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有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法

文檔序號(hào):8120667閱讀:430來源:國知局

專利名稱::有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及用于顯示器、光源等的有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件。本發(fā)明具體地涉及適合于涂布-型有機(jī)EL器件的有機(jī)EL化合物,并且還涉及含有有機(jī)EL化合物的有機(jī)EL器件。
背景技術(shù)
:近年來,已經(jīng)在開發(fā)含有有機(jī)EL元件的有機(jī)EL器件。有機(jī)EL器件適合于液晶顯示器的發(fā)光顯示備選方案。下列文獻(xiàn)公開了有機(jī)EL器件和用于制備有機(jī)EL器件的方法JP-A-2000-323276(以下稱作專利文獻(xiàn)1)、JP-A-2002-536492(以下稱作專利文獻(xiàn)2)、JP-A-6-73374(以下稱作專利文獻(xiàn)3)、JP-A-6-33048(以下稱作專利文獻(xiàn)4)、JP-A-2005-285466(以下稱作專利文獻(xiàn)5)和日本專利3290432(以下稱作專利文獻(xiàn)6)。下面是在制備常規(guī)有機(jī)EL器件中可以使用的已知技術(shù)使用主體材料和發(fā)光摻雜劑形成發(fā)光層,使得常規(guī)有機(jī)EL器件具有高的發(fā)光效率和長的壽命,并且從常規(guī)有機(jī)EL器件中發(fā)出的光可以在顏色上變化。該技術(shù)廣泛用于通過氣相沉積有機(jī)材料制備的有機(jī)EL器件,而不是通常用于通過由噴墨法(液滴噴射法)或旋涂法形成聚合物材料層而制備的涂布-型有機(jī)EL器件。主體材料和發(fā)光摻雜劑的含義和特征如下所述(1)主體材料是允許電子和空穴這兩者從其中流過的材料。(2)在不含發(fā)光摻雜劑但是含有主體材料的發(fā)光層的有機(jī)EL器件中,光從主體材料發(fā)射。然而,在包含含有發(fā)光摻雜劑和主體材料的發(fā)光層的有機(jī)EL器件中,光不從主體材料發(fā)射,而是從發(fā)光摻雜劑發(fā)射。(3)從含有發(fā)光摻雜劑和主體材料的有機(jī)EL器件中發(fā)射的光的光譜相應(yīng)于從發(fā)光摻雜劑中的發(fā)光中心中發(fā)射的熒光或磷光的光譜。本文的術(shù)語"發(fā)光中心"是指發(fā)光摻雜劑的一部分或可以發(fā)射強(qiáng)的熒光或磷光的有機(jī)基團(tuán)。從有機(jī)EL器件發(fā)射的光的光譜取決于發(fā)光中心。在下表1中列出的問題很可能是主體材料和發(fā)光摻雜劑不被用于涂布-型有機(jī)EL器件的原因。(I)發(fā)光摻雜劑從由含有主體材料和發(fā)光摻雜劑的溶液形成的涂層中滲出(沉析或偏析)。這是由于在將含有聚合物和低分子量物質(zhì)的溶液涂敷到元件上,然后干燥之后,低分子量物質(zhì)從由該溶液形成的涂層的表面滲出,或在涂層中偏析的現(xiàn)象(參見,表l中的常規(guī)技術(shù)1和3)。(II)發(fā)光摻雜劑捕獲空穴和電子的能力低。當(dāng)主體材料為共軛聚合物時(shí),這種情況尤其嚴(yán)重。因?yàn)榭昭ê碗娮又饕鬟^這樣的共軛聚合物,因此發(fā)光摻雜劑可能幾乎不捕獲空穴或電子(參見,表1中的常規(guī)技術(shù)1和2)。(III)用作發(fā)光摻雜劑的材料的開發(fā)滯后。這是因?yàn)樵谕坎?型有機(jī)EL器件的領(lǐng)域中,由于上述兩個(gè)原因,主體材料-發(fā)光摻雜劑體系比沉積材料(低分子量電致發(fā)光材料)無效。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)方面的優(yōu)點(diǎn)是包含發(fā)光層的有機(jī)EL器件,所述發(fā)光層含有有機(jī)EL化合物比如主體材料和發(fā)光慘雜劑。有機(jī)EL器件具有高的發(fā)光效率和長的亮度半衰期(half-brightnesslifetime)。本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了深入的研究之后,獲得了下面的研究結(jié)果??梢园慈缦陆鉀Q問題(I):使用高分子量發(fā)光摻雜劑(包括低聚物)代替上述發(fā)光慘雜劑,因?yàn)楦叻肿恿堪l(fā)光摻雜劑在干燥過程中不滲出(沉析或偏^可以按如下解決問題(n)。(A)使用下面的摻雜劑代替發(fā)光摻雜劑分子量接近高分子量發(fā)光摻雜劑的分子量并且含有比主體材料更能夠捕獲空穴或電子的官能團(tuán)的高性能發(fā)光摻雜劑。當(dāng)官能團(tuán)具有空穴捕獲功能時(shí),高性能發(fā)光摻雜劑作用良好。(B)使用下面的摻雜劑代替發(fā)光摻雜劑用n鍵將發(fā)光中心與具有空穴捕獲功能的官能團(tuán)連接的發(fā)光摻雜劑。由于發(fā)光中心與官能團(tuán)連接,因此官能團(tuán)捕獲空穴的情況與發(fā)光中心直接捕獲空穴的情況相同。(C)使用下面的摻雜劑代替發(fā)光摻雜劑比主體材料更容易氧化的發(fā)光摻雜劑,即,電離電位(IP)比主體材料的電離電位低的發(fā)光摻雜劑。電離電位是改進(jìn)空穴捕獲性質(zhì)的關(guān)鍵。(D)使用下面的材料代替上述主體材料作為重復(fù)單元彼此由非共軛體系連接的聚合物的主體材料。這取決于載流子(電子或空穴)在有機(jī)EL器件的有機(jī)層中的遷移機(jī)理。機(jī)理被分成兩種類型。一種是電子在n-共軛分子的比最低空分子軌道(LUMO)高的分子軌道之間的遷移。電子遷移的勢(shì)壘低,因此電子的遷移率高。另一種是電子的飛躍。電子飛躍的勢(shì)壘高,因此電子的遷移率低。當(dāng)在發(fā)光層中的主體材料為共軛聚合物時(shí),載流子(電子或空穴)在共軛聚合物中的遷移率高;在發(fā)光層中的發(fā)光摻雜劑不能容易地捕獲載流子。然而,載流子(電子或空穴)在具有由非共軛體系連接的重復(fù)單元的聚合物中的遷移率低;因此,載流子可以高概率地從聚合物遷移到摻雜劑。(E)使用具有較大分子量的主體材料代替上述主體材料。這樣的主體材料的使用很可能防止材料結(jié)晶,這導(dǎo)致有機(jī)EL器件的退化,并且提高了有機(jī)EL器件的耐熱性。本發(fā)明人在上述研究結(jié)果的基礎(chǔ)上進(jìn)行了進(jìn)一步的研究之后,獲得下面的研究結(jié)果。在包含含有主體材料和發(fā)光摻雜劑的發(fā)光層的涂布-型有機(jī)EL器件中,少量具有空穴傳輸功能的材料在發(fā)光層中的存在對(duì)于控制發(fā)光層中的空穴數(shù)量是有效的。電子傳輸/空穴阻隔層在發(fā)光層和陰極之間的存在提高了發(fā)光層的性質(zhì)。可以使用例如三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3),由氣相沉積形成電子傳輸/空穴阻隔層。本發(fā)明人基于這些研究結(jié)果進(jìn)行了進(jìn)一步的研究,并且由此完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的涂布-型有機(jī)EL器件包括發(fā)光層,該發(fā)光層含有至少一種主體材料和至少一種用作客體的發(fā)光摻雜劑。主體材料是具有彼此由非共軛體系連接的重復(fù)單元的聚合物,而發(fā)光摻雜劑是n-共軛低聚物。主體材料的優(yōu)選實(shí)例包括具有聚乙烯骨架和側(cè)基性(pendantly)連接其上的多并苯基(包括衍生物)的聚合物,所述多并苯基比如有萘基、蒽基、芴基、芘基、茈基和菲基。主體材料的更優(yōu)選實(shí)例包括具有聚乙烯骨架和側(cè)基性連接其上的蒽基、芴基、芘基或菲基的聚合物。這是因?yàn)橹黧w材料需要抵制電氧化和還原,并且在主體材料的最高占據(jù)分子軌道(HOMO)和LUMO之間的能隙需要比發(fā)光摻雜劑的最高占據(jù)分子軌道(HOMO)和LUMO之間的能隙大,以將能量供給發(fā)光摻雜劑。HOMO等可以使用獲自RikenKeiki股份有限公司的光電分光計(jì)AC-1等測定。從由主體材料制備的薄膜的吸收光譜,可以測定HOMO和LUMO之間的能隙。通常,將在吸收光譜的最大波長處的吸收末端用作能隙。從HOMO的真空能級(jí)和HOMO-LUMO的間隙,可以容易地測定LUMO的真空能級(jí)。盡管難于規(guī)定主體材料的分子量,但是主體材料優(yōu)選具有約10,000至200,000的分子量。這是因?yàn)橹黧w材料需要具有足夠的耐熱性(熱穩(wěn)定性)、高的玻璃化點(diǎn)和低的結(jié)晶度(無定形性),并且需要防止發(fā)光摻雜劑在干燥步驟中偏析。鑒于有機(jī)EL器件的性質(zhì),主體材料可以具有較大的分子量。然而,當(dāng)主體材料具有過大的分子量時(shí),在制備步驟中將產(chǎn)生問題。具體地,具有所需主體材料濃度的溶液不能被用于通過噴墨法形成層,原因是主體材料的分子量的過度增加導(dǎo)致溶液的粘度增加;因此,由該溶液形成的層可以具有不足夠的厚度。主體材料具有但不限于下列式中的任一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>發(fā)光摻雜劑優(yōu)選為含有發(fā)光中心的低聚物。發(fā)光中心是發(fā)光摻雜劑的一部分,并且在本文被限定為能夠發(fā)射強(qiáng)的熒光或磷光的有機(jī)基團(tuán)。從發(fā)光器件發(fā)射的光的波形取決于發(fā)光中心。發(fā)光摻雜劑除具有發(fā)光中心之外,還具有空穴捕獲基團(tuán)??