粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠及其制備方法，丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠由引發(fā)劑（A組份）和促進(jìn)劑（B組份）按1：1組合而成，引發(fā)劑（A組份）包括如下組份：（甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物、增韌增粘劑、氧化還原體系的氧化劑、穩(wěn)定劑和其它助劑；促進(jìn)劑（B組份）包括如下組份：（甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸磷酸酯、增韌增粘劑、氧化還原體系的還原劑、穩(wěn)定劑和其它助劑；本發(fā)明的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠室溫快速固化、粘接性能廣泛、具有超高粘接強(qiáng)度、較寬的混合比例范圍；可以在室溫快速固化的同時(shí)實(shí)現(xiàn)對多種材料的超高強(qiáng)度粘接。
【專利說明】粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠及其制備方法，可廣泛應(yīng)用在家電、工 程、汽車、航空、機(jī)械、電子、體育器材等多個(gè)領(lǐng)域，是一種應(yīng)用非常廣泛、附加值較高的結(jié)構(gòu) 膠產(chǎn)品。

【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠是一種完全反應(yīng)的雙組份膠粘劑，主要用于金屬、塑料及復(fù)合材 料的快速定位，例如汽車、卡車、巴士、船只以及其它結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的組裝和維修。發(fā)展到目前丙 烯酸酯結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品的性能已經(jīng)有很了非常大的提升，而且具有諸多優(yōu)點(diǎn)：室溫快速固化且 固化速度可調(diào)；雙組份且不需嚴(yán)格計(jì)量，使用方便，利于自動(dòng)化；不需嚴(yán)格表面處理，具有 油面可粘接性；可粘接材料廣泛，有利于異型材組裝；機(jī)械強(qiáng)度高，調(diào)節(jié)范圍廣等。通常在 使用前，丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的兩個(gè)組份是獨(dú)立制備和包裝，使用時(shí)將兩組份混合，從而實(shí)現(xiàn)粘 接的目的。一些特定的配方，使用時(shí)，可以將一個(gè)粘接面涂上引發(fā)劑組份(A組份)，而另一 個(gè)粘接面涂上促進(jìn)劑組份（B組份)。典型的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的促進(jìn)劑組份（B組份)包括可 以聚合的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯單體和還原劑等；引發(fā)劑組份（A組份）包括可以引發(fā) 聚合的引發(fā)劑，例如過氧化物等。通常，當(dāng)兩組份混合后，隨著丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯 類單體的聚合，反應(yīng)會(huì)放出熱量。因此，膠粘劑體系溫度會(huì)升高直到出現(xiàn)一個(gè)放熱溫度的峰 值，當(dāng)體系溫度達(dá)到峰值之后，溫度會(huì)逐漸降至室溫。外部加熱也可以用于膠粘劑的固化。 丙烯酸結(jié)構(gòu)膠的固化過程參數(shù)包括放熱峰溫度、到達(dá)放熱峰的時(shí)間、開放時(shí)間和初固時(shí)間 等。
[0003] 目前丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠已經(jīng)超精細(xì)化、功能化方向發(fā)展： 體積混合比例10:1的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠以優(yōu)異的綜合性能而著稱，具有廣泛的粘接性、 較高的粘接強(qiáng)度、良好的韌性、優(yōu)異的疲勞性能；同時(shí)該類丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的耐高低溫性能 和濕熱老化性能非常好，產(chǎn)品在保質(zhì)期內(nèi)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性也大大提高。
