其中
R2A,R2B和R2C各自彼此獨立地表示H、具有最多15個C原子的烷基或烯基,其為未取代的、被CN或CF3單取代的或被鹵素至少單取代的,其中,在這些基團中的一個或多個CH2基團還可被-O-、-S-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O(shè)原子不彼此直接連接的方式替代,
L1-4各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或CHF2,
Z2和Z2’各自彼此獨立地表示單鍵、-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,
p表示0、1或2,
q表示0或1,和
v表示1至6。
該類型介質(zhì)特別可用于具有基于ECB效應(yīng)的有源矩陣尋址的電光顯示器并可用于IPS-(面內(nèi)切換)顯示器或FFS-(邊緣場切換)顯示器。
電控雙折射,ECB效應(yīng)(電控制雙折射)亦或DAP(配向相變形)效應(yīng)的原理首次描述于1971年(M.F.Schieckel and K.Fahrenschon,"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields",Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。之后J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)和G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)發(fā)表了論文。
J.Robert和F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30),J.Duchene(Displays 7(1986),3)以及H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)的論文顯示液晶相必須具有高數(shù)值的彈性常數(shù)K3/K1比、高數(shù)值的光學各向異性△n和△ε≤-0.5的介電各向異性值以適用于基于ECB效應(yīng)的高信息顯示器元件?;贓CB效應(yīng)的電光學顯示器元件具有垂面邊緣配向(VA技術(shù)=垂直配向)。負介電液晶介質(zhì)也可用于使用所謂的IPS或FFS效應(yīng)的顯示器中。
除了IPS(面內(nèi)切換)顯示器(例如:Yeo,S.D.,論文15.3:"An LC Display for the TV Application",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.758&759)和長久已知的TN(扭轉(zhuǎn)向列)顯示器之外,使用ECB效應(yīng)的顯示器,如例如在MVA(多域垂面配向,例如:Yoshide,H.等,論文3.1:"MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.6 to 9,和Liu,C.T.等,論文15.1:"A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.750to 753)、PVA(圖案垂面配向,例如:Kim,Sang Soo,論文15.4:"Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.760to 763)、ASV(先進超視角,例如:Shigeta,Mitzuhiro和Fukuoka,Hirofumi,論文15.2:"Development of High Quality LCDTV",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.754至757)模式中的所謂的VAN(垂面配向向列)顯示器,自身已確立為當今最重要的三種較新型液晶顯示器之一,特別是對于電視應(yīng)用而言。該技術(shù)以一般形式進行比較,例如,在Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6:"Recent Advances in LCD Technology",Seminar Lecture Notes,M-6/1 to M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar 2004,seminar M-7:"LCD-Television",Seminar Lecture Notes,M-7/1 to M-7/32中。雖然現(xiàn)代ECB顯示器的響應(yīng)時間已通過在超速驅(qū)動下的尋址方法得以顯著改善,例如:Kim,Hyeon Kyeong等,論文9.1:"A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.106至109,但獲得視頻相容響應(yīng)時間,特別是灰階切換,仍為尚未得到滿意解決的問題。
該效應(yīng)在電光顯示器元件中的工業(yè)應(yīng)用需要LC相,其必須滿足多種要求。此處尤為重要的是化學抗?jié)?、空氣和物理影響,例如熱、紅外線、可見光和紫外輻射以及直流和交流電場。
此外,工業(yè)可用LC相需要在適合的溫度范圍和低粘度下具有液晶中間相。
