專利名稱：抗蝕性、導電性及被膜外觀優(yōu)良的表面處理鋼板的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種最適合用于汽車、家電或建材等的表面處理鋼板。特別是涉及一種在進行制造時的排水處理和處理制品時，不含可能會對操作者、使用者或環(huán)境帶來不良影響的6價鉻的環(huán)境調(diào)和型表面處理鋼板。
背景技術：
在汽車用鋼板、家電用鋼板、建材用鋼板中，一直以來廣泛使用在鋼板表面設有含有鋅或鋁的鍍層，而且是鉻酸鹽處理過的鋼板。鉻酸鹽處理是為了提高其抗蝕性(耐白銹性、耐紅銹性)，用以6價鉻為主要成分的處理液形成鉻酸鹽層。但是，由于鉻酸鹽處理使用的是公害限制的物質(zhì)6價鉻，因此，從對環(huán)境和人體的影響觀點考慮，最近有文獻建議使用不用6價鉻的無公害的處理被膜。其中，提出了幾種利用有機化合物和有機樹脂的方法，例如有如下所述的方法。
(I)特開昭63-90581號公報中公開的方法是，使用將環(huán)氧樹脂和氨基樹脂和鞣酸混合而成的熱固性涂料。
(2)特開平8-325760號公報中公開的方法是，使用水類樹脂和多元酚羧酸的混合組合物等，利用丹寧酸的螯合力。
(3)特公昭53-27694號公報中公開的方法是，將肼衍生物水溶液涂布在馬口鐵或鋅鐵板表面。
(4)特開2002-53980號公報及特開2002-53979號公報中公開的技術是，底層形成含有氧化物的磷酸和/或磷酸化合物被膜、其上層形成由樹脂被膜構成的有機復合覆蓋層?！?br> 但是，這些現(xiàn)有技術存在如下所述的問題點。
上述(1Γ(3)的方法，都存在抗蝕性不充分的問題。這也是得到的被膜沒有自修復效果的原因之一。
由鉻酸鹽被膜產(chǎn)生的抗蝕性通過勢壘效果和自修復效果的協(xié)合效果而顯現(xiàn)。所謂勢壘效果，是指由3價鉻主體的難溶性化合物(水合氧化物)產(chǎn)生的相對腐蝕因子(水、氧、 氯等)的勢壘效果。所謂自修復效果，是指在由6價鉻產(chǎn)生的腐蝕起點產(chǎn)生的保護被膜形成效果。
但是，上述(1Γ(3)的無鉻技術，就勢壘效果而言，即使不依賴鉻也可以用有機樹脂等使其達到某種程度，但是，就自修復效果而言，由于不能顯現(xiàn)6價鉻的自修復效果，因此不能實現(xiàn)高度的抗蝕性。
另一方面，上述(4)的技術中，通過在上層添加顯現(xiàn)自修復效果的特定物質(zhì)，可以看得出抗蝕性有某種程度的提高，但未必具有充分的效果。這是由于在鋅鍍層和上層的界面形成的被膜，即下層被膜中沒有6價鉻，因此不能得到由自修復性產(chǎn)生的直接的防銹效果的緣故。
因而，本發(fā)明的目的在于，提供一種既解決這樣的現(xiàn)有技術的課題，在被膜中不含有6價鉻等的公害限制的物質(zhì)，又具有優(yōu)良的抗蝕性且導電性及被膜外觀也優(yōu)良的表面處理鋼板。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種表面處理鋼板,其具有鋼板；
在該鋼板的至少一面含有選自鋅及鋁中的至少一種金屬的鍍層；
在該鍍層的表面，含有(α )用SiO2換算為f2000mg/m2的硅石、(β )用P換算總計為I 1000mg/m2的磷酸基、(Y )換算成金屬元素總計為O. 5 800mg/m2的選自Mg、Mn及Al 中的至少一種金屬、及(S )用V換算為O. r50mg/m2的4價的釩化合物的第I層被膜 '及