昭ú东@基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例包括三芳基氨基和噻吩基。盡管難于規(guī)定發(fā)光摻雜劑的分子量,但是發(fā)光摻雜劑的下限優(yōu)選等于主體材料分子量的約十二分之一到十分之一。因此,發(fā)光摻雜劑的下限和上限分別優(yōu)選等于約2,000和20,000。這是因?yàn)榘l(fā)光摻雜劑具有發(fā)光中心和空穴捕獲基團(tuán)、必須不滲出、需要是明顯的n-共軛,并且需要可溶于溶劑比如甲苯、二甲苯、氯苯、環(huán)戊酮和環(huán)己酮中。用于形成發(fā)光中心的材料的實(shí)例包括用于氣相沉積的低分子量化合物,比如二苯基并四苯、四苯基并四苯、二苯基苯并熒蒽、四苯基二茚并茈、茈、二苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、二苯乙烯基二胺和它們的衍生物。發(fā)光中心形成材料具有但不限于下列式中的任一種式IV<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(IV),式v<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(V),式VI<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(VI),式VII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>發(fā)光摻雜劑除具有發(fā)光中心之外,還優(yōu)選具有三苯基胺單元、芴單元三苯基胺單元可以捕獲流過發(fā)光層的空穴,因此有益于電致發(fā)光。芴單元可以捕獲流過發(fā)光層的電子,因此有益于電致發(fā)光。芴單元優(yōu)選具有連接到其9-位上的烷基,因而具有高的溶解度和穩(wěn)定性。當(dāng)垸基含有的碳原子數(shù)不夠時(shí),芴單元具有低的溶解度。當(dāng)烷基含有的碳原子數(shù)過大時(shí),芴單元在涂布步驟之后的干燥步驟中受熱而破裂。因此,烷基優(yōu)選含有3至IO個(gè)碳原子。苯基封端發(fā)光摻雜劑的末端。為了容易地合成發(fā)光摻雜劑,可以將含有鹵素(尤其是溴)的起始原料進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng);因此,發(fā)光摻雜劑中殘留有鹵素。為了防止鹵素在發(fā)光摻雜劑中,發(fā)光摻雜劑優(yōu)選具有苯基。不優(yōu)選的是在用于有機(jī)EL器件的材料中殘留鹵素,因?yàn)槿缭趯@墨I(xiàn)6中公開的,鹵素對(duì)于有機(jī)EL器件具有負(fù)面影響。發(fā)光摻雜劑具有但不限于下列式中的任一種式XII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式XIII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式XVIII(XVIII)和發(fā)光摻雜劑捕獲流過發(fā)光層的空穴以產(chǎn)生陽離子。陽離子捕獲流過發(fā)光層的電子;因此空穴與電子復(fù)合。這樣允許作為發(fā)光摻雜劑的分子單元發(fā)光。上面使用的術(shù)語"復(fù)合"是指被發(fā)光摻雜劑捕獲的空穴和電子激發(fā)發(fā)光中心。當(dāng)受激發(fā)光中心返回到基態(tài)時(shí),受激發(fā)光中心以電致發(fā)光的光形式釋放能量。由于發(fā)光層包含主體(heat)材料和發(fā)光慘雜劑,因此有機(jī)EL器件具有高的效率和長的壽命。優(yōu)選的是,發(fā)光摻雜劑被均勻地分散在發(fā)光層中。主體材料與發(fā)光摻雜劑的重量比通常在100:0.5至100:10的范圍。當(dāng)發(fā)光摻雜劑的量太小時(shí),被發(fā)光摻雜劑捕獲的載流子的量太小,因此從發(fā)光中心釋放的能量不夠。這樣導(dǎo)致低的亮度。相反,當(dāng)發(fā)光摻雜劑的量太大時(shí),由于發(fā)光摻雜劑的濃縮猝滅(concentrationquenching),不能獲得足夠量的光。由于發(fā)光摻雜劑是n-共軛低聚物,因此發(fā)光中心在發(fā)光摻雜劑中的重量比優(yōu)選根據(jù)如下所述確定。發(fā)光慘雜劑和主體材料優(yōu)選被包含在發(fā)光層中,使得滿足下式Ar=(a/("c))x100(XX)其中A:在0.5至10.0重量百分比范圍內(nèi),a表示發(fā)光中心在發(fā)光摻雜劑中的重量,6表示發(fā)光摻雜劑在發(fā)光層中的重量,而c表示主體材料在發(fā)光層中的重量。在有機(jī)EL器件中,優(yōu)選通過旋涂法或液體噴射法比如噴墨法形成發(fā)光層。如果發(fā)光層使用上述有機(jī)EL化合物,通過這樣的旋涂法或液滴噴射法形成,則有機(jī)EL器件具有高的發(fā)光效率和長的亮度半衰期。EL化合物是低聚物或聚合物分子,因此與主體材料相容。因此,發(fā)光摻雜劑和主體材料可以被均勻地分散在發(fā)光層中。有機(jī)EL化合物具有大的分子量,因此如果將有機(jī)EL化合物用于氣相沉積法,其被分解。這樣導(dǎo)致有機(jī)EL器件的退化。本發(fā)明將參考附圖進(jìn)行描述,其中類似的附圖標(biāo)記表示類似的元件。圖1是顯示用于合成具有式I的主體材料的步驟的流程圖。圖2是顯示用于合成具有式II的主體材料的步驟的流程圖。圖3是顯示用于合成具有式III的主體材料的步驟的流程圖。圖4是顯示合成用于合成發(fā)光摻雜劑的中間體的步驟的流程圖。圖5是顯示合成用于合成發(fā)光摻雜劑的另一中間體的步驟的流程圖。圖6是顯示用于合成具有式XII的發(fā)光摻雜劑的步驟的上半部分流程圖。圖7是顯示用于合成具有式XII的發(fā)光摻雜劑的步驟的下半部分流程圖。圖8是顯示用于合成具有式XIV的發(fā)光摻雜劑的步驟的上半部分流程圖。圖9是顯示用于合成具有式XIV的發(fā)光摻雜劑的步驟的下半部分流程圖。圖10是顯示用于合成具有式XV的發(fā)光摻雜劑的步驟的上半部分流程圖。圖11是顯示用于合成具有式XV的發(fā)光摻雜劑的步驟的下半部分流程圖。圖12是顯示用于合成具有式XVII的發(fā)光摻雜劑的步驟的上半部分流程圖。圖13是顯示用于合成具有式XVII的發(fā)光摻雜劑的步驟的下半部分流程圖。圖14是顯示用于合成具有式XIX的發(fā)光摻雜劑的步驟的上半部分流程圖。圖15是顯示用于合成具有式XIX的發(fā)光摻雜劑的步驟的下半部分流程圖。圖16是根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的有機(jī)EL器件的截面圖。圖17是根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的有機(jī)EL器件的截面圖。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。第一實(shí)施方案圖16顯示根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的有機(jī)EL器件100。有機(jī)EL器件100順序地包括透明基底101、透明陽極(第一電極)102、厚度為50nm的空穴注入/傳輸層103、厚度為100nm的發(fā)光層104以及陰極(第二電極)105。陰極105包括厚度為1nm的氟化鋰(LiF)層、厚度為5nm的鈣(Ca)層以及厚度為200nm的鋁(A1)層。位于陽極102和陰極105之間的空穴注入/傳輸層103和發(fā)光層104形成功能層。從發(fā)光層104發(fā)射的光通過透明基底101引出。因此,有機(jī)EL器件IOO是底部發(fā)射型。第二實(shí)施方案圖17顯示根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方案的有機(jī)EL器件100。有機(jī)EL器件IOO順序地包括透明基底101、透明陽極(第一電極)102、厚度為50nm的空穴注入/傳輸層103、厚度為100nm的發(fā)光層104、厚度為10nm的電子傳輸層106以及陰極(第二電極)105。位于陽極102和陰極105之間的空穴注入/傳輸層103、發(fā)光層104和電子傳輸層106形成功能層。從發(fā)光層104發(fā)射的光通過透明基底101引出。因此,有機(jī)EL器件100是底部發(fā)射型。透明基底101包括透明板如玻璃板、驅(qū)動(dòng)元件如薄膜晶體管(TFT)和各種布線,所述的驅(qū)動(dòng)元件和布線被安置在上述透明板之上。陽極102被設(shè)置在驅(qū)動(dòng)元件和布線之上,其中絕緣層和平面化層被設(shè)置在它們之間。陽極102通過圖案化形成,以相應(yīng)于被設(shè)置在透明基底101之上的像素區(qū),并且連接到驅(qū)動(dòng)元件和布線上。在這個(gè)實(shí)施方案中,陽極102由氧化銦錫(ITO)制成??昭ㄗ⑷?傳輸層103將從陽極102注入到空穴注入/傳輸層103的空穴傳輸?shù)桨l(fā)光層104,并且由3,4-聚亞乙基二氧基噻吩/聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)制成。發(fā)光層104包含有機(jī)EL化合物比如主體材料和發(fā)光摻雜劑,并且發(fā)射綠光。因此,有機(jī)EL器件IOO發(fā)射綠光。陰極105遍布像素區(qū),并且包括厚度為lnm的LiF層、厚度為5nm的Ca層以及厚度為200nm的Al層,所述LiF、Ca和Al層被以此順序安置在發(fā)光層104上。有機(jī)EL器件100還包括順序安置在陰極105上的密封元件200和密封基底201。密封元件200將密封基底201與陰極105接合,并且由熱-或紫外光-固化性樹脂制成。