專利名稱：催化裂化雙金屬鈍化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化裂化金屬鈍化劑，具體是一種催化裂化雙金屬鈍化劑。
背景技術(shù)：
在催化裂化過程中，特別是以重質(zhì)油為原料的催化裂化過程中，原料油中含有的重金屬，如鎳、釩、銅、鐵等重金屬會沉積在催化劑表面造成催化劑中毒失活和選擇性下降，從而使輕質(zhì)油收率下降，氫氣和焦炭產(chǎn)率上升。針對催化裂化催化劑的金屬污染，工業(yè)上除了對原料進行脫金屬預(yù)處理、選用抗金屬能力強的催化劑外，還可以采用加大催化劑的置換速率來改善催化劑的性質(zhì)，以及使用鈍化劑來抑制原料中的金屬對催化劑的毒害作用。其中，使用鈍化劑是最簡單、有效的方法。金屬鈍化技術(shù)是利用某些金屬的有機或無機化合物，以液態(tài)注入催化裂化反應(yīng)-再生系統(tǒng)中，并使之沉積在催化劑上，與催化劑上的中金屬發(fā)生作用。當(dāng)原油中同時存在大量的鎳、f凡、鈉時，需要同時加入鈍鎳劑、鈍f凡劑和鈍鈉劑，或加入同時具有抗鎳抗f凡抗鈉性能的多功能鈍化劑。目前工業(yè)上使用的多功能鈍化劑，不但毒性較大，復(fù)配性能差，而且增加了 CO助燃劑的用量。CN102513163A報道了一種水溶性催化裂化金屬鈍化劑及其制備方法，該方法中以五氧化二鋪水溶膠為鈍鎳劑、以鑭或鋪的有機酸鹽水溶液為鈍fL劑,將鈍鎳劑和鈍fL劑復(fù)配起來使用，由于鈍鎳劑五氧化二銻水溶膠的制備使用了雙氧水和醇胺，而雙氧水遇到醇胺劇烈放熱，因此，反應(yīng)過程不易控制，易引起爆炸，具有一定的危害性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種催化裂化雙金屬鈍化劑。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)—種催化裂化雙金屬鈍化劑，其主要成分為銻單劑和鈰單劑，其特征在于所述銻單劑中銻含量17-21%，所述鈰單劑中鈰含量6-9%，余量為水。本發(fā)明還公開一種催化裂化雙金屬鈍化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟(I)銻單劑的制備將水、酒石酸和三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75-85°C，然后加熱至沸騰，回流20-40min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將水、酒石酸和單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30_60min，加入稀土粉，以防止二氧話碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30-50min升溫至102°C沸騰，回流l_2h，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 5-8。所述步驟⑴中原料的質(zhì)量比為水酒石酸三氧化二銻單乙醇胺=1:0. 8-1. 1:0. 8-1. 1:0. 2-0. 4。所述步驟⑵中原料的質(zhì)量比為水酒石酸單乙醇胺稀土粉=1:0. 5-0. 8:0. 6-0. 7:0. 9-1.1。單乙醇胺除了調(diào)節(jié)反應(yīng)pH值，使其呈弱堿性環(huán)境外，還具有一定的分散作用。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明將銻單劑與鈰單劑復(fù)配制成雙金屬鈍化劑，其中有效金屬含量高，鈍鎳鈍釩效果顯著，且之間產(chǎn)生協(xié)調(diào)效益，能有效穩(wěn)定催化劑骨架，既能提高輕質(zhì)油回收率，又能提高催化劑再生收率。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步描述。實施例I一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其中銻單劑中銻含量為21%，鈰單劑中鈰含量為
8.8%，其余為水，具體制備步驟包括(I)銻單劑的制備將30g水、30g酒石酸和30g三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入IOg單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75°C，然后加熱至沸騰，回流22min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將30g水、21g酒石酸和19g單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30min，加入30g稀土粉，以防止二氧化碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30min升溫至102°C沸騰，回流lh，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑以8:5比例混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 6，即制得雙金屬鈍化劑。實施例2一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其中銻單劑中銻含量為19%，鈰單劑中鈰含量為6. 4%，其余為水，具體制備步驟包括(I)銻單劑的制備將30g水、27. 5g酒石酸和31g三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入11. 5g單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75°C，然后加熱至沸騰，回流22min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將30g水、22g酒石酸和18g單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30min，加入30g稀土粉，以防止二氧化碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30min升溫至102°C沸騰，回流lh，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑以3:2比例混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 8，即制得雙金屬鈍化劑。實施例3一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其中銻單劑中銻含量為18%，鈰單劑中鈰含量為8%，其余為水，具體制備步驟包括(I)銻單劑的制備將30g水、29. 8g酒石酸和30g三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入10. 2g單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75°C，然后加熱至沸騰，回流22min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將30g水、20g酒石酸和18g單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30min,加入32g稀土粉，以防止二氧化碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30min升溫至102°C沸騰，回流lh，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑以7:3比例混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 5，即制得雙金屬鈍化劑。