在該第I層被膜的表面，含 有選自OH基及COOH基中的至少一種官能基的樹脂 (A)、及選自下述(a廣(e)中的至少一種防銹添加成分(B)，而且其膜厚為O. f 5 μ m的第2 層被膜，
(a)磷酸鹽
(b) Ca離子交換硅石
(c)鑰酸鹽
(d)氧化硅
(e)選自三唑類、硫醇類、噻二唑類、噻唑類、秋蘭姆類中的至少一種有機化合物。
該表面處理鋼板優(yōu)選的是，該樹脂(A)是被膜形成用的有機樹脂、和一部分或全部由具有活性氫的肼衍生物(C)構成的活性氫含有物(D)的反應生成物(X)。
另外，本申請?zhí)峁┮环N抗蝕性、導電性及被膜外觀優(yōu)良的表面處理鋼板，其特征在于，
在鍍鋅類鋼板或鍍鋁類鋼板的表面，作為第I層被膜具有復合氧化物被膜，所述復合氧化物被膜含有(α )硅石、(β )磷酸和/或磷酸化合物、U )選自Mg、Mn及Al中的一種以上的金屬(其中，包括作為化合物和/或復合化合物而含有的情況)、及(3)4價的釩化合物，并且，這些各成分的附著量如下
( α )娃石用 SiO2 換算為 I 2000mg/m2 ；
( β )磷酸和/或磷酸化合物用P換算的總計為f 1000mg/m2 ；
( Y)選自Mg、Mn及Al中的至少一種金屬用Mg、Mn、Al換算的總計為0. 5 800mg/ m2；
( δ )4價的釩化合物用V換算為0. r50mg/m2,
在其上部，作為第2層被膜具有膜厚為0. Γ5 μ m的有機被膜，所述有機被膜含有具有OH基和/或C00H基的有機高分子樹脂(A)，并且相對該樹脂100質(zhì)量份(固形成分) 總計含有選自下述(a廣(e)中的一種以上的防銹添加成分(B) f 100質(zhì)量份(固形成分)，
(a)磷酸鹽
(b) Ca離子交換硅石
(C)鑰酸鹽
(d)氧化硅
(e)選自三唑類、硫醇類、噻二唑類、噻唑類、秋蘭姆類中的一種以上的有機化合物。具體實施方式

本發(fā)明者為了解決上述課題，專心進行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在施有含有從鋅及鋁中選擇的至少一種金屬的鍍層的鋼板表面，作為第I層被膜形成含有4價的釩化合物的特定的復合氧化物被膜，在其上部，作為第2層被膜形成適量配合了特定的有機高分子樹脂和特定的自修復顯現(xiàn)物質(zhì)的有機被膜，從而使其具有特別優(yōu)良的抗蝕性。
下面，對本發(fā)明的詳細內(nèi)容和其限定的理由進行說明。
作為本發(fā)明的表面處理鋼板的基底的實施有含鋅的鍍層的鋼板，可以使用鍍鋅鋼板、鍍Zn-Ni合金鋼板、鍍Zn-Fe合金鋼板(電鍍鋼板及合金化熱鍍鋅鋼板)、鍍Zn-Cr合金鋼板、鍍Zn-Mn合金鋼板、鍍Zn-Co合金鋼板、鍍Zn-Co-Cr合金鋼板、鍍Zn-Cr-Ni合金鋼板、鍍Zn-Cr-Fe合金鋼板、鍍Zn-Al合金鋼板(例如，鍍Ζη_5%Α1合金鋼板、鍍Ζη_55%Α1合金鋼板)、鍍Zn-Mg合金鋼板、鍍Zn-Al-Mg合金鋼板、進一步可以使用在這些鍍層鋼板的鍍層被膜中使金屬氧化物、聚合物等分散的復合鍍鋅類鋼板(例如，Zn-SiO2分散鍍層鋼板)坐寸ο
另外，也可以使用鍍有如上所述的鍍層中的同類或不同種類的兩層以上鍍層的多層鍍層鋼板。
另外，作為本發(fā)明的表面處理鋼板的基底的實施有含鋁的鍍層的鋼板，可以使用鍍鋁鋼板、鍍Al-Si合金鋼板等。
另外，鍍層鋼板，也可以使用在鋼板面上預先鍍有Ni等的薄的鍍層、在其上再實施如上所述的各種鍍覆的鋼板。