第三實(shí)施方案現(xiàn)在描述根據(jù)本發(fā)明第三實(shí)施方案的制備有機(jī)EL器件100的方法。所述方法包括陽極形成步驟、基底處理步驟(等離子體處理步驟)、空穴注入/傳輸層形成步驟、發(fā)光層形成步驟、陰極形成步驟和密封步驟。在陽極形成步驟中,制備由玻璃制成的透明板(未顯示)。通過已知的方法,在透明板上形成TFT和各種布線。在TFT和布線之上,按順序形成夾層絕緣層和平面化層,由此制備出透明基底101。通過濺射法或氣相沉積法,將ITO層沉積在平面化層之上,然后通過光刻法圖案化,由此形成用作像素電極的陽極102,以對(duì)應(yīng)于像素??梢允褂萌魏瓮该鲗?dǎo)電材料形成陽極102。例如,可以使用氧化銦鋅形成陽極102,而不是使用ITO。在基底處理步驟中,將具有陽極102的玻璃基底101在中性表面活性劑、丙酮、然后乙醇中超聲潔凈,從沸騰的乙醇中取出,然后干燥。將透明基底101在大氣壓下進(jìn)行氧等離子體處理,以使具有親水性表面,然后被放置在空氣中的旋涂固定器上。在空穴注入/傳輸層形成步驟中,具有陽極102的透明基底101用獲自H.C.Starck的BaytronP的水分散體進(jìn)行旋涂,以形成空穴注入/傳輸層103。BaytronP含有按重量計(jì)的比率為1:2.5的PEDOT和PSS。將所得透明基底101在氮?dú)夥罩杏?00。C干燥30分鐘,由此形成空穴注入/傳輸層103。空穴注入/傳輸層103具有約50nm的厚度。在發(fā)光層形成步驟中,將主體材料和發(fā)光摻雜劑以合適比率混合,并且將混合物溶解在溶劑中,由此制備出溶液(墨)。將溶液通過旋涂法涂敷到空穴注入/傳輸層103上,使得形成厚度為例如100nm的涂層。將涂層在氮?dú)夥罩杏?00。C干燥30分鐘,由此形成發(fā)光層104??昭ㄗ⑷?傳輸層103不溶于該溶液中??梢允褂靡后w噴射法或噴墨法將溶液涂敷到空穴注入/傳輸層103上,而不是使用旋涂法。在陰極形成步驟中,在真空沉積系統(tǒng)中,于10—7至10—8托的壓力下,將厚度為1nm的LiF層、厚度為5nm的Ca層以及厚度為200nm的Al層按此順序沉積在發(fā)光層104上,由此形成陰極105。在密封步驟中,將由熱-或紫外光-固化性樹脂制成的密封元件200安置在陰極105之上。將密封基底201附著于密封元件200上。密封步驟優(yōu)選在惰性氣氛比如氮?dú)夥?、氬氣氛或氦氣氛中進(jìn)行。有機(jī)EL器件100如圖16所示那樣獲得。在有機(jī)EL器件100中,使用主體材料和發(fā)光摻雜劑形成發(fā)光層104。因此,有機(jī)EL器件100具有優(yōu)異的發(fā)光性質(zhì)(亮度)和高的安全性(長的亮度半衰期)。具體地,有機(jī)EL器件IOO具有高的發(fā)光效率和長的壽命。如圖17所示,有機(jī)EL器件IOO還可以包括位于發(fā)光層104和陰極105之間的電子傳輸層106。在這種情況下,所述方法還包括電子傳輸層形成步驟。在電子傳輸層形成步驟中,在真空沉積系統(tǒng)中,于10-7至10—8托的壓力下,將三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)沉積在發(fā)光層104上,由此形成厚度為10nm的電子傳輸層106。以同上面所述的方式,將陰極105、密封元件200和密封基底201按此順序安置在電子傳輸層106上。實(shí)施例現(xiàn)在,將參考實(shí)施例和比較例,進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。用于合成在實(shí)施例1至3中描述的材料的技術(shù)基于專利文獻(xiàn)5。用于合成在實(shí)施例1至10中描述的材料的文獻(xiàn)如下大分子(Macromolecules)1999,32,8685-8688;加拿大化學(xué)期刊(Can.J.Chem.)第70巻,1015-1021(1992);用于先進(jìn)技術(shù)的聚合物(PolymersforAdvancedTechnologies),15(5),266-269(2004);合成(Synthesis),(2),131-133(1980);美國化學(xué)會(huì)期刊(JournalofAmericanChemicalSociety),85(11),1561-1564(1963);以及有機(jī)化學(xué)期刊(JournalofOrganicChemistry),62(3),530-537。實(shí)施例1本文使用的具有式I的主體材料通過圖1顯示的步驟合成。向充滿氬氣的300-cm3Schlenk管中,稱量7.2g(3.1x10-2摩爾)的2-溴聯(lián)苯。向該Schlenk管中,傾倒入50cm3充分脫水的四氫呋喃(THF)。將Schlenk管在干冰-丙酮混合物中冷卻到-78。C。向冷卻的Schlenk管中,用滴液漏斗傾倒入15.4cm31.5摩爾/升的正丁基鋰的己垸溶液,歷時(shí)10分鐘。在Schlenk管被冷卻的同時(shí),將在Schlenk管中的混合物進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。向該冷卻的Schlenk管中,精確地稱量3g(1.54x10-2摩爾)蒽酮。在添加蒽酮之后,將Schlenk管冷卻1小時(shí),然后將其溫?zé)岬绞覝?,歷時(shí)1小時(shí)。向被溫?zé)岬绞覝氐腟chlenk管中,傾倒入20cm3蒸餾水和100cm3甲苯。將在Schlenk管中的混合物進(jìn)行攪拌。將在Schlenk管中的混合物轉(zhuǎn)移到1-升的分液漏斗中。將足夠量的甲苯傾倒入到分液漏斗中。在分液漏斗中的有機(jī)層用足夠量的蒸餾水洗滌,然后將其轉(zhuǎn)移到燒杯中。向有機(jī)層中,添加5g的硫酸鎂。在有機(jī)層被攪拌約l分鐘之后,用濾紙片,將硫酸鎂與有機(jī)層分離。將有機(jī)層在蒸發(fā)器中濃縮。將己烷加入到濃縮的有機(jī)層中,由此形成沉淀物。使用濾紙片,將沉淀物與這種混合物分離。將該沉淀物放置在500-cr^的茄型燒瓶中,然后將其溶解在100cm3的THF中。將約10cm3的35%鹽水溶液添加到THF溶液中。將溶液混合物在室溫進(jìn)行1小時(shí)的反應(yīng)。向反應(yīng)混合物中,添加100cm3甲苯。將這種混合物傾倒入分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分地洗滌。將在這種分液漏斗中的有機(jī)層轉(zhuǎn)移到燒杯中。向這種有機(jī)層中,添加5g硫酸鎂。將這種有機(jī)層攪拌約1分鐘。用濾紙片,將硫酸鎂與這種有機(jī)層分離。在蒸發(fā)器中,將溶劑從這種有機(jī)層上移除,由此獲得干燥固體。將該固體溶解在約200113二氯甲烷中。將約40cm3甲醇添加到二氯甲烷溶液中,由此形成黃色沉淀物。通過過濾將黃色沉淀物與這種混合物分離,然后干燥,由此獲得2.3g的9-(鄰-聯(lián)苯基(biphenyl))-蒽。9-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽的收率為45%。向200-cm3茄型燒瓶中,放入如上所述合成的2.3g(7.0xIO-3摩爾)of9-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽。向該茄型燒瓶中,傾倒入50cmS二甲基甲酰胺(DMF),由此將9-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽溶解在DMF中。向該DMF溶液中,添加1.24g(7.0x10-3摩爾)的N-溴琥珀酰亞胺(NBS)。將混合物在室溫進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。將足夠量的水添加到反應(yīng)混合物中。將該混合物進(jìn)行過濾,由此獲得黃色的濾液。將濾液通過硅膠色譜純化,由此獲得2.5g的9-溴—10-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽。9-溴-10-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽的收率為88%。向充滿氬氣的300-cm3Schlenk管中,裝入2.5g(6.1x10-3摩爾)如上所述合成的9-溴-10-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽和1.0g(6.7x10-3摩爾)苯乙烯基硼酸。向Schlenk管中,傾倒入50cn^蒸餾乙醇和100cm3蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添加0.2g四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和30cn^碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80°C加熱4小時(shí),冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分洗滌。將有機(jī)層從分液漏斗中移出,用硫酸鎂干燥,在蒸發(fā)器中濃縮,然后通過硅膠色譜純化,由此獲得2.1g的9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-(對(duì)苯乙烯基)-蒽。9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-(對(duì)苯乙烯基)-蒽的收率為80%。向充滿氬氣的50-cm3Schlenk管中,放入2.1g(4.9x10-3摩爾)如上所述合成的9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-(對(duì)苯乙烯基)-蒽。向該Schlenk管中,傾倒入3cm3充分干燥的THF。