本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。
OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當(dāng)對(duì)OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷，正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。
有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)在大面積平板顯示和照明方面的應(yīng)用引起了工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而，傳統(tǒng)有機(jī)熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25％單線態(tài)激子發(fā)光，器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25％)。外量子效率普遍低于5％，與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強(qiáng)的自旋-軌道耦合增強(qiáng)了系間竄越，可以有效利用電激發(fā)形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子發(fā)光，使器件的內(nèi)量子效率達(dá)100％。但磷光材料存在價(jià)格昂貴，材料穩(wěn)定性較差，器件效率滾落嚴(yán)重等問題限制了其在OLEDs的應(yīng)用。熱激活延遲熒光(TADF)材料是繼有機(jī)熒光材料和有機(jī)磷光材料之后發(fā)展的第三代有機(jī)發(fā)光材料。該類材料一般具有小的單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差(△EST)，三線態(tài)激子可以通過反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子，器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100％。同時(shí)，材料結(jié)構(gòu)可控，性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)格便宜無需貴重金屬，在OLEDs領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。
雖然理論上TADF材料可以實(shí)現(xiàn)100％的激子利用率，但實(shí)際上存在如下問題:(1)設(shè)計(jì)分子的T1和S1態(tài)具有強(qiáng)的CT特征,非常小的S1-T1態(tài)能隙,雖然可以通過TADF過程實(shí)現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率，但同時(shí)導(dǎo)致低的S1態(tài)輻射躍遷速率，因此，難于兼具(或同時(shí)實(shí)現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率；(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕T激子濃度猝滅效應(yīng)，大多數(shù)TADF材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴(yán)重。
就當(dāng)前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言，目前OLED材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有的OLED材料存在的上述問題，現(xiàn)提供一種蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用，旨在提供一種具有良好光電性能的有機(jī)電致發(fā)光材料，以滿足面板制造企業(yè)的要求。
具體技術(shù)方案如下：
本發(fā)明的第一個(gè)方面是提供一種蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料，具有這樣的特征，上述有機(jī)電致發(fā)光材料以蒽醌為母核，其結(jié)構(gòu)式如式(Ⅰ)所示：
其中，R1表示為含有取代基或不含取代基的芳香基團(tuán)；
其中，R2選自含有取代基或不含取代基的含有取代基或不含取代基的其中，X1選自氧原子、硫原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。
上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，上述含有取代基的和含有取代基的為至少一個(gè)苯環(huán)上被或鄰位一元取代，即上述取代基通過C1-C2、C2-C3、C3-C4、C1'-C2'、C2'-C3'或C3'-C4'鍵連接，X2、X3、X4分別獨(dú)立地選自氧原子、硫原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。
上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，R1選自不含取代基的C6-30的芳基。
上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，X1、X2、X3和X4分別獨(dú)立地選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季碳、二(C1-10支鏈烷基)取代的季碳、芳基取代的季碳、甲基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。
優(yōu)選的，本發(fā)明中R2優(yōu)選為如下結(jié)構(gòu)
中的任一種。
優(yōu)選的，本發(fā)明中的有機(jī)電致發(fā)光材料優(yōu)選為如下C1-C132中的任意一個(gè)：
以上為一些具體的結(jié)構(gòu)形式，但本發(fā)明中提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料不局限于所列的這些化學(xué)結(jié)構(gòu)，凡是以式(Ⅰ)為基礎(chǔ)，取代基為定義的所有范圍內(nèi)的簡單變換的化合物都應(yīng)包含在內(nèi)。
本發(fā)明的第二個(gè)方面是提供上述有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，具有這樣的特征，包括：
