本公開(kāi)涉及光聚合引發(fā)劑。
背景技術(shù):
1、使用了可見(jiàn)光、紫外線(uv)等活性能量射線的光固化反應(yīng)通過(guò)uv照射使含有光聚合引發(fā)劑的固化性組合物產(chǎn)生自由基等活性種,使具有不飽和基的化合物聚合,并使液體的組合物在短時(shí)間固形化(固化),被應(yīng)用于涂料、涂布劑、粘合劑、黏接劑、彈性體類的材料、噴墨油墨、密封用材料、填封材料、牙科衛(wèi)生材料、感光性材料等廣泛的領(lǐng)域,特別是從能夠以任意的場(chǎng)所、形狀固化的觀點(diǎn)出發(fā),廣泛用作凝膠指甲等指甲化妝材料,廣泛作用三維光造形用的材料。
2、光聚合引發(fā)劑能夠根據(jù)吸收光之后的自由基生成機(jī)制分類為分子內(nèi)裂解型和奪氫型,前者為在分子內(nèi)裂解而生成自由基的類型,后者為從供氫體中奪氫而生成自由基的類型。在分子內(nèi)裂解型中,由于來(lái)自引發(fā)劑的分解物殘留在固化物中,因此會(huì)發(fā)生固化物的耐久性降低、產(chǎn)生臭氣以及經(jīng)時(shí)性著色等問(wèn)題,另外還存在安全性低的問(wèn)題。在奪氫型中,由于沒(méi)有引發(fā)劑的分解物,因此近年來(lái)關(guān)注度提高,積極地進(jìn)行提高光聚合引發(fā)的效率、并用供氫體、光敏劑、固化促進(jìn)劑等的添加劑等研究。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
2、本公開(kāi)的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種奪氫型光聚合引發(fā)劑,其自由基生成能力和生成的自由基的反應(yīng)性都高,不易受到氧阻礙,能夠應(yīng)對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)(360nm至420nm)光線,與通用單體和低聚物的相溶性良好,并且具有優(yōu)異的耐黃變性。
3、用于解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案
4、本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種光聚合引發(fā)劑,其在分子內(nèi)具有一個(gè)以上的二苯甲酮基、和一個(gè)以上的具有雜原子的飽和或不飽和的五元環(huán)以上的環(huán)狀取代基,在至少一個(gè)以上的二苯甲酮基的芳基的一個(gè)以上的碳原子上,借助羧酸酯基或羧酸酰胺基而鍵合一個(gè)以上的具有雜原子的飽和或不飽和的五元環(huán)以上的環(huán)狀取代基,從而解決了技術(shù)問(wèn)題。
5、發(fā)明效果
6、本公開(kāi)的光聚合引發(fā)劑對(duì)波長(zhǎng)360nm至420nm的長(zhǎng)波長(zhǎng)光線以及從365nm、385nm、395nm和405nm等uv-led光源輸出的單波長(zhǎng)光線的引發(fā)效率高,在空氣環(huán)境下也不易受到因氧導(dǎo)致的固化阻礙,并且不產(chǎn)生光引發(fā)反應(yīng)和光聚合反應(yīng)(固化)中的分解物,安全性高。另外,該光聚合引發(fā)劑與通用單體、低聚物的相溶性良好,含有該光聚合引發(fā)劑的固化性組合物的透明性優(yōu)異,固化而得到的固化物的臭氣、滲出、經(jīng)時(shí)性黃變和劣化等極少,耐久性和安全性高。本公開(kāi)的光聚合引發(fā)劑能夠適合用于使用油墨組合物、粘合劑組合物、黏接劑組合物、涂布劑組合物、填封材料組合物、噴墨油墨、三維造形用油墨、指甲化妝材料組合物、牙科用材料組合物、感光性組合物等活性能量射線固化性組合物的各種用途。
1.一種光聚合引發(fā)劑,在分子內(nèi)具有一個(gè)以上的二苯甲酮基、和一個(gè)以上的具有雜原子的飽和或不飽和的五元環(huán)以上的環(huán)狀取代基,在至少一個(gè)以上的二苯甲酮基的芳基的一個(gè)以上的碳原子上,借助羧酸酯基或羧酸酰胺基而鍵合一個(gè)以上的具有雜原子的飽和或不飽和的五元環(huán)以上的環(huán)狀取代基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合引發(fā)劑,其中,
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光聚合引發(fā)劑,其中,
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑,其中,
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑,其中,具有由通式(1)表示的結(jié)構(gòu),
6.一種活性能量射線固化性組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
7.一種活性能量射線固化性油墨組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
8.一種活性能量射線固化性粘合劑組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
9.一種活性能量射線固化性黏接劑組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
10.一種活性能量射線固化性涂布劑組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
11.一種活性能量射線固化性填封材料組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
12.一種活性能量射線固化性噴墨油墨,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
13.一種活性能量射線固化性三維造形用油墨,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
14.一種活性能量射線固化性指甲化妝材料組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
15.一種活性能量射線固化性牙科用材料組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。
16.一種活性能量射線固化性感光性組合物,含有權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合引發(fā)劑。