而且,將一小勺的過氧化苯甲酰(BPO)放入Schlenk管中。將在Schlenk管中的混合物在回流下進(jìn)行反應(yīng)12小時(shí)。在這種操作中,9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-(對(duì)苯乙烯基)-蒽在開始狀態(tài)下沒有溶解在THF中,但是隨著反應(yīng)的進(jìn)展而完全溶解在其中。將反應(yīng)混合物滴加到乙醇中,由此獲得目標(biāo)沉淀物。該目標(biāo)沉淀物通過下面描述的再沉淀進(jìn)行純化。將目標(biāo)沉淀物溶解在二氯甲垸中,并且將二氯甲垸溶液滴加到己烷中,由此再沉淀出目標(biāo)沉淀物。將這種操作重復(fù)兩次。將所得目標(biāo)沉淀物溶解在二氯甲垸中,并且將這種二氯甲垸溶液滴加到甲醇中,由此再沉淀出目標(biāo)沉淀物。將這種操作也重復(fù)兩次,由此獲得1.0g主體材料。該主體材料的收率為50%。實(shí)施例2本文使用的具有式II的主體材料通過圖2顯示的步驟合成。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,稱量如在實(shí)施例1中所述合成的3.0g(7.3x10-3摩爾)9-溴-10-(鄰-聯(lián)苯基)-蒽。向Schlenk管中,傾倒入50cm3充分脫水的THF。將Schlenk管在干冰-丙酮混合物中冷卻到-78。C。使用滴液漏斗,向冷卻的Schlenk管中,傾倒入5.5cm31.5摩爾/升的正丁基鋰的己烷溶液,歷時(shí)10分鐘。在Schlenk管被冷卻的同時(shí),將在Schlenk管中的混合物進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。向該冷卻的Schlenk管中,精確地稱量1.1g(7.3x10-3摩爾)硼酸三乙酯。將Schlenk管冷卻1小時(shí),然后將其溫?zé)岬绞覝?。?5%的鹽酸水溶液滴流到Schlenk管中,以使在Schlenk管中的混合物被中和。在使用pH試紙帶證實(shí)在ScWenk管中的混合物為中性時(shí)的時(shí)間點(diǎn),停止該水溶液的傾倒。將在Schlenk管中的混合物轉(zhuǎn)移到300-cm"分液漏斗中。向該分液漏斗中,傾倒入50cm3的THF。在分液漏斗中的混合物用50cn^的氯化鈉(NaCl)飽和水溶液洗滌。將這種操作重復(fù)三次。將在該分液漏斗中的有機(jī)層轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)器中,然后進(jìn)行濃縮。向濃縮有機(jī)層中添加少量的THF和己垸,由此獲得2.0g的9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-蒽硼酸。9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-蒽硼酸的收率為74%。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入2.0g(5.3x10_3摩爾)如上所述合成的9-(鄰-聯(lián)苯基)-10-蒽硼酸和5.4g(1.6x10-2摩爾)9,10-二溴蒽。向該Schlenk管中,傾倒入20cn^蒸餾乙醇和40cmS蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添加0.2g四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和20cm3碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80°C加熱4小時(shí),冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分洗滌。將有機(jī)層從分液漏斗中移出,用硫酸鎂干燥,在蒸發(fā)器中濃縮,然后通過硅膠色譜純化,由此獲得2.5g10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-溴-9,9'-聯(lián)蒽。10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-溴-9,9'-聯(lián)蒽的收率為80%。向充滿氬氣的300-cm3Schlenk管中,添加2.5g(4.3x10-3摩爾)如上所述合成的10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-溴-9,9'-聯(lián)蒽和0.63g(4.3x10-3摩爾)苯乙烯基硼酸。向該Schlenk管中,傾倒入50cm3蒸餾乙醇和100cm3蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添加0.2g四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和20cr^碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80。C加熱5小時(shí),冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分洗滌。將有機(jī)層從分液漏斗中移出,用硫酸鎂干燥,在蒸發(fā)器中濃縮,然后通過硅膠色譜純化,由此獲得2.1g的10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-(對(duì)苯乙烯基)-9,9'-聯(lián)蒽。10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-(對(duì)苯乙烯基)-9,9'-聯(lián)蒽的收率為80%。向充滿氬氣的50-cm3Schlenk管中,放入2.1g(3.4x10_3摩爾)如上所述合成的10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-(對(duì)苯乙烯基)-9,9'-聯(lián)蒽。向ScWenk管中,傾但ij入4cm3充分干燥的THF。而且,將一小勺BPO放入Schlenk管中。將在Schlenk管中的混合物在回流下進(jìn)行反應(yīng)12小時(shí)。在這種操作中,10-(鄰-聯(lián)苯基)-10'-(對(duì)苯乙烯基)-9,9'-聯(lián)蒽在開始狀態(tài)沒有溶解在THF中,但是隨著反應(yīng)的進(jìn)展而完全溶解在其中。將反應(yīng)混合物滴加到乙醇中,由此獲得目標(biāo)沉淀物。將該目標(biāo)沉淀物通過如下所述的再沉淀進(jìn)行純化。將目標(biāo)沉淀物溶解在二氯甲垸中,并且將該二氯甲烷溶液滴加到己垸中,由此再沉淀出目標(biāo)沉淀物。將這種操作重復(fù)兩次。將所得目標(biāo)沉淀物溶解在二氯甲烷中,并且將這種二氯甲烷溶液滴加到甲醇中,由此再沉淀出目標(biāo)沉淀物。將這種操作也重復(fù)兩次,由此獲得1.2g主體材料。該主體材料的收率為57%。實(shí)施例3本文使用的具有式III的主體材料通過圖3顯示的步驟合成。向充滿氬氣的300-cm3Schlenk管中,加入3g(5.5x10-3摩爾)2,7-二溴-9,9-二正辛基芴和1.1g(5.5x10-3摩爾)2-聯(lián)苯基硼酸。向Schlenk管中,傾倒入50cn^蒸餾乙醇和100cr^蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添加0.2g四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和20cn^碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80°C加熱5小時(shí),冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分洗滌。將該有機(jī)層從分液漏斗中移出,用硫酸鎂干燥,在蒸發(fā)器中濃縮,然后通過硅膠色譜純化,由此獲得3g2-溴-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基芴。2-溴-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基芴的產(chǎn)率為88%。向充滿氬氣的300-cm3Schlenk管中,加入3g(4.8x10_3摩爾)如上所述合成的2-溴-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基芴和0.7g(4.7x10-3摩爾)的2-苯乙烯基硼酸。向該Schlenk管中,傾倒入50cn^蒸餾乙醇和100cm3蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添加0.2g四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和20cmS碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80°C加熱5小時(shí),冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分洗滌。將該有機(jī)層從分液漏斗中移出,用硫酸鎂干燥,在蒸發(fā)器中濃縮,然后通過硅膠色譜純化,由此獲得2.6g的2-(對(duì)苯乙烯基)-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基芴。2-(對(duì)苯乙烯基)-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基芴的收率為84%。向充滿氬氣的50-cm3Schlenk管中,加入2.5g(3.8x10-3摩爾)如上所述合成的2-(對(duì)苯乙烯基)-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基芴。