向反應(yīng)瓶中裝入稱取的中間體、胺基化合物，加入反應(yīng)溶劑，再加入催化劑和堿，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于130-140℃反應(yīng)12-24小時(shí)，停止反應(yīng)后經(jīng)冷卻、過濾、柱層析，得到所述有機(jī)電致發(fā)光材料，其中，中間體結(jié)構(gòu)式如下所示：
其中，R1選自不含取代基的C6-30的芳基；
其中，中間體由2,3-二溴蒽醌經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng)制備獲得，中間體的合成路線為：
中間體的合成方法為：
稱取2,3-二溴蒽醌和R1的硼酸化合物，用甲苯溶解，再加入Pd(PPh3)2Cl2、碳酸鈉，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度95-100℃，反應(yīng)4-8小時(shí)，冷卻、過濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到中間體-1；2,3-二溴蒽醌和R1的硼酸化合物的摩爾比為1.0-1.1：1，Pd(PPh3)2Cl2與2,3-二溴蒽醌的摩爾比為0.003-0.01:1，碳酸鈉與2,3-二溴蒽醌的摩爾比為1.0-3.0:1；
稱取中間體-1和對(duì)溴苯硼酸，用甲苯溶解，再加入Pd(PPh3)4、碳酸鉀，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度95-100℃，反應(yīng)4-8小時(shí)，冷卻、過濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到中間體；中間體與對(duì)溴苯硼酸的摩爾比為1.0-1.1：1，Pd(PPh3)4與中間體的摩爾比為0.003-0.01:1，碳酸鉀與中間體的摩爾比為1.0-3.0:1。
上述的制備方法，還具有這樣的特征，堿選自碳酸鉀、碳酸鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉中的一種，并且，堿與中間體的摩爾比為1.0-3.0:1。
上述的制備方法，還具有這樣的特征，中間體與胺基化合物的摩爾比為1:1.0-1.2。
上述的制備方法，還具有這樣的特征，催化劑選自碘化亞銅、溴化亞銅、氧化亞銅或銅中的一種，并且，催化劑與與中間體的摩爾比為0.01-0.02:1。
上述的制備方法，還具有這樣的特征，上述配體為鄰菲啰啉，配體與中間體的摩爾比為0.02-0.04:1。
本發(fā)明的第三個(gè)方面是提供上述有機(jī)電致發(fā)光材料在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
本發(fā)明的第四個(gè)方面是提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該有機(jī)電致發(fā)光器件中含有多個(gè)功能層，還具有這樣的特征，至少有一個(gè)功能層含有上述的有機(jī)電致發(fā)光材料。
本發(fā)明中所制備的有機(jī)電致發(fā)光器件一般包括依次疊加的ITO導(dǎo)電玻璃襯底、空穴傳輸層、發(fā)光層(涉及本發(fā)明中提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料)、電子傳輸層、電子注入層(LiF)和陰極層(Al)，所有功能層均采用真空蒸鍍工藝制成。
應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明中制作OLED器件的目的，只是為了更好地說明，本發(fā)明中提供的蒽醌有機(jī)電致發(fā)光材料所具有的電致發(fā)光能力，而并非是對(duì)本發(fā)明所提供的有機(jī)電致發(fā)光材料的應(yīng)用范圍的限制。
上述方案的有益效果是：
本發(fā)明提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料中，HOMO和LUMO能級(jí)電子云可有效分離，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)較小的S1-T1態(tài)能隙，并有效提高激子利用率和高熒光輻射效率，降低高電流密度下的效率滾降；本發(fā)明所提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用于OLED發(fā)光器件制作中，使得器件的電流效率、功率效率和外量子效率均得到很大改善。本發(fā)明提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的實(shí)施例中提供的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖，由下層至上層，依次為透明基板層(1)、透明電極層(2)、空穴注入層(3)、空穴傳輸層(4)、發(fā)光層(5)、電子傳輸層(6)、電子注入層(7)、陰極反射電極層(8)，其中，發(fā)光層(5)涉及到本發(fā)明中所提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
需要說明的是，在不沖突的情況下，本發(fā)明中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。
下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不作為本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1 中間體M1的制備
1000ml的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.02mol(7.28g)2,3-二溴蒽醌，0.02mol(2.44g)苯硼酸，0.06mol(6.36g)碳酸鈉，2×10-4mol(0.14g)Pd(PPh3)2Cl2，360ml甲苯，360ml H2O，加熱回流6小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，分液，有機(jī)相用300ml水洗一次，合并有機(jī)相，有機(jī)相旋干，得棕黃色固體7.0g；向該固體中加入140g甲苯，50℃打漿1h；過濾，目標(biāo)產(chǎn)物2-溴-3-苯基蒽醌6.12g，純度99.1％，收率85％；