[0004] 體積混合比例1:1的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，可以根據(jù)需要設(shè)計(jì)成通用甲基丙烯酸甲酯 基的或者低氣味的結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品。其中通用的丙烯酸結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品主要特點(diǎn)是室溫快速固化、 可帶油粘接等，應(yīng)用在一些通用的要求不是很高的領(lǐng)域；低氣味丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品可以 彌補(bǔ)甲基丙烯酸甲酯基產(chǎn)品味道大的缺點(diǎn)，也可以做到廣泛粘接金屬等，同時(shí)成本會(huì)相對 較聞。
[0005] 體積混合比例為10:1和1:1的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠均可設(shè)計(jì)成具有高伸長率(伸長率 可達(dá)100%以上)、室溫快速固化、較低的粘接強(qiáng)度而應(yīng)用在一些特殊的領(lǐng)域，而且通過配方 的設(shè)計(jì)，部分這類產(chǎn)品的固化過程中失重現(xiàn)象要緩和很多。
[0006] 現(xiàn)有的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠有的產(chǎn)品粘接強(qiáng)度高、粘接性能廣泛、室溫可快速固化，耐 高低溫和濕熱老化性能優(yōu)良，綜合性能較好；有些產(chǎn)品具有高彈性；有些產(chǎn)品具有低氣味， 但是一些特殊的應(yīng)用領(lǐng)域要求產(chǎn)品具有廣泛的粘接性，同時(shí)產(chǎn)品的粘接強(qiáng)度要求非常高， 并且具有寬泛的混合比例范圍。目前高強(qiáng)度的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品的粘接性能雖然較高， 但還可以有一定的提升空間，而且在一些特殊的應(yīng)用領(lǐng)域，需要產(chǎn)品的粘接性能廣泛，同時(shí) 要求結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品的粘接強(qiáng)度非常高，并且產(chǎn)品的混合比例范圍廣泛，現(xiàn)有的產(chǎn)品尚無法完 全同時(shí)滿足這些需求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本專利的目的是提出一種新型的粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其具有超 高粘接強(qiáng)度、廣泛的粘接性、寬泛的混合比例和室溫快速固化等特點(diǎn)，滿足特殊的應(yīng)用領(lǐng)域 的需求。
[0008] -種粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，所述結(jié)構(gòu)膠由引發(fā)劑組份和促進(jìn)劑組 份按1 :1組合而成， 所述引發(fā)劑組份包括如下組份： (甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物 增韌增粘劑 氧化還原體系的氧化劑 穩(wěn)定劑 其它助劑； 所述促進(jìn)劑組份包括如下組份： (甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物 (甲基）丙烯酸 (甲基）丙烯酸酯磷酸酯 增韌增粘劑 氧化還原體系的還原劑 穩(wěn)定劑 其它助劑；其中， 所述（甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物，包括甲基丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸高級烷 基酯、（甲基）丙烯酸齊聚物、二官能度的（甲基）丙烯酸酯和三官能度的（甲基）丙烯酸酯； 所述（甲基）丙烯酸磷酸酯包括單官能度的、1. 5官能度的和三官能度的（甲基）丙烯酸 憐fe醋； 所述增韌增粘劑包括氯丁橡膠、MBS樹脂、ABS樹脂、SBS樹脂、SEBS樹脂、（羧基）丁腈 橡膠、氯磺化聚乙烯、丙烯酸酯橡膠； 所述氧化還原體系的氧化劑包括異丙苯過氧化氫和叔丁基過氧化氫； 所述氧化還原體系的還原劑，包括四甲基硫脲、三乙胺與金屬離子促進(jìn)劑； 所述其它助劑包括顏料、蠟助劑。