迄今公開的具有液晶中間相的系列化合物均不包括符合全部這些要求的單一化合物。因此,通常制備2-25種,優(yōu)選3-18種化合物的混合物以獲得可用作LC相的物質(zhì)。然而,還沒有可能以該方式容易地制備最優(yōu)相,因為目前還沒有可用的具有顯著負介電各向異性和適當長期穩(wěn)定性的液晶材料。
已知矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)??捎糜趩蜗袼貑无D(zhuǎn)換的非線性元件為例如有源元件(即晶體管)。隨后使用術(shù)語“有源矩陣”,其中以下兩種類型可存在區(qū)別:
1.位于硅晶片(作為基板)上的MOS(金屬氧化物半導體)晶體管
2.位于玻璃板(作為基板)上的薄膜晶體管(TFT)。
在類型1的情況下,所用的電光效應(yīng)通常為動態(tài)散射或賓主效應(yīng)。使用單晶硅作為基板材料限制了顯示器的尺寸,因為多個部分顯示器的平滑模塊化裝配在接合處存在問題。
在更加有希望的類型2(其為優(yōu)選的)的情況下,所用的電光效應(yīng)通常為TN效應(yīng)。
兩種技術(shù)之間存在區(qū)別:包含化合物半導體,例如CdSe的TFT,或基于多晶或無定形硅的TFT。后一技術(shù)正于全球范圍內(nèi)集中研發(fā)中。
TFT矩陣應(yīng)用于顯示器一個玻璃板的內(nèi)側(cè),同時另一個玻璃板于其內(nèi)側(cè)攜帶透明反電極。與像素電極的尺寸相比,TFT非常小并且對影像無實質(zhì)的不利影響。該技術(shù)也可擴展至能全色(fully colour-capable)的顯示器,其中紅、綠和藍色過濾器的鑲嵌以如此方式設(shè)置以致過濾器元件相對于每個可轉(zhuǎn)換像素。
術(shù)語“MLC顯示器”在此處包括具有集成非線性元件的任何矩陣顯示器,即除了有源矩陣外,還有具有無源元件的顯示器,例如可變電阻或二極管(MIM=金屬-絕緣體-金屬)。
該類型MLC顯示器特別適用于TV應(yīng)用(例如袖珍TV)或用于汽車或飛機構(gòu)造中的高信息顯示器。除了關(guān)于對比度的角度依賴性和響應(yīng)時間的問題之外,由于液晶混合物不足夠高的比電阻,MLC顯示器也存在問題[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,pp.141 ff.,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,pp.145 ff.,Paris]。隨著電阻的降低,MLC顯示器的對比度變差。由于顯示器內(nèi)表面的相互作用,液晶混合物的比電阻通常隨著MLC顯示器的壽命下降,因而高(初始)電阻對于經(jīng)長期操作后必須具有可接受電阻值的顯示器而言非常重要。
因而仍然非常需要具有非常高比電阻同時具有寬工作溫度范圍、短的響應(yīng)時間以及低閾值電壓的MLC顯示器,在其輔助下可產(chǎn)生多種灰階。
經(jīng)常使用的MLC-TN-顯示器的缺點在于它們比較低的對比度、相對高的視角依賴性和難于在這些顯示器中產(chǎn)生灰階。
VA-顯示器具有顯著更好的視角依賴性并因此主要用于電視和監(jiān)控器。然而,此處仍然需要改善響應(yīng)時間,特別是對于具有大于60Hz幀速度(圖像改變頻率/重復(fù)率)的電視應(yīng)用。然而,必須同時不影響例如低溫穩(wěn)定性的性能。
本發(fā)明的目的在于提供基于ECB-效應(yīng)或IPS-或FFS-效應(yīng)的液晶混合物,特別是用于監(jiān)控器和TV-應(yīng)用的液晶混合物,所述液晶混合物不具有以上所述缺點,或僅具有減少程度的以上所述缺點。特別地,對于監(jiān)控器和電視必須確保它們也在非常高和非常低的溫度下工作并同時具有非常短的響應(yīng)時間和同時具有改進的可靠性行為,特別是展示出長期操作后無圖像粘滯或顯著降低的圖像粘滯。在高溫下,例如在液晶混合物中可能發(fā)生分解。曝光于UV,經(jīng)常觀察到電壓保持率(VHR)相當大程度的降低。
因此,本發(fā)明的目的是提供液晶混合物,其在高溫和曝光于UV下不顯示出問題或不顯示出顯著的問題。
令人驚訝地,如果在液晶混合物中特別是在具有負介電各向異性的LC混合物(其優(yōu)選用于VA-、IPS-和FFS-應(yīng)用,非常特別優(yōu)選用于UB(超亮)-FFS-顯示器中)中使用式I-1和/或I-2的化合物,則可以改善可靠性并且因此改善在曝光于UV(日光測試)之后的電壓保持率,而不損害在曝光之前的電壓保持率值。
因此,本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求1的液晶介質(zhì),其包含式I-1的化合物和/或式I-2的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的混合物在高溫和在UV曝光二者下是穩(wěn)定的,優(yōu)選顯示出非常寬的向列相范圍,以及≥70℃、優(yōu)選≥75℃,特別是≥80℃的清亮點,非常有利的電容閾值的值、相對高的保持率值和同時非常良好的-20℃和-30℃下的低溫穩(wěn)定性、以及非常低的旋轉(zhuǎn)粘度值和短的響應(yīng)時間。此外根據(jù)本發(fā)明的混合物通過以下事實區(qū)分:除了改善旋轉(zhuǎn)粘度γ1,可觀察到相對高的彈性常數(shù)K33的值以改善響應(yīng)時間。
根據(jù)本發(fā)明混合物的一些優(yōu)選的實施方案闡述于下。
