專(zhuān)利名稱(chēng)：粘合帶或片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合帶或片。更詳細(xì)而言，涉及接合時(shí)可以維持高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)、剝離時(shí)可以容易地剝離、可以將接合部分離·解體的粘合帶或片。
背景技術(shù)：
目前，粘合帶或片(有時(shí)將“帶或片”簡(jiǎn)稱(chēng)為“帶”或“片”)被充分地利用在各種各樣的用途中。作為粘合片的代表例，可以舉出具備使用丙烯酸系粘合劑組合物(丙烯酸系壓敏粘接劑組合物)形成的粘合劑層(壓敏粘接劑層)的丙烯酸系粘合片(丙烯酸系壓敏性粘接片)。另外，近年來(lái)，隨著環(huán)境意識(shí)變強(qiáng)，在使用上述粘合片的領(lǐng)域中，節(jié)省資源、循環(huán)使用的要求變強(qiáng)。例如，對(duì)于丙烯酸系粘合片而言，在汽車(chē)、機(jī)械、電氣制品、建材等領(lǐng)域中，從成品率提高、工序中的再加工、循環(huán)使用、作業(yè)性等方面考慮，特別要求兼顧對(duì)金屬系被粘物的優(yōu)異的粘接性和易剝離性。作為丙烯酸系粘合片，例如，作為接合時(shí)具有高的初始粘接力和粘接可靠性的丙烯酸系粘合片，已知一種丙烯酸系壓敏性粘接片，其具有由含氣泡粘彈性組合物形成的壓敏粘接劑層，所述含氣泡粘彈性組合物的特征在于，為含有氣泡和中空微小球狀體且含有表面活性劑的粘彈性組合物，上述表面活性劑為在分子中具有氧化c2_3亞烷基及氟代烴基的氟系化合物(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。該丙烯酸系壓敏性粘接片存在在剝離時(shí)不能容易地剝離的問(wèn)題?；蛘?，作為丙烯酸系粘合片，例如，作為剝離時(shí)可以容易地剝離的丙烯酸系粘合片，已知一種丙烯酸系粘合片，其具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述粘合劑組合物是相對(duì)于以烷基的碳原子數(shù)為4 12的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分單體使為全部單體的0. 5 20重量％的含羧基自由基聚合性單體共聚而成的丙烯酸系聚合物100重量份，配混環(huán)氧系交聯(lián)劑0. 5 20重量份和多異氰酸酯化合物0. 1 5重量份而成的(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)幻。該丙烯酸系粘合片存在接合時(shí)的初始粘接力和粘接可靠性低的問(wèn)題。這些丙烯酸系粘合片難以兼顧對(duì)被粘物的優(yōu)異的粘接性和易剝離性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006-22189號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2001-247832號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于，提供一種粘合片，其可以在接合時(shí)維持高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)、在從被粘物剝離時(shí)容易地剝離、可以容易地將接合部分CN 102464957 A說(shuō)明書(shū)2/43 頁(yè)
離·解體。進(jìn)而，本發(fā)明的其它目的在于，提供一種粘合片，其特別是對(duì)金屬系被粘物，可以在接合時(shí)維持高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)、從被粘物剝離時(shí)容易地剝離、可以容易地將接合部分離·解體。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，設(shè)為如下所述的構(gòu)成時(shí)，接合時(shí)具有高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)，并且，將接合部分離 解體時(shí)，通過(guò)加熱，粘接力降低，可以容易地分離·解體，所述構(gòu)成為在粘合片中，在含有氣泡及/或微粒的粘彈性體層的至少一面?zhèn)染哂杏砂邢率?al)、(a2)及(a!3)的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物形成的粘合劑層的構(gòu)成，從而完成了本發(fā)明。(al)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0°C的具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a2)在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子和1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(a3)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(所述(a2)除外)S卩，本發(fā)明提供一種粘合帶或片，其特征在于，在含有氣泡及/或微粒的粘彈性體層的至少一面?zhèn)染哂杏烧澈蟿┙M合物形成的粘合劑層，所述粘合劑組合物包含含有下述 (al), (a2)及(M)的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒。(al)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0°C的具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a2)在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子和1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(a3)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(所述(a2)除外)所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述單體混合物中，(al)、(a2)及(a!3)的總量(100重量％ )中的(al)的含量為50 80重量％，(a2)的含量為5 40重量％，(a3)的含量為5 40重量％。所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述(a2)為選自由二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基己內(nèi)酰胺構(gòu)成的組中的至少1種單體。所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述(a3)為制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的具有(甲基)丙烯酰氧基和叔碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體、或制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°c以上的具有(甲基)丙烯酰氧基與構(gòu)成單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)式烴的環(huán)的碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體。所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述(a3)為選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1，4_環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯及(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯構(gòu)成的組中的至少1種單體。所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述單體混合物實(shí)質(zhì)上不包含含羧基單體。所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述粘合劑組合物還含有光聚合引發(fā)劑。所述粘合帶或片優(yōu)選的是，所述粘合劑組合物還含有在分子內(nèi)具有2個(gè)以上烯屬