[0009] 所述（甲基）丙烯酸高級烷基酯包括單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55°C的甲 基丙烯酸羥乙酯、單體均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為26°C的甲基丙烯酸羥丙酯和帶環(huán)狀支鏈 的甲基丙烯酸酯類單體。
[0010] 所述甲基丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸 二環(huán)戊基酯等；所述二官能度單體為4乙氧化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯或乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯；所述三官能度單體為三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯。
[0011] 所述（甲基）丙烯酸磷酸酯為⑶9050或EM39。
[0012] 所述引發(fā)劑組份的穩(wěn)定劑包括對苯二酚、2, 6-二叔丁基對甲酚、對苯醌和1，4-萘 醌；所述促進(jìn)劑組份的穩(wěn)定劑包括對苯二酚、2, 6-二叔丁基對甲酚、鄰叔丁基對苯二酚和 叔丁基氫醌。
[0013] 所述引發(fā)劑組份包括金屬離子絡(luò)合劑，所述金屬離子絡(luò)合劑包括EDTA_4Na鹽、乙 酰丙酮、N-羥乙基乙二胺三乙酸；所述促進(jìn)劑組份（B組份)還包括金屬離子促進(jìn)劑，所述金 屬離子促進(jìn)劑包括環(huán)烷酸鈷、異辛酸鈷、辛酸鈷、環(huán)烷酸鐵、異辛酸鐵和環(huán)烷酸銅；所述其 它助劑包括顏料和蠟助劑。
[0014] 所述的粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的方法，是將所述（甲基）丙烯酸酯類 單體或者齊聚物與穩(wěn)定劑混合均勻；然后加入增韌增粘劑和氧化還原體系的氧化劑，充分 溶解；然后加入其它助劑真空脫泡，制得引發(fā)劑組份；將所述（甲基)丙烯酸酯類單體或者齊 聚物、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯磷酸酯和穩(wěn)定劑混合均勻；加入增韌增粘劑和氧化還 原體系的還原劑充分溶解；然后加入其它助劑，攪拌均勻；真空脫泡，制得促進(jìn)劑組份；弓丨 發(fā)劑組份和促進(jìn)劑組份以體積比1 :1的方式進(jìn)行組合，使用時(shí)安裝靜態(tài)混合器或者手動(dòng)混 合，使兩組份充分混合均勻。機(jī)器或手動(dòng)施膠。
[0015] 所述丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠按重量份由下述成份構(gòu)成： 引發(fā)劑組份(A組份）： 甲基丙烯酸甲酯 30~60 帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單體 1~1〇 甲基丙烯酸羥乙酯 1~1〇 (羧基）丁腈橡膠 5~15 ABS 1~10 MBS 5~15 EDTA-4Na 鹽水溶液 0? 1~0. 3 2, 6-二叔丁基對甲酚 0. 01~0. 1 對苯二酚 0? 01~0. 1 對苯醌 0? 01~0. 1 異丙苯過氧化氫 1~1〇 顏料 〇~1 蠟助劑 〇~1 促進(jìn)劑組份（B組份）： 甲基丙烯酸甲酯 30~60 甲基丙稀酸 1~10 帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單體 1~10 甲基丙烯酸羥乙酯 1~1〇 (甲基）丙烯酸酯磷酸酯 1~5 對苯二酚 （X 01~0. 5 1，4_ 萘醌 0.01~0.5 (羧基）丁腈橡膠 5~15 ABS 1~10 MBS 5~15 四甲基硫脈 0. 1~3 三乙胺 〇? 1~2 金屬離子促進(jìn)劑 〇. 1~3 顏料 〇~1 蠟助劑 〇~1。