優(yōu)選地,將式I-1的化合物或式I-2的化合物添加到液晶混合物中?;衔颕-1或I-2優(yōu)選以50-10000ppm的量采用,特別是100-6000ppm和非常特別優(yōu)選300-4000ppm,基于液晶混合物。如果液晶混合物包含化合物I-1和I-2,則兩種化合物可以相同或不同的量添加。然而,總濃度不應(yīng)當超過6000-10000ppm,基于混合物。
式I-1和I-2的化合物是可商購的,例如購自Sigma-Aldrich。
根據(jù)本發(fā)明液晶介質(zhì)優(yōu)選的實施方案闡述于下:
a)液晶介質(zhì),其包含一種或多種選自式IIA、IIB和IIC化合物的化合物,
其中
R2A、R2B和R2C各自彼此獨立地表示H、具有最多15個C原子的烷基或烯基,其為未取代的、被CN或CF3單取代的或被鹵素至少單取代的,其中,在這些基團中的一個或多個CH2基團還可被-O-、-S-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O(shè)原子不彼此直接連接的方式替代,優(yōu)選各自分別具有1或2-6個C原子的烷基或烯基,
L1-4各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或CHF2,優(yōu)選F,
Z2和Z2’各自彼此獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,優(yōu)選單鍵、-OCH2-或-CH2CH2-,
p表示0、1或2,
q表示0或1,和
v表示1至6。
在式IIA和IIB化合物中,Z2可具有相同或不同的含義。在式IIB化合物中,Z2和Z2'可具有相同或不同的含義。
在式IIA、IIB和IIC的化合物中,R2A、R2B和R2C各自優(yōu)選表示分別具有1或2-6個C原子的烷基或烯基,特別是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH。
在式IIA和IIB的化合物中,L1、L2、L3和L4優(yōu)選表示L1=L2=F和L3=L4=F,此外L1=F和L2=Cl,L1=Cl和L2=F,L3=F和L4=Cl,L3=Cl和L4=F。式IIA和IIB中,Z2和Z2'優(yōu)選各自彼此獨立地表示單鍵、以及-C2H4-或-CH2O-橋。
如果,在式IIB中,Z2=-C2H4-或-CH2O-,則Z2'優(yōu)選為單鍵或者,如果Z2'=-C2H4-或-CH2O-,則Z2優(yōu)選為單鍵。在式IIA和IIB化合物中,(O)CvH2v+1優(yōu)選表示OCvH2v+1、以及CvH2v+1。在式IIC化合物中,(O)CvH2v+1優(yōu)選表示CvH2v+1。在式IIC化合物中,L3和L4優(yōu)選各自表示F。
優(yōu)選的式IIA、IIB和IIC化合物闡述于下:
其中alkyl和alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基。
根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的混合物包含一種或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-26、II-28、IIA-33、IIA-39、IIA-45、IIA-46、IIA-47、IIA-50、IIB-2、IIB-11、IIB-16和IIC-1的化合物。
在整個混合物中式IIA和/或IIB的化合物的比例優(yōu)選為至少20wt%。
特別優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含至少一種式IIC-1的化合物,
其中alkyl和alkyl*具有上述含義,優(yōu)選量為>3wt%,特別是>5%和特別優(yōu)選5-25wt%。
b)額外包含一種或多種式III化合物的液晶介質(zhì),
其中
R31和R32各自彼此獨立地表示具有最多12個C原子的直鏈烷基、烷氧基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基,和
表示或
Z3表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF=CF-。
優(yōu)選的式III化合物闡述于下:
其中
alkyl和
alkyl* 各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基,
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包含至少一種式IIIa和/或式IIIb的化合物。
在整個混合物中,式III化合物的比例優(yōu)選為至少5wt%。
c)額外包含下式化合物的液晶介質(zhì)
和/或
和/或
優(yōu)選總量為≥5wt%,特別是≥10wt%。
此外,優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的混合物包含下式的化合物(縮寫:CC-3-V1)
優(yōu)選量為2-15wt%。
優(yōu)選的混合物包含5-60wt%,優(yōu)選10-55wt%,特別是20-55wt%的下式的化合物(縮寫:CC-3-V)
此外,優(yōu)選包含下式化合物(縮寫:CC-3-V)
以及下式化合物(縮寫:CC-3-V1)
的混合物,優(yōu)選量為10-60wt%。
d)額外包含一種或多種下式的四環(huán)化合物的液晶介質(zhì),
其中
R7-10各自彼此獨立地具有針對權(quán)利要求3中R2A所述含義之一,和
w和x各自彼此獨立地表示1-6。
特別優(yōu)選的是包含至少一種式V-9的化合物的混合物。