向Schlenk管中,傾倒入4cn^充分干燥的THF。而且,將一小勺的BPO放入Schlenk管中。將在Schlenk管中的混合物在回流下進(jìn)行反應(yīng)12小時(shí)。在這種操作中,2-(對(duì)苯乙烯基)-7-(鄰-聯(lián)苯基)-9,9-二正辛基笏在初始狀態(tài)沒有溶解在THF中,但是隨著反應(yīng)的進(jìn)展完全溶解在其中。將反應(yīng)混合物滴加到乙醇中,由此獲得目標(biāo)沉淀物。將該目標(biāo)沉淀物通過如下所述的再沉淀進(jìn)行純化。將目標(biāo)沉淀物溶解在二氯甲垸中,并且將該二氯甲烷溶液滴加到己垸中,由此再沉淀出目標(biāo)沉淀物。將這種操作重復(fù)兩次。將所得目標(biāo)沉淀物溶解在二氯甲烷中,并且將這種二氯甲烷溶液滴加到甲醇中,由此再沉淀出目標(biāo)沉淀物。將這種操作也重復(fù)兩次,由此獲得1.5g主體材料。該主體材料的收率為60%。實(shí)施例4通過在圖4顯示的步驟,合成2-溴-9,9-辛基芴基-7_硼酸。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入4g(7.3x10-3摩爾)的2,7-二溴-9,9-二正辛基芴和100cn^用鈉干燥的THF,由此制備出THF溶液。將THF溶液冷卻到-70。C。向該THF溶液中,加入4.9cm31.5摩爾/升的正丁基鋰的己垸溶液。將溶液混合物靜置1小時(shí)。當(dāng)該溶液混合物被冷卻時(shí),向該溶液混合物中添加1.1g(7.5x10-3摩爾)硼酸三乙酯。將這種混合物進(jìn)行反應(yīng)1.5小時(shí)。將反應(yīng)混合物溫?zé)岬?°C。向該反應(yīng)混合物中,添加5cm3的40%鹽酸水溶液。將這種混合物靜置1小時(shí)之后,用碳酸鈉飽和水溶液將這種混合物的pH值調(diào)節(jié)到7。將這種混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,將含有THF的有機(jī)層從分液漏斗中移出。向該有機(jī)層中添加足夠量的硫酸鎂,由此將水從有機(jī)層中移出。在用濾紙片將硫酸鎂從有機(jī)層中移除之后,向所得有機(jī)層中添加己垸,由此獲得目標(biāo)沉淀物。通過使用THF和己烷的再沉淀,將目標(biāo)沉淀物進(jìn)行純化,由此獲得如圖4所示的2-溴-9,9-二正辛基-7-芴硼酸。實(shí)施例5通過在圖5顯示的步驟,合成4-溴-三苯基氨基硼酸。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入4g(9.9x10_3摩爾)商購的4,4'-二溴-三苯基胺和100cn^用鈉干燥的THF,由此制備出THF溶液。將THF溶液冷卻到-70。C。向該THF溶液中,加入9.9cm3(1.48x10_2摩爾)1.5摩爾/升的正丁基鋰的己烷溶液。將溶液混合物靜置l小時(shí)。當(dāng)該溶液混合物被冷卻時(shí),向該溶液混合物中添加1.9g(1.3x10-2摩爾)硼酸三乙酯。將這種混合物進(jìn)行反應(yīng)1.5小時(shí)。將反應(yīng)混合物溫?zé)岬?°C。向該反應(yīng)混合物中,添加5cm3的40%鹽酸水溶液。將這種混合物靜置l小時(shí)之后,用碳酸鈉飽和水溶液將這種混合物的pH值調(diào)節(jié)到7。將這種混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中。將含有THF的有機(jī)層從分液漏斗中移出。向該有機(jī)層中添加足夠量的硫酸鎂,由此將水從有機(jī)層中移出。在用濾紙片將硫酸鎂從有機(jī)層中移除之后,向所得有機(jī)層中添加己垸,由此獲得目標(biāo)沉淀物。通過使用THF和己垸的再沉淀,將目標(biāo)沉淀物進(jìn)行純化,由此獲得1.4g如圖5所示的4-溴-三苯基氨基硼酸。4-溴-三苯基氨基硼酸的收率為40%。實(shí)施例6通過圖6和7所示的步驟,合成本文使用的具有式XII的發(fā)光摻雜劑。向充滿氬氣的500-cm3Schlenk管中,加入2g(7.7x10-3摩爾)的5,12-并四苯醌和100cm3用作溶劑的無水THF,由此獲得5,12-并四苯醌的THF溶液。用干冰將5,12-并四苯醌的THF溶液冷卻到-78。C。向300-cm3Schlenk管中,稱量4.6g(1.9x10-2摩爾)的1,4-二溴苯。向300-cm3Schlenk管中,傾倒入100cm3的無水THF,由此制備出1,4-二溴苯的THF溶液。用干冰將1,4-二溴苯的THF溶液冷卻到-78。C。向1,4-二溴苯的THF溶液中,添加11.3cm31.5摩爾/升的正丁基鋰的己垸溶液。將溶液混合物靜置1小時(shí)。用滴管將該溶液混合物添加到5,12-并四苯醌的THF溶液中,添加的方式使得防止溶液混合物和空氣接觸。將這種混合物進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí),同時(shí)用干冰將這種混合物冷卻。將反應(yīng)混合物在室溫靜置過夜。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后用甲苯和蒸餾水充分洗滌。將有機(jī)層從分液漏斗中移出,然后用5g硫酸鎂干燥。在蒸發(fā)器中將溶劑從有機(jī)層中移除,由此得到白色固體。通過使用甲苯的硅膠色譜和使用二氯甲烷和己烷的再沉淀,將該白色固體純化,由此獲得3.5g如圖6顯示的5,12-二(4-溴苯基)-5,12-二羥基并四苯。5,12-二(4-溴苯基)-5,12-二羥基并四苯的收率為84%。向充滿空氣的300-cm3茄型燒瓶中,稱量3.0g(5.22x10-3摩爾)如上所述合成的5,12-二(4-溴苯基)-5,12-二羥基并四苯。向該茄型燒瓶中,傾倒入150cmS用作溶劑的乙酸,由此制備出乙酸溶液。將氯化亞錫和35%的鹽酸水溶液以1:1的重量比混合,由此制備出氯化亞錫的鹽酸溶液。向乙酸溶液中,添加20cr^的所述鹽酸溶液。將溶液混合物在室溫進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中。將甲苯加入到該反應(yīng)混合物中。用蒸餾水將這種混合物充分洗滌。將在分液漏斗中的有機(jī)層用5g硫酸鎂干燥。在蒸發(fā)器中將溶劑從有機(jī)層中移除,由此獲得白色固體。通過使用含有比率為1:2的甲苯和己垸的混合物的硅膠色譜以及使用二氯甲垸和己焼的再沉淀,將該白色固體進(jìn)行純化,由此獲得2.3g如圖6顯示的5,12-二(4-溴苯基)-并四苯。5,12-二(4-溴苯基)-并四苯的收率為82%。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入0.5g(9.29xl(H摩爾)如上所述合成的5,12-二(4-溴苯基)-并四苯和0.68g(1.86x10-3摩爾)如在實(shí)施例5中合成的4-溴-三苯基氨基硼酸。向Schlenk管中,傾倒入50cm3蒸餾乙醇和100ci^蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添力QO.lg四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和30ci^碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80。C加熱1小時(shí)。向這種混合物中,添加1.9g(1.72x10-3摩爾)如在實(shí)施例4中合成的2-溴-9,9-二正辛基-7-芴硼酸和0.1g四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)。將這種反應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。向該反應(yīng)混合物中,添力卩0.23g(1.86x10-3摩爾)商購的苯基硼酸。將這種混合物進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。在將這種反應(yīng)混合物加熱的同時(shí),將這種反應(yīng)混合物用空氣鼓泡30分鐘。將這種反應(yīng)混合物冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到1-升分液漏斗中,然后使用甲苯進(jìn)行萃取。在分液漏斗中的甲苯層用蒸餾水進(jìn)行充分洗滌,然后用硫酸鎂進(jìn)行充分干燥。將溶劑從甲苯層中移除,由此獲得黃色固體。通過硅膠色譜以及使用二氯甲烷-己烷體系和二氯甲烷-甲醇體系的再沉淀,將黃色固體進(jìn)行純化,由此獲得0.52g如圖7所示的發(fā)光摻雜劑。該發(fā)光摻雜劑的分子量被測定為2,574。發(fā)光摻雜劑的收率為22%。實(shí)施例7通過圖8和9所示的步驟,合成本文使用的具有式XIV的發(fā)光摻雜劑。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,稱量5g(1.61x10-2摩爾)5,6-二溴苊和4.13g(3.4x10-2摩爾)商購的苯基硼酸。向Schlenk管中,傾倒入50cn^蒸餾乙醇和100cn^蒸餾甲苯,由此制備出溶液。向該溶液中,添加l.lg四(三苯膦)鈀(Pd(PPh3)4)和30ci^碳酸鈉飽和水溶液。將這種混合物在80°C進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫,轉(zhuǎn)移到l-升分液漏斗中,并且使用甲苯進(jìn)行萃取。將在分液漏斗中的甲苯層用蒸餾水充分洗滌,然后用硫酸鎂充分干燥。將溶劑從在蒸發(fā)器中的甲苯層移除,由此獲得黃色固體。黃色固體通過使用甲垸和甲苯的硅膠色譜和使用二氯甲垸和己垸的再沉淀進(jìn)行純化。純化固體的分子量被測定為304。