶液的粒徑大小及分布情形。觀察經(jīng)存放120天后的超微細納米銀溶液樣品的結(jié)果，顯示粒徑小于5nm。
2.抗菌防霉試驗將實施例一至實施例十三所合成的超微細納米銀溶液的濃度調(diào)整至10ppm至100ppm后，委托臺灣檢驗科技股份有限公司，根據(jù)U.S.Pharmacopeia 26NF 21Microbiological Test(51)的標準測試方法，作用時間為3小時及24小時，檢測菌株名稱為金黃色葡萄球菌、肺炎桿菌、大腸桿菌、綠膿桿菌及耐藥性金黃色葡萄球菌。試驗結(jié)果在上述條件皆未檢測出這些細菌，或者說抑菌值＞99.999％，顯示本發(fā)明的超微細納米銀溶液對上述菌株具明顯的殺菌效果。
3.耐光性試驗將實施例一至實施例十三所合成的超微細納米銀溶液的濃度調(diào)整至100ppm后，使用含浸方式加工于經(jīng)熒光增白處理的棉平織布，再經(jīng)攝氏150～170℃×30～45sec熱烘定型后，以中壓汞燈波長范圍365±50nm的紫外光照射，累積曝光能量為300mj/cm2。試驗結(jié)果與未照射紫外光布樣對比，無明顯色差。
4.耐熱性試驗將實施例一至實施例五所合成的超微細納米銀溶液的濃度調(diào)整至100ppm后，使用含浸方式加工于經(jīng)熒光增白處理的棉平織布，再經(jīng)攝氏150～170℃×30～45sec熱烘定型后，以熱風烘箱采攝氏80℃×8hr處理。試驗結(jié)果與未經(jīng)熱風烘箱處理布樣對比，無明顯色差。
權(quán)利要求
1.一種超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，該制造方法為步驟一、制備濃度范圍為0.1wt％至10wt％的分散劑溶液，該分散劑溶解于水或醇類等溶劑中；步驟二、將水或醇溶解性貴重金屬鹽類溶解于上述分散劑的水或醇類溶液中，并形成穩(wěn)定的貴重金屬分散溶液；步驟三、加入分散保護劑；步驟四、加入還原劑，將帶正電荷的金屬離子還原成電中性的原子態(tài)；還可包括下述步驟，或用下述步驟代替步驟三步驟五、加入適當氧化劑調(diào)整納米溶液的氧化還原電位，改變納米微粒的帶電情形，改變其外觀及其它物理特性。
2.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，超微細納米貴重金屬溶液中分散劑含量，以重量計，為貴重金屬含量的0.5至100倍，最適用量為貴重金屬含量的5至50倍。
3.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，分散溶劑包含水或醇類如甲醇、乙醇、異丙醇；乙二醇及其衍生物如烷基乙二醇醚衍生物(R1O(CH2CH2O)nR2R1＝C2～C6；R2＝H、COCH3；n＝1～4)、聚乙二醇(分子量200至4000)及其衍生物如烷基聚乙二醇醚(RO(EO)nHR＝C8～C18；n＝1～100)、烷基酚聚乙二醇醚(ArO(EO)nHAr＝p-C8H17C6H4、p-C9H19C6H4；n＝1～100)、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(HO(CH2CH2O)a(CHCH3CH2O)b(CH2CH2O)cH分子量＝1100～20000；b≥15)；其它多元醇如丙二醇、甘油、山梨糖醇、木醣醇等。
4.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，分散劑包含各種水、醇溶解性的天然、合成高分子，包含纖維素衍生物、高分子共聚物或衍生物。
5.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，分散保護劑用量，以重量計，為貴重金屬含量的0.01至100倍，最適用量為貴重金屬含量的0.1至10倍。
6.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，分散保護劑包含尿素及其衍生物、胍鹽、不飽和有機酸或其鹽類、各種有機季銨鹽、無機硫氮化合物、多元酸、無機鹽類等。
7.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，使用還原法制備超微細納米貴重金屬溶液時，還原劑用量，以重量計，為貴重金屬含量的0.01至100倍，最適用量為貴重金屬含量的0.1至10倍。
8.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，還原劑包含聯(lián)胺、氫硼化鈉；具醛、醣、醇類結(jié)構(gòu)化合物，如甲醛、乙醛、乙二醛、戊二醛、檸檬酸、檸檬鈉、葡萄糖、維生素C等；無機酸如次磷酸、亞硫酸、亞硝酸、硫代硫酸、草酸、及硫化氫、二氧化硫、硫化物、溴化物、碘化物等。
9.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，使用氧化法制備無色納米銀溶液時，氧化劑用量，以重量計，為貴重金屬含量的0.01至100倍，最適用量為貴重金屬含量的0.1至10倍。
10.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，氧化劑包含雙氧水、亞氯酸鹽、次氯酸鹽、過硫酸鹽、過硫酸氫鉀、過碘酸鹽、碘、三碘化物或溴的各種溶液等氧化劑。
11.如權(quán)利要求1所述的超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，其特征在于，包含由控制氧化還原電位以獲得不同外觀或特性的技術(shù)。
全文摘要
一種超微細納米貴重金屬溶液的制造方法，以化學還原法將以各種分散劑穩(wěn)定的銅、銀、金等離子還原為銅、銀、金納米粒子，并在制備過程中添加各種保護劑來抑制納米粒子的凝集作用，可以制備出平均粒徑小于5nm(粒徑范圍1nm至5nm)的超微細納米貴重金屬溶液，并由于有保護劑的保護作用，可以讓納米貴重金屬溶液更為穩(wěn)定，且對酸堿、氧化、光和熱的耐受性都大幅提高。本發(fā)明借由采取多重保護方式來增加納米微粒的凝集障礙，抑制凝集作用發(fā)生，制備出能維持粒徑小而且穩(wěn)定性佳的納米微粒，從而改變納米微粒的某些物理特性，擴大其應(yīng)用范圍。
文檔編號B22F9/24GK101077528SQ200610080990
公開日2007年11月28日 申請日期2006年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月26日
發(fā)明者徐健宏 申請人:徐健宏