鍍覆的方法，可以采用電解法(在水溶液中電解或在非水溶劑中電解)、熱鍍法、 氣相法中的能夠?qū)嵤┑娜我环椒ā?br> 另外，在將如后所述的二層被膜形成于鍍層被膜表面時，為了使其不發(fā)生被膜缺陷和不均勻，根據(jù)需要，可以預先在鍍層被膜表面進行堿性脫脂、溶劑脫脂、表面調(diào)整處理 (堿性的表面調(diào)整處理、酸性的表面調(diào)整處理)等處理。另外，為了防止表面處理鋼板在使用環(huán)境下的黑變(鍍層表面的氧化現(xiàn)象的一種)，根據(jù)需要，也可以預先在鍍層被膜表面用包含鐵族金屬離子(從Ni離子、Co離子、Fe離子中選擇的一種以上)的酸性或堿性水溶液進行表面調(diào)整處理。另外，以電鍍鋅鋼板為基底鋼板使用時，為了防止黑變，可以在電鍍浴中添加鐵族金屬離子(從Ni離子、Co離子、Fe離子中選擇的一種以上)，使鍍層被膜中預先含有這些金屬Ippm以上。這時，鍍層被膜中的鐵族金屬濃度的上限沒有特別限制。
下面，對形成于本申請的鍍層鋼板表面的第I層被膜(以下稱為復合氧化物被膜) 進行說明。
該復合氧化物被膜與現(xiàn)有的由氧化鋰和氧化硅構成的被膜組合物代表的堿性硅酸鹽處理被膜全然不同。
亦即，本發(fā)明的第I層被膜是含有
(α)硅石、
(β)磷酸基、
(Y )選自Mg、Mn及Al中的至少一種金屬、
(δ)4價的釩化合物
的復合氧化物被膜。通過包含這四種成分，可以得到如后所述的特有的防銹效果。
作為上述成分(α )的硅石，從抗蝕性的觀點考慮，特別優(yōu)選膠質(zhì)硅石。另外，其中特別優(yōu)選粒徑為14nm以下的、進一步希望為8nm以下的物質(zhì)。
另外，也可以使用將費米硅石微粒分散于被膜組合物溶液中的物質(zhì)。這時，優(yōu)選粒徑為12nm以下的、進一步希望為7nm以下的物質(zhì)。
被膜中上述成分(α )的每單面的附著量，用SiO2換算為f2000mg/m2。用SiO2 換算的附著量低于lmg/m2時，不能充分得到成分(α)的添加效果，另一方面，當其超過 2000mg/m2時，密合性、黑變性會發(fā)生問題。更優(yōu)選的附著量為5 1000mg/m2，特別優(yōu)選為 10 200mg/m2。
下面，對作為上述成分(β )的磷酸基進行說明。通常而言，所謂酸根，是指酸分子中除去一個或一個以上可以和金屬置換的氫原子后殘存的部分。本發(fā)明所說的磷酸基，是指從磷酸類似物中將可以和金屬置換的氫原子除去一個或一個以上后殘存的部分。這樣的所謂磷酸類似物，是指含有磷的酸類。例如包括五氧化磷以各種程度地水合產(chǎn)生的一連串的酸，正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、聚磷酸等的縮合磷酸，還有亞磷酸、次亞磷酸等亞磷酸類。更具體地來講，本發(fā)明使用的該磷酸基是磷酸和/或磷酸化合物。例如，前述過的磷酸類似物及它們的各種鹽。另外，可以使用這些物質(zhì)中的一種或兩種以上混合使用。所謂各種鹽，以正磷酸為例，相當于第一磷酸鹽、第二磷酸鹽、第三磷酸鹽等。通過將這些金屬鹽和化合物等的一種或兩種以上添加于被膜組合物中，可以作為被膜成分進行配合。
被膜中的磷酸化合物的存在形態(tài)沒有特別限定，另外，也無所謂是結(jié)晶或非結(jié)晶。 另外，被膜中的磷酸和/或磷酸化合物的離子性、溶解度也沒有特別限制。