e)額外包含一種或多種式Y(jié)-1至Y-6化合物的液晶介質(zhì),
其中R14-R19各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的烷基或烷氧基;z和m各自彼此獨立地表示1-6;x表示0、1、2或3。
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選包含一種或多種式Y(jié)-1至Y-6化合物,優(yōu)選量為≥5wt%。
f)額外包含一種或多種式T-1至T-21氟化三聯(lián)苯的液晶介質(zhì),
其中
R表示具有1-7個C原子的直鏈烷基或烷氧基,和m=0、1、2、3、4、5或6和n表示0、1、2、3或4。
R優(yōu)選表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選以2-30wt%,特別是5-20wt%的量包含式T-1至T-21的三聯(lián)苯。
特別優(yōu)選的是式T-1、T-2、T-4、T-20和T21的化合物。在這些化合物中,R優(yōu)選表示烷基以及烷氧基,各自具有1-5個C原子。在式T-20的化合物中,R優(yōu)選表示烷基或烯基,特別是烷基。在式T-21的化合物中,R優(yōu)選表示烷基。
如果混合物的△n值≥0.1,則三聯(lián)苯優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的混合物中采用。優(yōu)選的混合物包含2-20wt%的一種或多種選自化合物T-1至T-21的三聯(lián)苯化合物。
g)額外包含一種或多種式B-1至B-3的聯(lián)二苯的液晶介質(zhì),
其中
alkyl和alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基,和
alkenyl和alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子的直鏈烯基。
在整個混合物中式B-1至B-3的聯(lián)二苯的比例優(yōu)選為至少3wt%,特別是≥5wt%。
在式B-1至B-3的化合物中,特別優(yōu)選式B-2的化合物。
特別優(yōu)選的聯(lián)二苯為
其中alkyl*表示具有1-6個C原子的烷基。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選包含一種或多種式B-1a和/或B-2c的化合物。
h)包含至少一種式Z-1至Z-9化合物的液晶介質(zhì),
其中R和alkyl具有以上指出的含義。
i)額外包含至少一種式O-1至O-18化合物的液晶介質(zhì),
其中R1和R2具有針對R2A所指明的含義。R1和R2優(yōu)選各自彼此獨立地表示直鏈烷基或烯基。
優(yōu)選的介質(zhì)包含一種或多種式O-1、O-3、O-4、O-6、O-7、O-10、O-11、O-12、O-14、O-15、O-16和/或O-17的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的混合物非常特別優(yōu)選包含式O-10、O-12、O-16和/或O-17的化合物,特別地量為5-30%。
優(yōu)選的式O-10和O-17的化合物闡述于下:
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選包含式O-10a和/或式O-10b的三環(huán)化合物、以及一種或多種式O-17a至O-17d的雙環(huán)化合物。式O-10a和/或O-10b化合物以及一種或多種選自式O-17a至O-17d雙環(huán)化合物的化合物的總比例為5-40%,非常特別優(yōu)選為15-35%。
非常特別優(yōu)選的混合物包含化合物O-10a和O-17a:
化合物O-10a和O-17a優(yōu)選以基于整個混合物的15-35%,特別優(yōu)選15-25%和尤其優(yōu)選18-22%的濃度存在于混合物中。
非常特別優(yōu)選的混合物包含化合物O-10b和O-17a:
化合物O-10b和O-17a優(yōu)選以基于整個混合物的15-35%,特別優(yōu)選15-25%和尤其優(yōu)選18-22%的濃度存在于混合物中。
非常特別優(yōu)選的混合物包含以下三種化合物:
化合物O-10a、O-10b和O-17a優(yōu)選以基于整個混合物的15-35%,特別優(yōu)選15-25%和尤其優(yōu)選18-22%的濃度存在于混合物中。
優(yōu)選的混合物包含至少一種選自以下化合物的化合物
其中R1和R2具有以上指出的含義。優(yōu)選地在化合物O-6、O-7和O-17中,R1表示分別具有1-6個或2-6個C原子的烷基或烯基,和R2表示具有2-6個C原子的烯基。
優(yōu)選的混合物包含至少一種選自式O-6a、O-6b、O-7a、O-7b、O-17e、O-17f、O-17g和O-17h的化合物的化合物:
其中alkyl表示具有1-6個C原子的烷基。
式O-6、O-7和O-17e-h的化合物優(yōu)選以1-40wt%,優(yōu)選2-35wt%和非常特別優(yōu)選2-30wt%的量存在于根據(jù)本發(fā)明的混合物中。
j)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選液晶介質(zhì)包含一種或多種含有四氫化萘基或萘基單元的物質(zhì),例如式N-1至N-5的化合物,