4不飽和鍵的單體。發(fā)明的效果本發(fā)明的粘合片由于具有上述構(gòu)成，因此，可以在接合時(shí)維持高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)、從被粘物剝離時(shí)容易地剝離、可以容易地將接合部分離·解體。本發(fā)明的粘合片特別是對(duì)金屬系被粘物，在接合時(shí)具有高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)，并且將接合部分離 解體時(shí)，通過(guò)加熱，粘接力降低，可以容易地分離·解體。


圖1為表示制作例1的第一工序的簡(jiǎn)要剖面圖。圖2為表示制作例1的第二工序的簡(jiǎn)要剖面圖。圖3為表示制作例1的第三工序的簡(jiǎn)要剖面圖。圖4為表示由制作例1的第三工序得到的片的簡(jiǎn)要剖面圖。圖5為表示由制作例1得到的粘合片的簡(jiǎn)要剖面圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明Ia 制作例1的第一工序Ib 制作例1的第二工序Ic 制作例1的第三工序Id 由制作例1的第三工序得到的片Ie 由制作例1得到的粘合片11 含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物層12 剝離薄膜13 含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層14 活性能量射線15 粘彈性體層16 粘合片
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的粘合片(壓敏粘接片)在含有氣泡及/或微粒的粘彈性體層的至少一面?zhèn)染哂杏砂邢率?al)、(d)及(M)的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物(壓敏粘接劑組合物)形成的粘合劑層。(al)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0°C的具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a2)在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子和1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(a3)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(所述(a2)除外)需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)中，有時(shí)將上述“由包含含有(al)、(a2)及(a3)的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物形成的粘合劑層”稱(chēng)為“含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層”。
本申請(qǐng)中，所謂“烯屬不飽和鍵”，是指可進(jìn)行自由基聚合的碳-碳雙鍵。另外， 作為具有烯屬不飽和鍵的基團(tuán)，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出乙烯基、亞乙烯基、烯丙基、 (甲基)丙烯?；?。進(jìn)而，本申請(qǐng)中，所謂“單官能”，是指在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵，所謂“多官能”，是指在分子內(nèi)具有2個(gè)以上烯屬不飽和鍵?！爸瞥删畚飼r(shí)的玻璃化溫度(Tg) ”，是指“該單體的均聚物的玻璃化溫度(Tg) ”， 是指僅以某一種單體(有時(shí)稱(chēng)為“單體X”)作為單體成分而形成的聚合物的玻璃化溫度 (Tg)。具體而言，在 “Polymer Handbook” (第 3 版、John Wiley & Sons，Inc, 1989 年)中舉出了數(shù)值。需要說(shuō)明的是，上述文獻(xiàn)中未記載的均聚物的玻璃化溫度(Tg)是指例如用以下的測(cè)定方法得到的值。即，向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及回流冷凝管的反應(yīng)器投入單體X100重量份、2，2’ -偶氮二異丁腈0. 2重量份及作為聚合溶劑的醋酸乙酯200重量份，邊導(dǎo)入氮?dú)膺厰嚢?小時(shí)。如上操作，除去聚合體系內(nèi)的氧后，升溫至63°C，反應(yīng)10 小時(shí)。接著，冷卻至室溫，得到固體成分濃度33重量％的均聚物溶液。接著，將該均聚物溶液流延涂布在剝離襯墊上，進(jìn)行干燥，制作厚度約2mm的試驗(yàn)樣品(片狀的均聚物)。然后，稱(chēng)量約1 2mg該試驗(yàn)樣品放在鋁制開(kāi)放室中，使用溫度調(diào)制DSC(商品名“Q-2000”TA Instruments Japan Inc.制造)，在50ml/min的氮?dú)夥障拢陨郎厮俣?°C/min，得到均聚物的可逆熱流(比熱成分)行為。以JIS-K-7121為參考，將距得到的可逆熱流的低溫側(cè)的基線和高溫側(cè)的基線的延長(zhǎng)直線在縱軸方向處于等距離的直線與玻璃化的梯式變化部分的曲線交叉的點(diǎn)的溫度作為制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度(Tg)。本發(fā)明的粘合片的形態(tài)沒(méi)有特別限定，可以為卷繞成輥狀的形態(tài)，也可以為片層疊的形態(tài)。即，本發(fā)明的粘合片可以具有片狀、帶狀等形態(tài)。需要說(shuō)明的是，卷繞成輥狀的形態(tài)的粘合片可以具有在將粘合面用后述的剝離薄膜保護(hù)的狀態(tài)下卷繞成輥狀的形態(tài)。另外，卷繞成輥狀的形態(tài)的粘合片為具有后述的基材的類(lèi)型時(shí)，可以具有在利用形成于基材的一面?zhèn)鹊膭冸x處理層(背面處理層)保護(hù)粘合面的狀態(tài)下卷繞成輥狀的形態(tài)。需要說(shuō)明的是，作為在基材的一面?zhèn)刃纬蓜冸x處理層時(shí)使用的剝離處理劑(剝離劑)，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出有機(jī)硅系剝離劑、長(zhǎng)鏈烷基系剝離劑等。另外，本發(fā)明的粘合片可以為粘合片的兩面?zhèn)瘸蔀檎澈厦娴碾p面粘合片，也可以為僅粘合片的一面?zhèn)瘸蔀檎澈厦娴膯蚊嬲澈掀?。本發(fā)明的粘合片從將2個(gè)構(gòu)件彼此貼合的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為雙面粘合片。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片時(shí)，2個(gè)粘合面可以為2個(gè)由含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層形成的面，也可以為由含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層形成的面及由粘彈性體層形成的面。(含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層)本發(fā)明的粘合片中，上述含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層由至少包含至少含有(al)、 (a2)及(a!3)的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物形成。(al)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0°C的具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a2)在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子和1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(a3)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(所述(a2)除外)