在這個(gè)操作中,如圖8所示獲得3g的5,6-二苯基苊。5,6-二苯基苊的收率為60%。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,稱量3g(9.9x10_3摩爾)如上所述合成的5,6-二苯基苊和4.2g(9.9x10-3摩爾)的匸L二(4-溴苯基)-異苯并呋喃。向Schlenk管中,傾倒入100cm3用作溶劑的無水二甲苯。將混合物在130°C反應(yīng)24小時(shí)。使用氯仿將反應(yīng)混合物進(jìn)行萃取,由此獲得白色固體。白色固體通過使用甲苯的硅膠色譜和使用二氯甲垸和己烷的再沉淀進(jìn)行純化。純化固體的分子量被測定為714。在這個(gè)操作中,如圖8所示獲得3.2g的目標(biāo)中間體。該目標(biāo)中間體的收率為44%。向500-ci^燒瓶中,加入3g該目標(biāo)中間體和200cit^乙酸。將混合物在130°C加熱1小時(shí),然后冷卻到100°C。向該混合物中,添加30cm3的48%的溴化氫水溶液。在將這種混合物加熱30分鐘之后,向該混合物中添加水,由此獲得固體。將該固體用蒸餾水和甲醇充分洗滌,然后通過使用甲苯和己垸的硅膠色譜和使用二氯甲烷和己烷的再沉淀進(jìn)行純化,由此如圖8所示獲得2.2g的3,4,7,12-四苯基-苯并[k]熒蒽衍生物,3,4,7,12-四苯基-苯并[k]熒蒽衍生物的收率為76%。除了使用3,4,7,12-四苯基-苯并[k俠蒽衍生物以外,以與實(shí)施例6的用于合成發(fā)光摻雜劑的方式基本上相同的方式合成發(fā)光摻雜劑。在本實(shí)施例中,如圖9所示獲得0.6g發(fā)光摻雜劑。該發(fā)光摻雜劑的分子量被測定為2,746。發(fā)光摻雜劑的收率為43%。實(shí)施例8通過圖10和11所示的步驟,合成本文使用的具有式XV的發(fā)光摻雜劑。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,稱量5.0g(2.12x10-2摩爾)的1,4-二溴苯。向Schlenk管中,傾倒入100cm3的脫水THF,由此制備出THF溶液。在將THF溶液冷卻到-50。C之后,將12.7cm3(1.9x10-2摩爾)的1.5摩爾/升正丁基鋰的己烷溶液添加到THF溶液中。在冷卻的同時(shí),將溶液混合物攪拌1.5小時(shí)。向所得溶液混合物中,添加4g(1.9x10-2摩爾)的3-苯基-2-苯并[c]呋喃酮(phenylphthalide)。將這種混合物冷卻2小時(shí),然后溫?zé)岬绞覝?。向該混合物中,添?0cmS的35。/。鹽酸水溶液。將這種混合物靜置l小時(shí),轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后使用甲苯進(jìn)行萃取。將在分液漏斗中的甲苯層用蒸餾水充分洗滌,然后濃縮。用含有比率為1:4的甲苯和己烷的混合物,將所得甲苯層通過硅膠色譜分餾,由此如圖10所示獲得4.65gl-溴苯基-3-苯基異苯并呋喃。l-溴苯基-3-苯基異苯并呋喃的收率為70%。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入5g(1.61x10-2摩爾)的5,6-二溴苊和被用作溶劑的無水二甲基甲酰胺(DMF)。將該混合物在90。C加熱,由此制備出DMF溶液。向該DMF溶液中,加入4.5g(1.61x10-2摩爾)二(l,5-環(huán)辛二烯)鎳(0)(Ni(C0D)2)、2.52g(1.61x10-2摩爾)2,2'-聯(lián)吡啶和1cm3環(huán)辛二烯。將該混合物在90°C進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫。向所得反應(yīng)混合物中,添加50cm3甲醇和15cm3的45%鹽酸水溶液,由此形成沉淀物。通過過濾將沉淀物從這種混合物中分離,然后用蒸餾水和甲醇充分洗滌。將所得沉淀物溶解在300cn^氯仿中,由此制備出氯仿溶液。使用硅膠,從氯仿溶液中移除雜質(zhì)。通過使用二氯甲垸和己烷的再沉淀,將從所得氯仿溶液中獲得的固體進(jìn)行純化,由此如圖10所示獲得0.9g二環(huán)戊二烯并[cd,lm]茈。二環(huán)戊二烯并[cd,lm]茈的收率為38%。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入3g(8.6x10_3摩爾)如上所述合成的l-溴苯基-3-苯基異苯并呋喃,1g(3.43x10-3摩爾)二環(huán)戊二烯并[cd,lm]芘和100cm3無水的蒸餾二甲苯。將混合物在130。C進(jìn)行反應(yīng)20小時(shí)。通過過濾將沉淀物與反應(yīng)混合物分離,然后用300cr^熱氯仿洗滌,由此如圖10所示獲得2g目標(biāo)中間體。該目標(biāo)中間體的產(chǎn)率為61%。向500-cm3燒瓶中,加入2g目標(biāo)中間體和200cm3乙酸。將混合物在130。C加熱1小時(shí),然后冷卻到100°C。向該混合物中,添加30cm3的48%的溴化氫水溶液。在將這種混合物加熱30分鐘之后,向該混合物中添加水,由此獲得固體。將該固體用蒸餾水和甲醇充分洗滌,然后通過使用硅膠色譜和再沉淀純化,由此如圖10所示獲得0.9g二溴-二苯并[f,f]二茚并[1,2,3-cd:l',2',3'-lm]茈,二溴-二苯并[f,f]二茚并[1,2,3-cd:r,2',3'-lm]茈的收率為20%。除了使用二溴-二苯并[f,f]二茚并[1,2,3-cd:l',2',3'-lm]茈以外,以與實(shí)施例6的用于合成發(fā)光摻雜劑的方式基本上相同的方式合成發(fā)光摻雜劑。在本實(shí)施例中,如圖11所示獲得0.5g發(fā)光摻雜劑。該發(fā)光摻雜劑的分子量被測定為2,998。發(fā)光摻雜劑的收率為32%。實(shí)施例9通過圖12和13所示的步驟,合成本文使用的具有式XVII的發(fā)光摻雜劑。向充滿氬氣的200-cm3Schlenk管中,加入2g(6.7x10-3摩爾)2-溴-6-溴甲基-萘和5g亞磷酸三甲酯。將混合物在130。C加熱3小時(shí),冷卻到室溫,然后再加熱。通過真空蒸餾,將過量的亞磷酸三甲酯從混合物中移除。在用氬氣再次充滿Schlenk管之后,向該Schlenk管中,加入1g(3.3x10-3摩爾)4,4'-二甲酰基三苯基胺和35cm3用作溶劑的無水THF。將在Schenk管中的混合物在80。C加熱IO分鐘。向Schlenk管中,加入1.49g(1.3x10-2摩爾)叔丁氧基鉀。將這種混合物進(jìn)行反應(yīng)IO小時(shí),然后冷卻到室溫。向該反應(yīng)混合物中,添加足夠量的蒸餾水和甲苯。將在Schlenk管中的混合物轉(zhuǎn)移到300-cm3分液漏斗中。向該分液漏斗中,傾倒入甲苯。在分液漏斗中的混合物用蒸餾水洗滌3次。將在分液漏斗中的混合物轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)器中。將溶劑從在蒸發(fā)器中的混合物中移除,由此獲得黃色固體。通過使用甲苯和己垸的硅膠色譜以及使用二氯甲垸和甲醇的再沉淀,將該黃色固體進(jìn)行純化,由此如圖12所示獲得1.8g的目標(biāo)中間體。該目標(biāo)中間體的收率為76%。除了使用上述目標(biāo)中間體以外,以與實(shí)施例6的用于合成發(fā)光摻雜劑的方式基本上相同的方式合成發(fā)光摻雜劑。在本實(shí)施例中,如圖13所示獲得0.6g的發(fā)光摻雜劑。該發(fā)光摻雜劑的分子量被測定為2,743。發(fā)光摻雜劑的收率為31%。實(shí)施例10通過圖12和13所示的步驟,合成本文使用的具有式XIX的發(fā)光摻雜劑。向充滿氬氣的100-cm3Schlenk管中,加入1g(3.8x10_3摩爾)1,4-二(溴甲基)-萘和3g亞磷酸三甲酯。將混合物在130°C加熱3小時(shí),冷卻到室溫,然后再加熱。通過真空蒸餾,將過量亞磷酸三甲酯從混合物中移除。在用氬氣在此充滿Schlenk管之后,向該Schlenk管中,加入4-溴-4'-甲?;?三苯基胺和20cm3用作溶劑的無水THF。將在Schlenk管中的混合物在80。C加熱10分鐘。向Schlenk管中,加入0.64g(5.7x10-2摩爾)叔丁氧基鉀。將這種混合物進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí),然后冷卻到室溫。向該反應(yīng)混合物中,添加足夠量的蒸餾水和甲苯。將在Schlenk管中的混合物轉(zhuǎn)移到200-cm3分液漏斗中。向該分液漏斗中,傾倒入甲苯。在分液漏斗中的混合物用蒸餾水洗滌3次。將在分液漏斗中的混合物轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)器中。將溶劑與在蒸發(fā)器中的混合物分離,由此獲得黃色固體。通過使用甲苯和己烷的硅膠色譜以及使用二氯甲烷和甲醇的再沉淀,將該黃色固體進(jìn)行純化,由此如圖14所示獲得2.1g的目標(biāo)中間體。該目標(biāo)中間體的收率為72%。除了使用上述目標(biāo)中間體以外,以與實(shí)施例6的用于合成發(fā)光摻雜劑的方式基本上相同的方式合成發(fā)光摻雜劑。在本實(shí)施例中,如圖15所示獲得0.5g的發(fā)光摻雜劑。該發(fā)光摻雜劑的分子量被測定為2,809。發(fā)光摻雜劑的收率為28%。實(shí)施例11將具有式I的主體材料、具有式XII的發(fā)光摻雜劑和具有下式的空穴傳輸材料以重量計(jì)為6.06:1.0:0.32的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例12將具有式II的主體材料、具有式XII的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為6.06:1.0:0.32的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。