另取500mL三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障录尤?.01mol(3.61g)2-溴-3-苯基蒽醌，0.01mol(2.00g)對(duì)溴苯硼酸，0.03mol(4.14g)碳酸鉀，1×10-5mol(0.012g)Pd(PPh3)4，200mL甲苯，150mL水，加熱回流8h，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，將濾液分液，水洗有機(jī)相至中性，收集有機(jī)相旋蒸，向有機(jī)相中加入50g甲苯，60℃打漿1h，過濾得中間體M13.52g，純度99.2％，收率80％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C26H15BrO2)：理論值C,71.09；H,3.44；Br,18.19；O,7.28；測試值：C,71.29；H,3.38；O,7.36；
HPLC-MS：材料理論值為438.03，實(shí)際值438.12。
實(shí)施例2 中間體M2的制備
中間體M2的制備方法與M1相同，不同之處是用4-聯(lián)苯硼酸替換苯硼酸。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C32H19BrO2)：理論值C,74.57；H,3.72；Br，15.50；O,6.21；測試值：C,74.77；H,3.81；O,6.15；
HPLC-MS：材料理論值為514.06，實(shí)際值514.25。
實(shí)施例3 中間體M3的制備
中間體M3的制備方法與M1相同，不同之處是用9-菲硼酸替換苯硼酸。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C34H19BrO2)：理論值C,75.70；H,3.55；Br，14.81；O,5.93；測試值：C,75.50；H,3.66；O,5.94；
HPLC-MS：材料理論值為538.06，實(shí)際值538.25。
實(shí)施例4 中間體M4的制備
中間體M4的制備方法與M1相同，不同之處是用2-萘硼酸替換苯硼酸。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C30H17BrO2)：理論值C,73.63；H,3.50；Br，16.33；O,6.54；測試值：C,73.66；H,3.55；O,6.54；
HPLC-MS：材料理論值為488.04，實(shí)際值488.24。
實(shí)施例5 中間體M5的制備
中間體M5的制備方法與M1相同，不同之處是用1-萘硼酸替換苯硼酸。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C30H17BrO2)：理論值C,73.63；H,3.50；Br，16.33；O,6.54；測試值：C,73.68；H,3.52；O,6.57；
HPLC-MS：材料理論值為488.04，實(shí)際值488.24。
實(shí)施例6 化合物C1的制備
250ml的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol(4.38g)中間體M1，0.011mol(1.83g)吩噁嗪，0.3mol(4.14g)碳酸鉀，0.001mol(0.19g)碘化亞銅，0.002mol(0.36g)鄰菲啰啉，100mL二甲苯加熱回流12小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋干，通過柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，純度99.5％，收率78％；
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C38H23NO3)：理論值C,84.27H,4.28；N,2.59；O,8.86；測試值：C,84.35；H,4.27；N,2.52；O,8.88；
HPLC-MS：材料理論值為541.17，實(shí)際值541.17。
實(shí)施例7 化合物C5的制備
化合物C5的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用吩噻嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C38H23NO2S)：理論值C,81.84；H,4.16；N,2.51；O,5.74；S,5.75；測試值：C,81.88；H,4.12；N,2.45；O,5.76；
HPLC-MS：材料理論值為557.14，實(shí)際值557.16。
實(shí)施例8 化合物C9的制備
化合物C9的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用9.9-二甲基吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C41H29NO2)：理論值C,86.75；H,5.15；N,2.47；O,5.64；測試值：C,86.85；H,5.25；N,2.45；O,5.48；
HPLC-MS：材料理論值為567.22，實(shí)際值567.16。
實(shí)施例9 化合物C11的制備
化合物C11的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用苯并9.9-二甲基吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C45H31NO2)：理論值C,87.49；H,5.06；N,2.27；O,5.18；測試值：C,87.41；H,5.12；N,2.35；O,5.18；
HPLC-MS：材料理論值為617.24，實(shí)際值617.16。
實(shí)施例10 化合物C13的制備
化合物C13的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用5-苯基-5,10-二氫吩嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C44H28N2O2)：理論值C,85.69；H,4.58；N,4.54；O,5.19；測試值：C,85.61；H,4.62；N,4.52；O,5.18；
HPLC-MS：材料理論值為616.22，實(shí)際值616.18。
實(shí)施例11 化合物C17的制備
化合物C17的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用6,6-二甲基-氧雜茚并吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H31NO3)：理論值C,85.82；H,4.75；N,2.13；O,7.30；測試值：C,85.61；H,4.62；N,2.32；O,7.38；
HPLC-MS：材料理論值為657.23，實(shí)際值657.18。
實(shí)施例12 化合物C20的制備