需要說(shuō)明的是，“粘合劑組合物”包含“用于形成粘合劑的組合物”的意思。另外， “單體混合物”是指“僅單體成分的混合物”。進(jìn)而，有時(shí)將形成含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層的粘合劑組合物稱(chēng)為“含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物”。上述含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑層含有由上述單體混合物或其部分聚合物形成的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。上述含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物含有單體混合物或其部分聚合物作為必須的成分。上述含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物中的單體混合物或其部分聚合物的比率沒(méi)有特別限定，相對(duì)于上述含熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物的總量(100重量％ )，優(yōu)選為33重量％以上(例如33 91重量％)，更優(yōu)選為40重量％以上(例如40 87重量％ )。上述單體混合物含有的(al)為制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0°C的具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。另外，(al)為在分子內(nèi)具有1個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體，為在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體。(al)為所謂的單官能單體。作為(al)，例如可以舉出下述表1所示的物質(zhì)。需要說(shuō)明的是，上述單體混合物中，(al)可以單獨(dú)含有，也可以組合2種以上含有。[表 1]
制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度
(al)
權(quán)利要求
1.一種粘合帶或片，其特征在于，在含有氣泡及/或微粒的粘彈性體層的至少一面?zhèn)染哂杏烧澈蟿┙M合物形成的粘合劑層，所述粘合劑組合物包含含有下述(al)、(d)及(a3) 的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒，(al)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0°C的具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基) 丙烯酸烷基酯單體，(a2)在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子和1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體，(a3)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體，其中所述(a2)除外。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，所述單體混合物中，(al)、(a2)及(a3) 的總量(100重量％ )中的(al)的含量為50 80重量％，(a2)的含量為5 40重量％， (a3)的含量為5 40重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，所述(^)為選自由二甲基丙烯酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基己內(nèi)酰胺構(gòu)成的組中的至少1種單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，所述(M)為制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的具有(甲基)丙烯酰氧基和叔碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體、或制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0°C以上的具有(甲基)丙烯酰氧基與構(gòu)成單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)式烴的環(huán)的碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，所述(M)為選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1，4_環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯及(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯構(gòu)成的組中的至少1 種單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，所述單體混合物實(shí)質(zhì)上不包含含羧基單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶或片，其中，所述粘合劑組合物還含有光聚合引發(fā)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的粘合帶或片，其中，所述粘合劑組合物還含有在分子內(nèi)具有2個(gè)以上烯屬不飽和鍵的單體。
全文摘要
本發(fā)明提供接合時(shí)可以維持高的初始粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)、從被粘物剝離時(shí)容易地剝離、可以容易地將接合部分離·解體的粘合帶或片。本發(fā)明的粘合片的特征在于，在含有氣泡及/或微粒的粘彈性體層的至少一面?zhèn)染哂杏砂邢率?a1)、(a2)及(a3)的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發(fā)泡性微粒的粘合劑組合物形成的粘合劑層。(a1)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度不足0℃的具有碳原子數(shù)4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a2)在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子和1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(a3)制成均聚物時(shí)的玻璃化溫度為0℃以上的在分子內(nèi)具有1個(gè)烯屬不飽和鍵的單體(所述(a2)除外)。
文檔編號(hào)C09J11/00GK102464957SQ20111035834
公開(kāi)日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者中島淳, 丹羽理仁 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社