式XXI(XXI)。實(shí)施例13將具有式I的主體材料、具有式XIV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.66:1.0:0.46的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例14將具有式II的主體材料、具有式XIV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.66:1.0:0.46的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例15將具有式I的主體材料、具有式XV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為11.79:1.0:0.62的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例16將具有式II的主體材料、具有式XV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為11.79:1.0:0.62的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例17將具有式II的主體材料、具有式XVII的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.57:1.0:0.45的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例18將具有式II的主體材料、具有式XIX的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為9.47:1.0:0.50的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例19將具有式I的主體材料、具有式XII的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為6.06:1.0:0.32的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第二實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例20將具有式I的主體材料、具有式XIV的發(fā)光慘雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.66:1.0:0.46的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第二實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例21將具有式I的主體材料、具有式XV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為11.79:1.0:0.62的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第二實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例22將具有式II的主體材料、具有式XVII的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.57:1.0:0.45的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第二實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例23將具有式II的主體材料、具有式XIX的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為9.47:1.0:0.50的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第二實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。比較例1將具有下式的主體材料、具有式IV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空:傳輔,重量計(jì)為46.55:1.0:2.45的比率混合:式xxnR-二甲基苯基(XXII)'將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。比較例2除了將具有式VI的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例1中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例3除了將具有式VII的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例1中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例4除了將具有式IX的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例1中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例5除了將具有式XI的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例1中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例6將具有式XXII的主體材料、具有式XII的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為6.06:1.0:0.32的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例7將具有式XXII的主體材料、具有式XIV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.66:1.0:0.46的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例8將具有式XXII的主體材料、具有式XV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為11.79:1.0:0.62的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例9將具有式XXII的主體材料、具有式XVII的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為8.57:1.0:0.45的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。實(shí)施例10將具有式XXII的主體材料、具有式XIX的發(fā)光慘雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為9.47:1.0:0.50的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。比較例11將具有式I的主體材料、具有式IV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為46.55:1.0:2.45的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。比較例12除了將具有式VI的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例11中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例13除了將具有式VII的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例11中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第--實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例14除了將具有式IX的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例11中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例15除了將具有式XI的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光慘雜劑之外,以與在比較例11中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例16將具有式II的主體材料、具有式IV的發(fā)光摻雜劑和具有式XXI的空穴傳輸材料以重量計(jì)為46.55:1.0:2.45的比率混合。將混合物溶解在氯仿中,由此制備出該混合物的1.5重量%氯仿溶液(墨)。將該溶液用于制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。具體地,通過使用該溶液的旋涂法,形成包含在有機(jī)EL器件中的發(fā)光層104。比較例17除了將具有式VI的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例16中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例18除了將具有式VII的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例16中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例19除了將具有式IX的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例16中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。