被膜中的上述成分(β )的每單面的附著量，用P換算的總計為f 1000mg/m2。用 P換算的附著量低于lmg/m2時，不能充分得到成分(β)的添加效果，另一方面，當其超過1000mg/m2時，抗蝕性、點焊性會發(fā)生問題。更優(yōu)選的附著量為5 500mg/m2，特別優(yōu)選為 10 100mg/m2。
作為上述成分(Y )的選自Mg、Mn及Al中的至少一種金屬在被膜中的存在形態(tài)沒有特別限定。該金屬也包含作為化合物和/或復合化合物而含有的情況。通常而言，作為金屬化合物的一部分添加于被膜中?？梢宰鳛榻饘賳误w，或作為氧化物、氫氧化物、水合氧化物、磷酸化合物、配位化合物等化合物或復合化合物存在。這些化合物、氫氧化物、水合氧化物、磷酸化合物、配位化合物等的離子性、溶解度也沒有特別限制。因而，該金屬成分，可以是作為上述磷酸類化合物的一部分而含有的金屬，或作為其它金屬化合物的一部分而含有的金屬。另外，本發(fā)明的被膜，不排除這些以外的金屬或金屬化合物共存的情況。但是， 從本發(fā)明的預防公害的宗旨考慮，排除鉻和鉻化合 物是當然的。因為這樣一來可以得到不含鉻的被膜。
如果例示被膜中引入成分(Y )的方法,可以作為Mg、Mn及Al的磷酸鹽、硫酸鹽、 硝酸鹽、氯化物等在被膜組合物中含有。
被膜中的上述成分(Y )的每單面的附著量，用Mg、Mn、Al換算的總計為 O. 5 800mg/m2。當用Mg、Mn、Al換算的總計的附著量低于O. 5mg/m2時,不能充分得到成分 (Y)的添加效果，另一方面，當其超過800mg/m2時，抗蝕性、被膜外觀性會發(fā)生問題。更優(yōu)選的附著量為f500mg/m2，特別優(yōu)選為5 100mg/m2。
在本發(fā)明中，作為上述成分(δ )的4價的釩化合物，可以以4價的釩化合物為主要成分(50重量％以上)含有，也可以含有其它價數(shù)的釩化合物。當然作為成分(δ)，優(yōu)選 4價的釩化合物的含有率高的情況，更優(yōu)選只含有4價的釩化合物。作為優(yōu)選例，例如有4 價釩的氧化物、氫氧化物、硫化物、硫酸物、碳酸物、齒化物、氮化物、氟化物、碳化物、氰化物 (硫氰化物)及它們的鹽等。這些可以單獨一種或者混合兩種以上使用。另外，作為4價的釩化合物，從抗蝕性及耐黑變性的觀點考慮，特別優(yōu)選使用將5價的釩化合物預先用還原劑還原成4價的釩化合物。這時，所用的還原劑是無機類、有機類都可以，但更優(yōu)選有機類。
作為上述成分(δ )，在以5價的釩化合物為主要成分使用時，由于處理液的穩(wěn)定性低劣，因此不能形成均勻的被膜，得不到充分的抗蝕性。另外，以2價、3價的釩化合物為主要成分使用時，其抗蝕性也低劣。與其相對，使用4價的釩化合物的情況下，則沒有那樣的問題，由其和上述成分U廣(Υ)的協(xié)合效果，可以得到優(yōu)良的抗蝕性。
被膜中的上述成分(δ )的每單面的附著量，用V換算為O. f 50mg/m2。用V換算的附著量低于O. lmg/m2時，不能充分得到成分(δ )的添加效果，另一方面，當其超過50mg/m2 時，會發(fā)生被膜的著色、黑變的問題。更優(yōu)選的附著量為0.5 30mg/m2，特別優(yōu)選為flOmg/m2o
通過在鍍層鋼板的表面形成包含如上所述的成分的第I被膜(復合氧化被膜)，可以得到非常優(yōu)良的抗蝕性。其原因尚不明確，但推定為如下所述的機理。