化合物C20的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用6,6,12,12-四甲基-茚并吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H37NO2)：理論值C,87.82；H,5.45；N,2.05；O,4.68；測試值：C,87.83；H,5.46；N,2.07；O,4.60；
HPLC-MS：材料理論值為683.28，實(shí)際值683.18。
實(shí)施例13 化合物C27的制備
化合物C27的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用11-苯基吲哚并吩噻嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H30N2O2S)：理論值C,83.08；H,4.18；N,3.88；O,4.43；S，4.44；測試值：C,83.16；H,4.22；N,3.81；O,4.42；
HPLC-MS：材料理論值為722.20，實(shí)際值722.85。
實(shí)施例14 化合物C28的制備
化合物C28的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用11,11-二甲基茚并吩噻嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H31NO2S)：理論值C,83.78；H,4.64；N,2.08；O,4.75；S，4.76；測試值：C,83.76；H,4.62；N,2.12；O,4.72；
HPLC-MS：材料理論值為673.21，實(shí)際值673.22。
實(shí)施例15 化合物C32的制備
化合物C32的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用11,11-二甲基-6-苯基茚并吩嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H36N2O2)：理論值C,86.86；H,4.95；N,3.82；O,4.37；測試值：C,86.76；H,4.92；N,3.86；O,4.37；
HPLC-MS：材料理論值為732.28，實(shí)際值732.22。
實(shí)施例16 化合物C35的制備
化合物C35的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用8-苯基吲哚并吩噁嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H30N2O3)：理論值C,84.97；H,4.28；N,3.96；O,6.79；測試值：C,84.89；H,4.32；N,3.86；O,6.86；
HPLC-MS：材料理論值為706.23，實(shí)際值706.25。
實(shí)施例17 化合物C36的制備
化合物C36的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用8,8-二甲基茚并吩噁嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H31NO3)：理論值C,85.82；H,4.75；N,2.13；O,7.30；測試值：C,85.89；H,4.72；N,2.16；O,7.31；
HPLC-MS：材料理論值為657.23，實(shí)際值657.25。
實(shí)施例18 化合物C41的制備
化合物C41的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用6,6-二甲基-氧雜茚并吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H31NO3)：理論值C,85.82；H,4.75；N,2.13；O,7.30；測試值：C,85.89；H,4.72；N,2.16；O,7.31；
HPLC-MS：材料理論值為657.23，實(shí)際值657.26。
實(shí)施例19 化合物C42的制備
化合物C42的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用6,6-二甲基-硫雜茚并吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H31NO2S)：理論值C,83.78；H,4.64；N,2.08；O,4.75；S,4.76；測試值：C,83.71；H,4.72；N,2.12；O,4.73；
HPLC-MS：材料理論值為673.21，實(shí)際值673.26。
實(shí)施例20 化合物C48的制備
化合物C48的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用8,8-二甲基-6-苯基茚并吩嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H36N2O2)：理論值C,86.86；H,4.95；N,3.82；O,4.37；測試值：C,86.71；H,4.82；N,3.92；O,4.41；
HPLC-MS：材料理論值為732.28，實(shí)際值732.26。
實(shí)施例21 化合物C65的制備
化合物C65的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用中間體M2替換中間體M1。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C44H27NO3)：理論值C,85.56；H,4.41；N,2.27；O,7.77；測試值：C,85.66；H,4.42；N,2.25；O,7.65；
HPLC-MS：材料理論值為617.20，實(shí)際值617.23。
實(shí)施例22 化合物C72的制備
化合物C72的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用中間體M3替換中間體M1，吩噻嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C46H27NO2S)：理論值C,83.99；H,4.14；N,2.13；O,4.86；S,4.87；測試值：C,84.06；H,4.06；N,2.15；O,4.87；
HPLC-MS：材料理論值為657.18，實(shí)際值657.23。
實(shí)施例23 化合物C76的制備
化合物C76的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用中間體M4替換中間體M1，8,8-二甲基茚并吩噻嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C51H33NO3)：理論值C,86.54；H,4.70；N,1.98；O,6.78；測試值：C,86.58；H,4.76；N,2.00；O,6.87；