實施例4一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其中銻單劑中銻含量為18%，鈰單劑中鈰含量為9%，其余為水，具體制備步驟包括(I)銻單劑的制備將30g水、26g酒石酸和33g三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入Ilg單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75°c，然后加熱至沸騰，回流22min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將30g水、21. 5g酒石酸和19. 5g單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30min，加入29g稀土粉，以防止二氧化碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30min升溫至102°C沸騰，回流lh，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑以2:1比例混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 3，即制得雙金屬鈍化劑。實施例5一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其中銻單劑中銻含量為21%，鈰單劑中鈰含量為7%，其余為水，具體制備步驟包括(I)銻單劑的制備將30g水、31g酒石酸和32g三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入7g單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75°C，然后加熱至沸騰，回流22min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將30g水、23g酒石酸和19g單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30min，加入28g稀土粉，以防止二氧化碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30min升溫至102°C沸騰，回流lh，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑以5:2混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 4，即制得雙金屬鈍化劑。實施例6一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其中銻單劑中銻含量為17. 5%，鈰單劑中鈰含量為7%，其余為水，具體制備步驟包括(I)銻單劑的制備將30g水、32g酒石酸和30g三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入8g單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75°C，然后加熱至沸騰，回流22min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將30g水、20g酒石酸和19g單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30min，加入31g稀土粉，以防止二氧化碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢，攪拌30min升溫至102°C沸騰，回流lh，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑以5:3比例混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 6，即制得雙金屬鈍化劑。表I為本發(fā)明實施例1-6制備得到的雙金屬鈍化劑的性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種催化裂化雙金屬鈍化劑，其主要成分為銻單劑和鈰單劑，其特征在于所述銻單劑中銻含量17-21%，所述鈰單劑中鈰含量6-9%，余量為水。
2.一種制備如權(quán)利要求I所述的催化裂化雙金屬鈍化劑的方法，其特征在于包括以下步驟 (1)銻單劑的制備將水、酒石酸和三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入單乙醇胺以防爆沸，滴加完畢，將溫度控制在75-85°C，然后加熱至沸騰，回流20-40min，冷卻后放料，即成銻單劑； (2)鈰單劑的制備將水、酒石酸和單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌30-60min，加入稀土粉，以防止二氧話碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢攪拌30-50min升溫至102°C沸騰，回流l_2h，冷卻后放料，即成鋪單劑； (3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑混合攪拌均勻，用單乙醇胺調(diào)成復(fù)合劑PH值為7. 5-8。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化裂化雙金屬鈍化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中原料的質(zhì)量比為水酒石酸三氧化二銻單乙醇胺=1:0.8-1. 1:0. 8-1. 1:0. 2-0. 4。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化裂化雙金屬鈍化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中原料的質(zhì)量比為冰酒石酸單乙醇胺稀土粉=1:0.5-0.8:0.6-0. 7:0.9-1. I。
全文摘要
本發(fā)明公開一種催化裂化雙金屬鈍化劑，主要成分為銻單劑和鈰單劑，其特征在于所述銻單劑中銻含量17-21%，所述鈰單劑中鈰含量6-9%，余量為水。本發(fā)明鈍化劑的制備方法為(1)銻單劑的制備將水、酒石酸和三氧化二銻依次投入反應(yīng)釜攪拌，加入單乙醇胺以防爆沸，加熱至沸騰，回流20-40min，冷卻后放料，即成銻單劑；(2)鈰單劑的制備將水、酒石酸和單乙醇胺一起投入反應(yīng)釜攪拌，加入稀土粉，以防止二氧話碳氣體生成溢出反應(yīng)釜，滴加完畢攪拌升溫至102℃沸騰，回流1-2h，冷卻后放料，即成鈰單劑；(3)銻單劑和鈰單劑的復(fù)配將銻單劑與鈰單劑混合攪拌均勻即得到雙金屬鈍化劑。
文檔編號C10G11/02GK102974400SQ20121053195
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者顧法明 申請人:江蘇漢光實業(yè)股份有限公司