亦即，首先，關于作為勢壘性被膜的作用效果，通過致密的難溶性復合氧化物被膜隔斷腐蝕因子，可以得到良好的勢壘效果。認為這可能是由于如下等原因產(chǎn)生的1:硅石和磷酸或磷酸化合物及成分(Y)的金屬一起形成穩(wěn)定的致密的勢壘被膜； :硅石中的硅酸離子在腐蝕環(huán)境下，促進堿性氯化鋅的形成，使其勢壘性提高；ii1:通過添加4價的釩化合物，4價的釩離子V02+、其絡合離子(例如，[VO(SO4)2]2-)和磷酸離子在被膜中形成難溶性的鹽，該鹽使·其勢壘性提高；iv :4價的釩化合物和5價的釩化合物不同，由于其處理液穩(wěn)定性優(yōu)良，因此能夠形成均勻的被膜。尤其可以認為形成通過與磷酸離子、硅石的結(jié)合而取入成分(Y)的金屬及釩化合物的致密且難溶性的被膜，而且，通過有機地組合上述i iv 的作用，可以得到良好的勢壘效果。
而且，復合氧化物被膜除了具有如上所述的良好的勢壘效果外，還具有優(yōu)良的自修復效果。這可能是由于如下等原因，即，1:被膜上產(chǎn)生缺陷時，由于陰極反應生成OH離子使界面呈堿性，因而上述成分(Y)作為金屬氫氧化物而沉淀，作為致密的難溶性的生成物封鎖缺陷，抑制腐蝕反應；I1:如上所述，磷酸或磷酸化合物有助于提高復合氧化物被膜的致密性，并且在被膜缺陷部分，磷酸成分捕捉由腐蝕反應的陽極反應而溶解的鋅離子，作為難溶性的磷酸鋅化合物在此形成沉淀生成物；111 :4價的釩化合物由于其氧化作用，釩化合物自身能夠還原，在鍍層表面形成氧化物、氫氧化物等形態(tài)的被膜，顯現(xiàn)出自修復作用。 尤其可以認為形成通過與磷酸離子、硅石的結(jié)合而取入成分(Y)的金屬及釩化合物的被膜，而且，通過有機地組合上述I III的作用，可以得到良好的自修復效果。
而且，通過如上所述的良好的勢壘效果和自修復效果，可以實現(xiàn)非常優(yōu)良的抗蝕 性。
其次，對在上述復合氧化物被膜(第I層被膜)的上部形成的第2層被膜(以下 也稱為有機被膜)進行說明。
在第I層被膜的上部形成的有機被膜包含具有選自OH基及COOH基中的至少一 種官能基的有機高分子樹脂(A)(以下稱為樹脂(A))、及作為自修復性顯現(xiàn)物質(zhì)的選自下 述(a廣(e)中的至少一種防銹添加成分(B)。
(a)磷酸鹽、
(b) Ca離子交換硅石、
(c)鑰酸鹽、
(d)氧化硅、
(e)從三唑類、硫醇類、噻二唑類、噻唑類、秋蘭姆類中選擇的一種以上的有機化合 物。
這些防銹添加成分主要含有選自該(a廣(e)中的至少一種即可。
有機被膜的基體樹脂使用具有OH基和/或COOH基的有機高分子樹脂㈧。本發(fā) 明中所說的基體樹脂，是指用于形成添加有防銹添加成分(B)的有機被膜的原料樹脂。
優(yōu)選的有機高分子樹脂(A)，例如有環(huán)氧樹脂、多羥基聚醚樹脂、丙烯酸類共聚 物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂。但是，該樹脂(A)，其原 料單體即使不含OH基和/或COOH基，也可以將樹脂本身氧化或碳酸化引入OH基和/或 COOH基而得到。這樣的原料樹脂，可以例示的有聚丁二烯樹脂、聚胺樹脂及聚亞苯基樹脂 等。另外，也可以通過和具有OH基和/或COOH基的化合物共聚及利用具有OH基和/或 COOH基的化合物改性而得到。這些樹脂例如也可以作為兩種以上的混合物或加成聚合物等 使用。
例如有改性環(huán)氧樹脂、和含環(huán)氧基單體共聚而成的丙烯酸類共聚樹脂、具有環(huán)氧 基的聚丁二烯樹脂、具有環(huán)氧基的聚氨酯樹脂及這些樹脂的加成物或縮合物等。