[0016] 本發(fā)明還提出一種制備丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的方法，所述方法包括引發(fā)劑組份和促進(jìn) 劑組份的制備；其中， 引發(fā)劑組份的制備：選取甲基丙烯酸甲酯30~60份、帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單 體1~10份、甲基丙烯酸羥乙酯1~10份，加入EDTA-4Na鹽水溶液0. 1~0. 3份、2, 6-二叔丁 基對甲酚0. 01~0. 1份、對苯二酚0. 01~0. 1份、對苯醌0. 01~0. 1份，充分溶解；加入(羧基） 丁腈橡膠5~15份充分溶解；加入ABS樹脂1~10份充分溶解；加入MBS樹脂5~15份充分溶 解；加入異丙苯過氧化氫1~1〇份、顏料〇~1份、蠟助劑〇~1份，高速分散均勻；真空脫泡； 促進(jìn)劑組份的制備：選取甲基丙烯酸甲酯30~60份、甲基丙烯酸1~10份、甲基丙烯酸羥 乙酯1~1〇份、甲帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單體1~1〇份、（甲基）丙烯酸酯磷酸酯1~5 份，加入對苯二酚〇. 〇1~〇. 5份、1，4-萘醌0. 01~0. 5份充分溶解；加入(羧基)丁腈橡膠5~15 份充分溶解；加入ABS樹脂1~10份充分溶解；加入MBS樹脂5~15份充分溶解；加入四甲基 硫脲0. 1~3份、三乙胺0. 1~2份、金屬離子促進(jìn)劑0. 1~3份、加入顏料0~1份、蠟助劑0~1 份，高速分散均勻；真空脫泡。
[0017] 本發(fā)明的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠室溫快速固化、粘接性能廣泛、具有超高粘接強(qiáng)度、較寬 的混合比例范圍；可以在室溫快速固化的同時(shí)實(shí)現(xiàn)對多種材料，如碳鋼、不銹鋼、鍍鋅鋼、鋁 等金屬材料，以及31?：41^41?4、碳纖增強(qiáng)復(fù)合材料、？(：^85、？￥(：等多種非金屬材料的高強(qiáng) 度粘接。
[0018] 本發(fā)明的粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的剪切強(qiáng)度非常高，粘接碳鋼基材 可達(dá)33MPa，粘接不銹鋼甚至可達(dá)36MPa ;粘接基材廣泛，包括碳鋼、不銹鋼、鍍鋅鋼、鋁等金 屬，以及SMC、FRP、FR4、碳纖增強(qiáng)復(fù)合材料、PC、ABS、PVC等多種非金屬材料的自粘和互粘； 混合比例寬泛；粘度較低；初固時(shí)間和粘度可以根據(jù)需要來調(diào)整。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0019] 圖1顯示粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的開放時(shí)間； 圖2顯示粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的混合比例。

【具體實(shí)施方式】
[0020] 為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體附圖和實(shí)施例， 對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0021] 本發(fā)明涉及到一種可應(yīng)用于多個(gè)行業(yè)的超高粘接強(qiáng)度、寬泛的混合比例、室溫快 速固化、粘接性能廣泛的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其通過如下技術(shù)方案來完成，該新型的粘接廣泛 的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠包括以下成份： (1)(甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物 (甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物是丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的主要組成部分，而甲基丙烯酸 甲酯是丙烯酯類膠粘劑最主要的活性單體，質(zhì)量數(shù)往往高達(dá)50°/『70%。雖然其沸點(diǎn)僅100 °C，氣味大，揮發(fā)性強(qiáng)，對人體有嚴(yán)重的刺激性，但是由于其優(yōu)良的性能和合適的成本，目前 大多數(shù)丙烯酸酯類結(jié)構(gòu)膠，尤其是綜合性能好，或者超高強(qiáng)度的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，都沒有辦 法完全去除該單體。另外，以甲基丙烯酸甲酯為單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為105°C， 較聞。
