本發(fā)明屬于非晶態(tài)合金材料領域,具體涉及一種高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶及其制備方法。
背景技術:
0、技術背景
1、非晶合金(amorphous),又稱“金屬玻璃”(metallic?glass),最早在20世紀60年代,由加州理工大學的duwez教授首次通過熔體旋淬法獲得。非晶合金的原子結構呈現(xiàn)出長程無序,短程有序的特點,這是其區(qū)別于一般晶態(tài)材料的典型特征。由于其兼具了玻璃和金屬的特性,因此非晶合金往往表現(xiàn)出優(yōu)異的力學性能、耐腐蝕性能及熱穩(wěn)定性能等。
2、在已開發(fā)出的眾多非晶合金體系中,軟磁性非晶合金得到了廣泛的研究與應用,軟磁性非晶合金根據(jù)基體元素一般可分為fe基、fe-ni基、co基三大類,分別適用于低頻(50hz~10khz)、中頻(50hz~30khz)和高頻領域(20~200khz)。其中,適用于高頻領域的co基非晶合金不僅具有高強度、高硬度、高熱穩(wěn)定性、強耐腐蝕性等物化特性,同時還具有良好的飽和磁感應強度,高磁導率、低磁致伸縮率、低矯頑力等磁學性能,因此能有效節(jié)能降耗,然而,現(xiàn)有的co基非晶合金同樣存在一些問題,由于co基非晶合金中長程無序,短程有序的結構特點,使得其在高溫下容易發(fā)生晶化,尤其是co基非晶合金中的co元素在高溫下的擴散性較強,易促進晶化的發(fā)生,使得co基非晶合金失去非晶特性,導致力學性能和磁性能的下降。同時,現(xiàn)行制備co基非晶合金的工藝通常要求極高的冷卻速度,在制備大型或厚板材料時,冷卻速度往往難以控制,從而影響了非晶形成的可能性,如何在提高co基非晶合金熱穩(wěn)定性的同時優(yōu)化非晶形成能力,以優(yōu)化其在磁性能、力學性能以及耐腐蝕性能方面的表現(xiàn),已經(jīng)成為當前研究的一大重點。
技術實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明針對現(xiàn)有技術中的問題,本發(fā)明提供了一種高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶及其制備方法,在提高非晶薄帶熱穩(wěn)定性的同時優(yōu)化了非晶薄帶的非晶形成能力,同時提升了其在磁性能、力學性能以及耐腐蝕性能方面的表現(xiàn),獲得了一種具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、磁性能、力學性能以及耐腐蝕性能的非晶薄帶及其制備方法。
2、第一方面,本發(fā)明提供了一種高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶,包括co、fe、si、b、nb、hf、ni,其中各元素的原子百分比為:65at%≤co≤70at%,0at%<fe≤5at%,15at%≤si≤20at%,10at%≤b≤15at%,0at%<nb<5at%,0at%<hf<3at%,0at%<ni<3at%,且nb、hf以及ni的原子百分比之和小于等于5at%。
3、作為一些可供參考的優(yōu)選的參數(shù),所述高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶中,co、fe、si、b、nb、hf、ni,其中各元素的原子百分比為:65at%≤co≤70at%,0at%<fe≤5at%,15at%≤si≤20at%,10at%≤b≤15at%,0at%<nb<5at%,0at%<hf<3at%,0at%<ni<3at%,且nb、hf以及ni的原子百分比之和選自4-5at%,nb、hf、ni的原子百分比選自1:(0.5-1):(2-2.5)。
4、作為進一步的方案,所述高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶厚度選自20~30μm。
5、作為進一步的方案,所述高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶寬度選自1~2mm。
6、第二方面,本方案還提供一種高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶的制備方法,包括如下步驟:
7、首先,按照計量比,將co、fe、si、b、nb、hf、ni混合,并進行真空熔煉,得到母合金,將粉碎后的母合金進行真空甩帶,甩帶完成,得到高熱穩(wěn)定性的非晶薄帶,其中,母合金中各元素的原子百分比為:65at%≤co≤70at%,0at%<fe≤5at%,15at%≤si≤20at%,10at%≤b≤15at%,0at%≤nb≤5at%,0at%<hf<3at%,0at%<ni<3at%。
8、作為進一步的方案,所述co、fe、si、b、nb、hf、ni均選自純度大于99%的co金屬、fe金屬、si金屬、b金屬、nb金屬、hf金屬、ni金屬。
9、作為進一步的方案,所述co金屬、fe金屬、si金屬、b金屬、nb金屬、hf金屬、ni金屬在混合前首先進行打磨,隨后通過無水乙醇進行超聲波清洗并烘干。
10、作為進一步的方案,所述打磨方式不做限定,技術人員可根據(jù)需求選擇諸如機械打磨、化學處理、激光處理中任意一種方式進行打磨。
11、作為進一步的方案,所述超聲波清洗條件不做限定,技術人員可根據(jù)需求選擇不同的超聲條件清洗原料。
12、作為進一步的方案,所述真空熔煉的步驟為:將混合后的原料送入真空電弧爐進行熔煉,并進行磁攪拌,熔煉完成并冷卻后,將母合金翻面,進行下一次熔煉,重復4-6次,重復的熔煉有助于促進各原料的均勻混合,提升原子“混亂”程度,促進非晶合金的形成。
13、作為進一步的方案,熔煉過程中,真空電弧爐的真空度選自2×10-3~6×10-3pa。
14、作為進一步的方案,熔煉過程在惰性氣氛下進行,惰性氣氛氣壓選自-0.04-0.06mpa。
15、作為進一步的方案,所述惰性氣氛選自氬氣、氦氣、氮氣中任意一種。
16、作為進一步的方案,熔煉過程中電流選自200~280a。
17、作為進一步的方案,熔煉過程中進行磁攪拌。
18、作為進一步的方案,母合金真空熔煉在真空熔煉前,首先采用與母合金熔煉條件相同的條件對吸氧劑進行熔煉至少一次。
19、作為進一步的方案,所述吸氧劑ti、y、zr、ca、mg、al中任意一種或幾種。
20、作為進一步的方案,粉碎母合金的方式不做限定,技術人員可根據(jù)需求選擇相應的粉碎方式。
21、作為進一步的方案,所述粉碎后的母合金在進行真空甩帶前,首先通過無水乙醇進行超聲波清洗,超聲結束后進行烘干。
22、作為進一步的方案,所述采用超聲波清洗粉碎后的母合金的條件不做限定,技術人員可根據(jù)需求選擇不同的超聲條件。
23、作為進一步的方案,所述真空甩帶前,首先控制真空甩帶機內(nèi)真空度選自1×10-3pa~3×10-3pa,并充入惰性氣氛洗氣至少3次。
24、作為進一步的方案,所述真空甩帶時,將3~5g的母合金置于底部設有開孔的石英管中,并固定在真空甩帶機的感應加熱線圈內(nèi),其中,石英管開孔直徑選自0.8~1mm。
25、作為進一步的方案,所述真空甩帶中,石英管開孔與銅輥間的距離選自0.15-0.25mm。
26、作為進一步的方案,所述真空甩帶中,石英管內(nèi)壓差選自0.005-0.015mpa,真空甩帶時,銅輥表面選自30~35m/s,真空甩帶時,溫度選自1050℃~1200℃。
27、與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明至少具有如下有益效果:
28、本發(fā)明通過在co基非晶合金體系中引入fe、si、b等元素,首先優(yōu)化了合金的成分和結構,提高了非晶合金體系的致密度,有效抑制了晶體相的形核和長大,顯著提升了非晶形成能力。在此基礎上,進一步引入nb、hf和ni等金屬,這些金屬與co、fe、si、b等元素協(xié)同作用,進一步優(yōu)化了非晶薄帶的非晶形成能力。
29、具體而言,nb、hf和ni金屬的存在,一方面通過增大原子尺寸差異,形成致密的短程密堆結構,顯著提高了過冷液體的黏度,有效抑制了晶粒的成核與生長,從而顯著提高了非晶薄帶的熱穩(wěn)定性;另一方面,通過ni與nb、hf之間的配合作用,進一步降低了非晶薄帶中主原子對的混亂焓值,增強了原子間的結合力,延緩了高溫下的晶化過程。此外,nb的存在還有助于在非晶薄帶表面形成穩(wěn)定的氧化層,減少材料在高溫下的氧化腐蝕,進一步維持非晶結構的完整性。
30、此外,通過控制nb、hf和ni的原子百分比之和在5at%及以下,本發(fā)明在優(yōu)化非晶薄帶的熱穩(wěn)定性和非晶形成能力的同時,進一步優(yōu)化了其力學性能,使其具有更高的強度和韌性,同時降低了生產(chǎn)成本。
31、綜上所述,本發(fā)明在co、fe、si、b、nb、hf、ni等元素的共同作用以及對nb、hf、ni原子百分比的精準控制下,顯著提升了非晶薄帶的熱穩(wěn)定性和非晶形成能力,并同步優(yōu)化了其磁性能、力學性能和耐腐蝕能力,從而提供了一種極具經(jīng)濟性和工業(yè)應用價值的非晶薄帶。