專利名稱：一種苯并菲類不對(duì)稱型盤狀化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型苯并菲類盤狀化合物及其制備方法，特別是一種具有較大電子共軛體系的不對(duì)稱型的苯并菲類盤狀有機(jī)化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
由三個(gè)苯環(huán)組成的苯并菲化合物最早是從苯的熱裂解產(chǎn)物中分離出來(lái)，并由 Schultz首先稱之為Triphenylene (苯并菲)。苯并菲由于其特殊的結(jié)構(gòu)使其具有很好的光學(xué)和電學(xué)性能。目前，隨著有機(jī)、高分子在光電子領(lǐng)域的突破，人們?cè)絹?lái)越關(guān)注具有特殊結(jié)構(gòu)的苯并菲類衍生物，對(duì)于苯并菲及其衍生物的合成的研究越來(lái)越多。在發(fā)光領(lǐng)域中，有機(jī)材料的研究日益受到人們的重視。因?yàn)橛袡C(jī)化合物的種類繁多，可調(diào)性好，色彩豐富，色純度高，分子設(shè)計(jì)相對(duì)比較靈活。根據(jù)不同的分子結(jié)構(gòu)，有機(jī)發(fā)光材料可分為(1)有機(jī)小分子發(fā)光材料；( 有機(jī)高分子發(fā)光材料；C3)有機(jī)配合物發(fā)光材料。這些發(fā)光材料無(wú)論在發(fā)光機(jī)理、物理化學(xué)性能上，還是在應(yīng)用上都有各自的特點(diǎn)。有機(jī)小分子發(fā)光材料種類繁多，它們多帶有共軛雜環(huán)及各種生色團(tuán)，結(jié)構(gòu)易于調(diào)整，通過引入烯鍵、苯環(huán)等不飽和基團(tuán)及各種生色團(tuán)來(lái)改變其共軛長(zhǎng)度，從而使化合物光電性質(zhì)發(fā)生變化。如三唑及其衍生物類，三苯胺類衍生物，嚇啉類化合物，茈類衍生物等。它們廣泛應(yīng)用于光學(xué)電子器件、DNA診斷、光化學(xué)傳感器、染料、熒光增白劑、熒光涂料、激光染料、有機(jī)電致發(fā)光器件(ELD)等方面。目前對(duì)于苯并菲類的衍生物用于發(fā)光材料的研究較少，特別是對(duì)不對(duì)稱型的苯并菲類衍生物的研究是少之又少。本發(fā)明創(chuàng)新性的設(shè)計(jì)和制備了不對(duì)稱型的苯并菲類的盤狀化合物并研究其在發(fā)光材料領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明的不對(duì)稱性的苯并菲類盤狀化合物在不對(duì)稱型的苯并菲基礎(chǔ)上接上了不同的側(cè)鏈基團(tuán)，如三唑、苯胺等發(fā)光基團(tuán)。另外，本發(fā)明將一種新型的合成反應(yīng)——點(diǎn)擊化學(xué)應(yīng)用到了材料的制備過程中，使得本發(fā)明更具有創(chuàng)新性、 突破性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的提供一種在苯并菲類盤狀分子中引入不對(duì)稱結(jié)構(gòu)支鏈，形成不對(duì)稱的苯并菲類盤狀化合物及其制備方法。本發(fā)明的化合物的反應(yīng)機(jī)理為本發(fā)明的一種苯并菲類不對(duì)稱盤狀化合物，該化合物結(jié)構(gòu)通式如下所示其中R1的結(jié)構(gòu)為
權(quán)利要求
1.ー種苯并菲類不對(duì)稱型盤狀化合物，其特征在于，該化合物結(jié)構(gòu)通式如下所示
2.ー種苯并菲類不對(duì)稱型盤狀化合物的制備方法，其特征在干，該方法具有如下步驟
3. 一種苯并菲類不對(duì)稱型盤狀化合物的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟(1).苯并菲的傅克酰基化反應(yīng)將苯并菲溶于二氯甲烷中，并置于反應(yīng)容器中，加入 1-3當(dāng)量的苯甲酰氯衍生物后，冰浴中冷卻到0-5攝氏度，逐漸加入三氧化鋁，在40攝氏度下回流反應(yīng)10個(gè)小時(shí)，將產(chǎn)物冷卻后倒入冰水中攪拌過夜，用二氯甲烷萃取，有機(jī)相通過無(wú)水硫酸鎂干燥過濾后旋蒸得到粗產(chǎn)物，硅膠柱層析提純粗產(chǎn)物，旋蒸干燥得淡黃色固體， 其中，展開劑為石油醚和二氯甲烷1:1的混合溶劑；所述苯甲酰氯衍生物為苯甲酰氯、對(duì)炔基苯甲酰氯或?qū)ν榛脖郊柞Ｂ龋?2).溴代反應(yīng)將步驟A中所得產(chǎn)物溶于硝基苯中，置于反應(yīng)器內(nèi)，室溫下逐漸滴加 3-6當(dāng)量液溴，滴加完后，將溫度升到140攝氏度，反應(yīng)8-10個(gè)小時(shí)，將產(chǎn)物倒入盛有亞硫酸氫鈉的溶液中攪拌除去剩余溴，每隔十分鐘換水一次，直至溶液無(wú)色；分液除去水層，向有機(jī)層中加入乙醇繼續(xù)攪拌，產(chǎn)生顆粒狀沉淀，過濾干燥既得溴代產(chǎn)物；(3).去三甲基硅反應(yīng)將步驟C中產(chǎn)物溶于甲醇和四氫呋喃溶液中，置于反應(yīng)器中后加入碳酸鉀，室溫下攪拌4個(gè)小時(shí)，然后減壓蒸餾除去溶劑，硅膠柱粗提純；真空干燥后容器中氮?dú)獗Ｗo(hù)，其中，展開劑為石油醚和二氯甲烷1 :1的混合溶劑；(4).點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)將步驟3中的產(chǎn)物溶于DMF至于反應(yīng)容器中，加入1-3當(dāng)量的點(diǎn)擊試劑，通氬氣保護(hù)超聲排氣45分鐘后將溫度升到100攝氏度后加入1%當(dāng)量的碘化亞銅， 在氬氣保護(hù)下回流反應(yīng)6-8個(gè)小時(shí)，停止反應(yīng)后加入水，用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，減壓蒸餾出去溶劑，硅膠柱提純得產(chǎn)物，其中，展開劑為乙酸乙酯和石油醚1:2的混合溶劑；所述點(diǎn)擊試劑為疊氮辛烷、四氰基乙烯或四氰代二甲基苯醌。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種苯并菲類不對(duì)稱型盤狀化合物及其制備方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。該化合物結(jié)構(gòu)如圖所示，其中n為1-20的整數(shù)。該化合物制備方法包括苯并菲的傅克酰基化反應(yīng)，溴代反應(yīng)，Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，去三甲基硅反應(yīng)或接溴代鏈反應(yīng)、點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)。本發(fā)明方法制備的苯并菲類不對(duì)稱盤狀化合物具備特殊的盤狀共軛結(jié)構(gòu)，使其具有很好的光致發(fā)光效應(yīng)。除此之外，其較強(qiáng)的側(cè)鏈可修飾性，使得此類化合物可以接不同的共軛基團(tuán)及生色基團(tuán)，為新型高效發(fā)光材料的制備提供了很大的幫助。因此該化合物具有廣泛的用途。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102516185SQ20111036225
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月15日
發(fā)明者彌永勝, 杜政才, 楊洲, 梁蓬霞, 王冬, 金召奎 申請(qǐng)人:北京科技大學(xué)