[0022] 為了適當(dāng)改善臭味，同時(shí)改善最終產(chǎn)品的性能，可以用（甲基）丙烯酸高級烷基酯、 多官能度的丙烯酸酯單體、齊聚物來部分取代甲基丙烯酸甲酯，但是必須從單體的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度、與體系的相容性、稀釋能力、氣味、反應(yīng)活性、價(jià)格等方面綜合考慮。為了制備粘 接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，單體通常除甲基丙烯酸甲酯以外還加入部分低玻璃化 溫度和帶有環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸脂類單體。
[0023] 其中，低玻璃化溫度的單體，例如：甲基丙烯酸羥乙酯（以其為單體的均聚物的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55°C)、甲基丙烯酸羥丙酯（以其為單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 26°C)等。
[0024] 帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯類單體，例如：甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二 環(huán)戊基酯等來調(diào)節(jié)固化體系的綜合性能。
[0025] 另外，可以適當(dāng)添加少量二官能度和三官能度單體，通過高低官能度的組合，再結(jié) 合軟硬單體的組合，可以有效的平衡產(chǎn)品的力學(xué)性能和使用性能。二官能度單體如：4乙氧 化雙酚A二甲基丙烯酸酯等；三官能度單體如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。
[0026] (2)(甲基）丙烯酸 (甲基）丙烯酸作為共聚單體可增加二代丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠對極性材料的粘附強(qiáng)度等，所 以在配方設(shè)計(jì)時(shí)，通常會(huì)使用一定量的（甲基）丙烯酸。
[0027] (3)(甲基）丙烯酸酯磷酸酯 (甲基）丙烯酸酯磷酸酯是指分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含有磷酸、不飽和可聚合基團(tuán)兩種官能 團(tuán)的單體，可參與自由基固化。這類單體因?yàn)槠渲袕?qiáng)酸性、磷化作用而對非活潑、有致密性 氧化層、貴金屬等金屬相有明顯的附著、粘接促進(jìn)作用；也可對玻璃、石材、紙張、無機(jī)填料 等有明顯的界面作用，可以作為附著力促進(jìn)劑而廣泛用于丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠等自由基固化體 系。
[0028] 商品化的（甲基）丙烯酸酯磷酸酯主要含有單酯、雙酯，另外還有部分聚磷酸酯、焦 磷酸酯、游離磷酸等成份，一般磷酸三酯含量極少。常見的商品化的（甲基)丙烯酸磷酸酯有 CD9050、EM39 等。
[0029] 對于新型粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠而言，需要廣泛的粘接性能，（甲 基）丙烯酸酯磷酸酯的選擇比較關(guān)鍵。
[0030] (4)增韌增粘劑 添加高分子彈性體或者預(yù)聚物，使體系的粘度增加到一定程度，這樣一方面可使氧氣 在膠液中的擴(kuò)散受阻，減少氧氣的阻聚作用，保證鏈增長的順利進(jìn)行；另一方面，由于高粘 度也會(huì)使長鏈自由基的活動(dòng)受阻，兩個(gè)自由基偶合終止速率相對變小，而單體可以自由擴(kuò) 散，不斷在長鏈自由基上進(jìn)行鏈增長反應(yīng)，結(jié)果鏈增長速率相對較大，自加速作用提前出 現(xiàn)，引起聚合速率與分子量迅速上升。但是膠液的粘度也不能過高，否則施膠工藝會(huì)受到影 響，且過高的粘度也不利于單體和引發(fā)劑的擴(kuò)散，固化速度反而會(huì)降低。膠液中引入高分子 彈性體的目的還在于，當(dāng)分子鏈中存在可以參加反應(yīng)的官能團(tuán)，或某些分子鏈的叔碳原子 上的氫原子在活性自由基的作用下發(fā)生歧化反應(yīng)時(shí)，將引起接枝反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)，提高產(chǎn) 品的最終性能，本發(fā)明選擇的增韌增粘物質(zhì)包括：氯丁橡膠、MBS樹脂、ABS樹脂、SBS樹脂、 SEBS樹脂、(羧基）丁腈橡膠、氯磺化聚乙烯、丙烯酸樹脂等均可起到增韌增粘的作用。其中 MBS核殼聚合物、ABS核殼聚合物通常用作沖擊改善劑，SBS樹脂、SEBS樹脂等可以改善丙 烯酸酯結(jié)構(gòu)膠低溫下的沖擊強(qiáng)度。