比較例20除了將具有式IX的發(fā)光摻雜劑代替具有式IV的發(fā)光摻雜劑之外,以與在比較例16中描述的方式基本上相同的方式,制備有機(jī)EL器件,所述的有機(jī)EL器件具有與在第一實(shí)施方案中所述的構(gòu)造相同的構(gòu)造。評(píng)價(jià)以向上述有機(jī)EL器件施加電壓,使得電流密度為50mA/cm2的這種方式,評(píng)對(duì)所述有機(jī)EL器件的色度、亮度和亮度半衰期,所述亮度半衰期定義為各個(gè)有機(jī)EL器件的亮度衰減到其初始亮度的一半時(shí)的時(shí)間。將評(píng)價(jià)結(jié)果歸納在表2中。形成發(fā)光層的材料歸納在表3中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>7勢(shì)溢齒被46/505t表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>實(shí)施例1的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為450小時(shí)。實(shí)施例2的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為480小時(shí)。實(shí)施例3的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為300小時(shí)。實(shí)施例4的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為320小時(shí)。實(shí)施例5的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為500小時(shí)。實(shí)施例6的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為550小時(shí)。實(shí)施例7的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為300小時(shí)。實(shí)施例8的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為350小時(shí)。實(shí)施例9的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為470小時(shí)。實(shí)施例10的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為350小時(shí)。實(shí)施例11的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為600小時(shí)。實(shí)施例12的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為330小時(shí)。實(shí)施例13的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為400小時(shí)。比較例1的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為150小時(shí)。比較例2的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為90小時(shí)。比較例3的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為200小時(shí)。比較例4的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為80小時(shí)。比較例5的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為110小時(shí)。比較例6的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為230小時(shí)。比較例7的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為110小時(shí)。比較例8的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為250小時(shí)。比較例9的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為100小時(shí)。比較例10的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為120小時(shí)。比較例11的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為70小時(shí)。比較例12的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為70小時(shí)。比較例13的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為100小時(shí)。比較例14的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為60小時(shí)。.比較例15的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為80小時(shí)。比較例16的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為80小時(shí)。比較例17的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為70小時(shí)。比較例18的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為120小時(shí)。比較例19的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為70小時(shí)。比較例20的有機(jī)EL器件的亮度半衰期為90小時(shí)。如上所述,實(shí)施例1至13的有機(jī)EL器件的亮度半衰期比比較例1至20的有機(jī)EL器件的亮度半衰期長。這意味著實(shí)施例1至13的有機(jī)EL器件具有高的可靠性。權(quán)利要求1.涂布-型有機(jī)電致發(fā)光器件,其包含發(fā)光層,所述發(fā)光層含有至少一種主體材料和至少一種用作客體的發(fā)光摻雜劑,其中,所述主體材料是具有彼此由非共軛體系連接的重復(fù)單元的聚合物,而所述發(fā)光摻雜劑是∏-共軛低聚物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,其中所述重復(fù)單元各自具有至少一個(gè)蒽基、二苯基蒽基和/或芴衍生物基團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,其中所述發(fā)光摻雜劑具有發(fā)光中心,所述的發(fā)光中心選自四苯基二茚并菲衍生物、二苯基苯并熒蒽衍生物、并四苯衍生物、二苯乙烯基胺衍生物和二苯乙烯基二胺衍生4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,其中所述發(fā)光摻雜劑具有芴單元和三芳基胺單元。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,其中所述發(fā)光層還包含空穴傳輸材料。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,其中所述發(fā)光摻雜劑、所述主體材料和所述空穴傳輸材料包含在所述發(fā)光層中,以使?jié)M足下列等式&=(a/(6+c))x100其中A在0.5至10.0重量百分比范圍內(nèi),a表示所述發(fā)光中心的重量,6表示所述發(fā)光摻雜劑的重量,而c表示所述主體材料的重量,并且Z)和c之和等于所述發(fā)光摻雜劑的重量、所述主體材料的重量以及當(dāng)所述發(fā)光層中包含第三組分時(shí)所述第三組分的重量之和。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,還包含空穴注入層和/或空穴傳輸層。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,還包含通過氣相沉積法在所述發(fā)光層上形成的層。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件,其中所述發(fā)光層通過旋涂法或噴墨法形成。全文摘要有機(jī)電致發(fā)光器件包含發(fā)光層,所述發(fā)光層含有至少一種主體材料和至少一種用作客體的發(fā)光摻雜劑。所述主體材料是具有彼此由非共軛鍵連接的重復(fù)單元的聚合物,而所述發(fā)光摻雜劑是Π-共軛低聚物。文檔編號(hào)H05B33/14GK101277565SQ20081008761公開日2008年10月1日申請(qǐng)日期2008年3月25日優(yōu)先權(quán)日2007年3月27日發(fā)明者藤田徹司申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社
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