環(huán)氧樹脂
環(huán)氧樹脂可以使用的例如有將雙酚A、雙酚F、酚醛清漆等縮水甘油醚化而成的 環(huán)氧樹脂；在雙酚A上加成環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷或聚亞烷基二醇，并進行縮水甘油醚化而成 的環(huán)氧樹脂；還有脂肪族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、聚醚類環(huán)氧樹脂等。
這些環(huán)氧樹脂，特別在需要低溫下的固化的場合，希望其數(shù)均分子量為1500以 上。
改性環(huán)氧樹脂例如有，使各種改性劑與上述環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基或羥基反應得到 的樹脂。例如使干性油脂肪酸中的羧基反應而成的環(huán)氧酯樹脂；用丙烯酸、甲基丙烯酸等 改性而成的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；使異氰酸酯化合物反應而成的聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；在使 異氰酸酯化合物與環(huán)氧樹脂反應而成的聚氨酯改性環(huán)氧樹脂上，加成脂肪族醇胺而得到的 氨加成聚氨酯改性環(huán)氧樹脂等。
作為和上述含環(huán)氧基單體共聚的丙烯酸類共聚樹脂，例如，將以具有環(huán)氧基的不 飽和單體和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯為必需的聚合性不飽和單體成分，通過溶液聚合法、 乳膠聚合法或懸濁聚合法等合成的樹脂。
作為上述聚合性不飽和單體成分，例如有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正、異或叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的碳數(shù)為廣24的烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酰胺、丙烯腈、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺的碳數(shù)為Γ4的烷基醚化物；甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯等。
另外，作為具有環(huán)氧基的不飽和單體，如果是縮水甘油甲基丙烯酸酯、縮水甘油丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯等具有環(huán)氧基和聚合性不飽和基的物質(zhì)， 則沒有特別限制。
另外，和該含環(huán)氧基單體共聚的丙烯酸類共聚樹脂，也可以是由聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等改性過的樹脂。
前述環(huán)氧樹脂特別優(yōu)選的是，作為雙酚A和表鹵醇的反應生成物的具有下述(I)式表示的化學結(jié)構的樹脂，由于該環(huán)氧樹脂的抗蝕性特別優(yōu)良，因此優(yōu)選。
權利要求