[0031] (5)氧化劑 二代丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的本質(zhì)問題是設(shè)法使（甲基）丙烯酸酯及其衍生物的高分子彈性 體(包括官能性低聚物和接枝共聚物等）溶液進(jìn)行自由基連鎖反應(yīng)，在室溫或者要求的溫度 下迅速聚合變成固體，并把兩個(gè)被粘表面連接在一起，達(dá)到傳遞應(yīng)力的目的。為了達(dá)到高效 粘接的目的，一個(gè)強(qiáng)有力的氧化還原引發(fā)體系，是一定條件下生成活性自由基，從而引發(fā)聚 合的先決條件。有機(jī)過氧化物引發(fā)劑的品種很多，為了提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性，應(yīng)盡量選擇分解 溫度(啟動(dòng)溫度）高的引發(fā)劑。臨界溫度越高固化速度較慢，產(chǎn)品的穩(wěn)定性越好。常用的氧 化還原體系如下表所示： 表1常用的氧化還原體系

【權(quán)利要求】
1. 一種粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)膠由引發(fā)劑組份 (A組份）和促進(jìn)劑（B組份）組份按1 :1組合而成， 所述引發(fā)劑組份（A組份）包括如下組份： (甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物 增韌增粘劑 氧化還原體系的氧化劑 穩(wěn)定劑 其它助劑； 所述促進(jìn)劑組份（B組份）包括如下組份： (甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物 (甲基）丙烯酸 (甲基）丙烯酸酯磷酸酯 增韌增粘劑 氧化還原體系的還原劑 穩(wěn)定劑 其它助劑；其中， 所述（甲基）丙烯酸酯類單體或者齊聚物，包括甲基丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸高級烷 基酯、（甲基）丙烯酸齊聚物、二官能度的（甲基）丙烯酸酯和三官能度的（甲基）丙烯酸酯； 所述（甲基）丙烯酸酯磷酸酯包括單官能度的、1. 5官能度的和三官能度的（甲基）丙烯 酸磷酸酯； 所述增韌增粘劑包括氯丁橡膠、MBS樹脂、ABS樹脂、SBS樹脂、SEBS樹脂、（羧基）丁腈 橡膠、氯磺化聚乙烯、丙烯酸酯橡膠； 所述氧化還原體系的氧化劑包括異丙苯過氧化氫和叔丁基過氧化氫； 所述氧化還原體系的還原劑，包括四甲基硫脲、三乙胺與金屬離子促進(jìn)劑； 所述其它助劑包括顏料、蠟助劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于：所述丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠按重量 份由下述成份構(gòu)成： 引發(fā)劑組份(A組份）： 甲基丙烯酸甲酯 30~60 帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單體 1~1〇 甲基丙烯酸羥乙酯 1~1〇 (羧基）丁腈橡膠 5~15 ABS 1~10 MBS 5~15 EDTA-4Na 鹽水溶液 0? 1~0. 3 2, 6-二叔丁基對甲酚 0. 01~0. 1 對苯二酚 0? 01~0. 1 對苯醌 0? 01~0. 1 異丙苯過氧化氫 1~1〇 顏料 〇~1 蠟助劑 〇~1 促進(jìn)劑組份（B組份）： 甲基丙烯酸甲酯 30~60 甲基丙稀酸 1~10 帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單體 1~10 甲基丙烯酸羥乙酯 1~1〇 (甲基）丙烯酸酯磷酸酯 1~5 對苯二酚 （X 01~0. 5 1，4_ 萘醌 0.01~0.5 (羧基）丁腈橡膠 5~15 ABS 1~10 MBS 5~15 四甲基硫脈 0. 