HPLC-MS：材料理論值為707.25，實(shí)際值707.23。
實(shí)施例24 化合物C81的制備
化合物C81的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用中間體M5替換中間體M1，6,6-二甲基-氧雜茚并吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C51H33NO3)：理論值C,86.54；H,4.70；N,1.98；O,6.78；測試值：C,86.58；H,4.76；N,2.00；O,6.87；
HPLC-MS：材料理論值為707.25，實(shí)際值707.21。
實(shí)施例25 化合物C113的制備
化合物C113的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用中間體M4替換中間體M1，苯并吩噁嗪替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C46H27NO3)：理論值C,86.10；H,4.24；N,2.18；O,7.48；測試值：C,86.18；H,4.26；N,2.20；O,7.41；
HPLC-MS：材料理論值為641.20，實(shí)際值641.21。
實(shí)施例26 化合物C121的制備
化合物C121的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用中間體M2替換中間體M1，苯并吖啶替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C51H35NO2)：理論值C,88.28；H,5.08；N,2.02；O,4.61；測試值：C,88.21；H,5.06；N,2.02；O,4.62；
HPLC-MS：材料理論值為693.27，實(shí)際值693.21。
實(shí)施例27 化合物C126的制備
化合物C126的制備方法與化合物C1相同，不同之處是用6,6-二甲基茚并咔唑替換吩噁嗪。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H31NO2)：理論值C,87.96；H,4.87；N,2.18；O,4.99；測試值：C,88.11；H,4.96；N,2.02；O,4.62；
HPLC-MS：材料理論值為641.24，實(shí)際值641.28。
有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)施例
本發(fā)明的實(shí)施例28-48中以部分上述有機(jī)電致發(fā)光材料制備獲得器件1-21，應(yīng)當(dāng)理解，器件實(shí)施過程與結(jié)果，只是為了更好地解釋本發(fā)明，并非對(duì)本發(fā)明的限制，上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法如下：
a)對(duì)ITO陽極層(膜厚為150nm)依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥，再進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO陽極層2表面的有機(jī)殘留物。
b)在ITO陽極層上蒸鍍空穴注入層(MoO3)，膜厚為10nm；
c)在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層(TAPC)，膜厚140nm；
d)在空穴傳輸層上蒸鍍發(fā)光層，膜厚30nm；
e)在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層(TPBI)，膜厚為40nm；
f)在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層裝置(LiF)，膜厚1nm；
g)在電子注入層上蒸鍍陰極反射電極層(Al)，膜厚80nm。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法中，TAPC、Ir(pq)2acac、TPBI、CBP的結(jié)構(gòu)式如下所示：
如上完成器件1-21及對(duì)比器件后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽極和陰極連接起來，測量器件的電流效率，發(fā)光光譜以及器件的壽命，器件1-10及對(duì)比器件1的主要結(jié)構(gòu)層及測試結(jié)果如下表所示：
上述測試中，器件測試性能以比較例1作為參照，比較例1器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例1的電流效率為14.8cd/A(@10mA/cm2)；CIE色坐標(biāo)為(0.66,0.33)；3000亮度下LT95壽命衰減為11Hr，驅(qū)動(dòng)電壓為5.0v(@10mA/cm2)。壽命測試系統(tǒng)為本發(fā)明的所有權(quán)人和上海大學(xué)共同開發(fā)的OLED器件壽命測試儀。
本發(fā)明的實(shí)施例49-56中以部分上述有機(jī)電致發(fā)光材料制備獲得器件17-25，器件17-25的制備工藝與器件1-21的制備工藝相同，區(qū)別在于發(fā)光層結(jié)構(gòu)不同，如上完成器件17-25及對(duì)比器件2后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽極和陰極連接起來，測量器件的電流效率，發(fā)光光譜以及器件的壽命，器件11-16及對(duì)比器件2的主要結(jié)構(gòu)層及測試結(jié)果如下表所示：
其中，Rb的結(jié)構(gòu)式為：
由上表分析可知：應(yīng)用本發(fā)明所提供的蒽醌有機(jī)電致發(fā)光材料的器件，無論是效率還是壽命均比已知OLED材料獲得較大改觀，尤其是器件高電流密度下的效率滾降獲得改善。本發(fā)明所提供的蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
以上所述僅為本發(fā)明較佳的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的實(shí)施方式及保護(hù)范圍，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，應(yīng)當(dāng)能夠意識(shí)到凡運(yùn)用本發(fā)明說明書及圖示內(nèi)容所作出的等同替換和顯而易見的變化所得到的方案，均應(yīng)當(dāng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。