1.一種表面處理鋼板，其具有鋼板；在該鋼板的至少一面且含有選自鋅及鋁中的至少一種金屬的鍍層；在該鍍層的表面，且含有選自(α )用SiO2換算為f2000mg/m2的硅石、(β )用P換算總計為I 1000mg/m2的磷酸基、(Y )換算成金屬元素總計為O. 5 800mg/m2的選自Mg、Mn及 Al中的至少一種金屬，及(δ )用V換算為O. r50mg/m2的4價的釩化合物的第I層被膜； 及在該第I層被膜的表面，且含有選自OH基及COOH基中的至少一種官能基的高分子樹脂(A)、及選自下述(a廣(e)中的至少一種防銹添加成分(B)，而且其膜厚為O. f 5 μ m的第 2層被膜，(a)磷酸鹽(b)Ca離子交換硅石 (C)鑰酸鹽(d)氧化硅(e)選自三唑類、硫醇類、噻二唑類、噻唑類、秋蘭姆類中的至少一種有機化合物。
2.如權利要求1所述的表面處理鋼板，其中，該樹脂(A)是被膜形成用的有機樹脂和一部分或全部由具有活性氫的肼衍生物(C)構成的活性氫含有物(D)的反應生成物(X)。
3.一種抗蝕性、導電性及被膜外觀優(yōu)良的表面處理鋼板，其特征在于，在鍍鋅類鋼板或鍍鋁類鋼板的表面，作為第I層被膜具有復合氧化物被膜，所述復合氧化物被膜含有(α )硅石、(β )磷酸和/或磷酸化合物、(Y )選自Mg、Mn及Al中的一種以上的金屬(其中，包括作為化合物和/或復合化合物而含有的情況)、及(S )4價的釩化合物，同時，這些各成分的附著量如下(α )硅石用SiO2換算為I 2000mg/m2 ；(β)磷酸和/或磷酸化合物用P換算的總計為f 1000mg/m2 ；(Y )選自Mg、Mn及Al中的至少一種金屬用Mg、Mn及Al換算的總計為0. 5 800mg/m2；(S )4價的釩化合物用V換算為0. r50mg/m2,在其上部，作為第2層被膜具有膜厚為0. Γ5 μ m的有機被膜，所述有機被膜將具有OH 基和/或C00H基的有機高分子樹脂(A)作為基體樹脂，并且相對該基體樹脂100質(zhì)量份 (固形成分)總計含有選自下述(a廣(e)中的一種以上的防銹添加成分(B)fl00質(zhì)量份 (固形成分)，(a)磷酸鹽(b)Ca離子交換硅石 (C)鑰酸鹽(d)氧化硅(e)選自三唑類、硫醇類、噻二唑類、噻唑類、秋蘭姆類中的一種以上的有機化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種表面處理鋼板，其具有鋼板；在該鋼板的至少一面含有選自鋅及鋁中的至少一種金屬的鍍層；在該鍍層的表面含有選自(α)用SiO2換算為1~2000mg/m2的硅石、(β)用P換算的總計為1~1000mg/m2的磷酸基、(γ)換算成金屬元素總計0.5~800mg/m2的選自Mg、Mn及Al中的至少一種金屬，及(δ)用V換算為1~50mg/m2的4價的釩化合物的第1被膜；和在該第1被膜的表面含有選自OH基及COOH基中的至少一種官能基的樹脂(A)；及選自(a)磷酸鹽、(b)Ca離子交換硅石、(c)鉬酸鹽、(d)氧化硅、及(e)選自三唑類、硫醇類、噻二唑類、噻唑類、秋蘭姆類中的至少一種有機化合物中的至少一種防銹添加成分(B)，而且其膜厚為0.1~5μm的第2層被膜。該表面處理鋼板的被膜中不含6價鉻等，具有優(yōu)良的抗蝕性，且導電性及被膜外觀也優(yōu)良。
文檔編號B32B15/08GK102991023SQ201210301158
公開日2013年3月27日 申請日期2004年11月18日 優(yōu)先權日2003年11月21日
發(fā)明者松田武士, 松崎晃, 岡井和久 申請人:杰富意鋼鐵株式會社