1~3 三乙胺 〇? 1~2 金屬離子促進(jìn)劑 〇. 1~3 顏料 〇~1 蠟助劑 〇~1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸高級 烷基酯包括單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55°C的甲基丙烯酸羥乙酯、單體均聚物的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度為26°C的甲基丙烯酸羥丙酯和帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯類單體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯類單體為 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊基酯；所述二官能度單體為4乙 氧化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯或乙二醇二（甲基）丙烯酸酯；所述三官能度單體為三羥甲基 丙烷三（甲基）丙烯酸酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸酯磷酸酯 為CD9050或EM39的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于，所述所述引發(fā)劑組份的穩(wěn)定 劑包括對苯二酚、2, 6-二叔丁基對甲酚、對苯醌和1，4-萘醌；所述促進(jìn)劑組份的穩(wěn)定劑包 括對苯二酚、2, 6-二叔丁基對甲酚、鄰叔丁基對苯二酚和叔丁基氫醌。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于， 所述引發(fā)劑組份包括金屬離子絡(luò)合劑，所述金屬離子絡(luò)合劑包括EDTA-4Na鹽、乙酰丙 酮、N-羥乙基乙二胺三乙酸；所述促進(jìn)劑組份還包括金屬離子促進(jìn)劑，所述金屬離子促進(jìn) 劑包括環(huán)烷酸鈷、異辛酸鈷、辛酸鈷、環(huán)烷酸鐵、異辛酸鐵和環(huán)烷酸銅。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠，其特征在于，所述其它助劑包括顏料和蠟 助劑。
9. 制備如權(quán)利要求1其中之一所述的粘接廣泛的超高強(qiáng)度丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的方法， 所述方法包括引發(fā)劑組份和促進(jìn)劑組份的制備；其特征在于，所述方法是將所述（甲基）丙 烯酸酯類單體或者齊聚物與穩(wěn)定劑混合均勻；然后加入增韌增粘劑和氧化還原體系的氧化 齊IJ，充分溶解；然后加入其它助劑真空脫泡，制得引發(fā)劑組份；將所述（甲基）丙烯酸酯類單 體或者齊聚物、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸磷酸酯和穩(wěn)定劑混合均勻；加入增韌增粘劑和 氧化還原體系的還原劑充分溶解；然后加入其它助劑，攪拌均勻；真空脫泡，制得促進(jìn)劑組 份； 引發(fā)劑組份和促進(jìn)劑組份以體積比1:1的方式進(jìn)行組合，使用時(shí)安裝靜態(tài)混合器或者 手動(dòng)混合，使兩組份充分混合均勻，機(jī)器或手動(dòng)施膠。
10.如權(quán)利要求9所述的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的方法，其特征在于：其中， 引發(fā)劑組份的制備：選取甲基丙烯酸甲酯30~60份、帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單 體1~10份、甲基丙烯酸羥乙酯1~10份，加入EDTA-4Na鹽水溶液0. 1~0. 3份、2, 6-二叔丁 基對甲酚0. 01~0. 1份、對苯二酚0. 01~0. 1份、對苯醌0. 01~0. 1份，充分溶解；加入(羧基） 丁腈橡膠5~15份充分溶解；加入ABS樹脂1~10份充分溶解；加入MBS樹脂5~15份充分溶 解；加入異丙苯過氧化氫1~1〇份、顏料〇~1份、蠟助劑〇~1份，高速分散均勻；真空脫泡； 促進(jìn)劑組份的制備：選取甲基丙烯酸甲酯30~60份、甲基丙烯酸1~10份、甲基丙烯酸羥 乙酯1~1〇份、帶環(huán)狀支鏈的（甲基）丙烯酸酯單體1~1〇份、（甲基）丙烯酸酯磷酸酯1~5份， 加入對苯二酚0. 01~0. 5份、1，4-萘醌0. 01~0. 5份充分溶解；加入(羧基)丁腈橡膠5~15份 充分溶解；加入ABS樹脂1~10份充分溶解；加入MBS樹脂5~15份充分溶解；加入四甲基硫 脲0. 1~3份、三乙胺0. 1~2份、金屬離子促進(jìn)劑0. 1~3份、加入顏料0~1份、蠟助劑0~1份， 高速分散均勻；真空脫泡。
【文檔編號(hào)】C09J4/02GK104449418SQ201410736220
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月8日
【發(fā)明者】杜美娜, 李印柏, 林新松, 翟海潮, 王兵 申請人:北京天山新材料技術(shù)有限公司