其中R1N和R2N各自彼此獨立地具有針對R2A所指出的含義,優(yōu)選表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基,和
Z1和Z2各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2-或單鍵。
k)優(yōu)選的混合物包含一種或多種選自式BC二氟二苯并色滿化合物、式CR的色滿、式PH-1和PH-2的氟化菲、式BF-1和BF-2的氟化二苯并呋喃的化合物,
其中
RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此獨立地具有R2A的含義。c表示0、1或2。d表示1或2。R1和R2優(yōu)選分別彼此獨立地表示具有1-6個C原子的烷基或烷氧基。
根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選以3-20wt%的量,特別是以3-15wt%的量包含式BC、CR、PH-1、PH-2和/或BF的化合物。
特別優(yōu)選的式BC、CR和BF的化合物為化合物BC-1至BC-7、CR-1至CR-5、BF-1a至BF-1c,
其中
alkyl和alkyl* 各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基,和
alkenyl和
alkenyl* 各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子的直鏈烯基。
非常特別優(yōu)選包含一種、兩種或三種式BC-2、BF-1和/或BF-2的化合物的混合物。
l)優(yōu)選的混合物包含一種或多種式In的茚化合物,
其中
R11,R12,
R13各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基,
R12和R13 額外地表示鹵素,優(yōu)選F,
表示
i表示0、1或2。
優(yōu)選的式In的化合物為以下指明的式In-1至In-16的化合物:
特別優(yōu)選的是式In-1、In-2、In-3和In-4的化合物。
式In和子式In-1至In-16的化合物優(yōu)選以≥5wt%,特別是5-30wt%和非常特別優(yōu)選5-25wt%的濃度在根據(jù)本發(fā)明的混合物中采用。
m)優(yōu)選的混合物額外包含一種或多種式L-1至L-11的化合物,
其中
R、R1和R2各自彼此獨立地具有權(quán)利要求5中針對R2A所述含義,和alkyl表示具有1-6個C原子的烷基。s表示1或2。
特別優(yōu)選式L-1和L-4,特別是L-4的化合物。
式L-1至L-11化合物優(yōu)選以5-50wt%,特別是5-40wt%和非常特別優(yōu)選10-40wt%的濃度使用。
特別優(yōu)選的混合物概念闡述于下:(所使用的縮寫在表A中解釋。此處n和m各自彼此獨立地表示1-15,優(yōu)選1-6)。
根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含
-CPY-n-Om,特別是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2,優(yōu)選濃度>5%,特別是10-30%,基于整個混合物,
和/或
-CY-n-Om,優(yōu)選CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和/或CY-5-O4,優(yōu)選濃度為>5%,特別是15-50%,基于整個混合物,
和/或
-CCY-n-Om,優(yōu)選CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1和/或CCY-5-O2,優(yōu)選濃度為>5%,特別是10-30%,基于整個混合物,
和/或
-CLY-n-Om,優(yōu)選CLY-2-O4、CLY-3-O2和/或CLY-3-O3,優(yōu)選濃度>5%,特別是10-30%,基于整個混合物,
和/或
-CK-n-F,優(yōu)選CK-3-F、CK-4-F和/或CK-5-F,優(yōu)選>5%,特別是5-25%,基于整個混合物。
此外優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的混合物包含以下混合物概念:
(n和m各自彼此獨立地表示1-6。)
-CPY-n-Om和CY-n-Om,優(yōu)選濃度為10-80%,基于整個混合物,
和/或
-CPY-n-Om和CK-n-F,優(yōu)選濃度為10-70%,基于整個混合物,
和/或
-CPY-n-Om和PY-n-Om,優(yōu)選CPY-2-O2和/或CPY-3-O2和PY-3-O2,優(yōu)選濃度為10-45%,基于整個混合物,
和/或
-CPY-n-Om和CLY-n-Om,優(yōu)選濃度為10-80%,基于整個混合物,
和/或
-CCVC-n-V,優(yōu)選CCVC-3-V,優(yōu)選濃度為2-10%,基于整個混合物,
和/或
-CCC-n-V,優(yōu)選CCC-2-V和/或CCC-3-V,優(yōu)選濃度為2-10%,基于整個混合物,
和/或
-CC-V-V或CC-V-V1,優(yōu)選濃度為5-50%,基于整個混合物。
此外,本發(fā)明涉及基于ECB-、VA-、PS-VA-、PA-VA-、IPS-、PS-IPS-、FFS-、UB-FFS-或PS-FFS-效應(yīng)且具有有源矩陣尋址的電光顯示器,特征在于,其含有根據(jù)權(quán)利要求1-15的一項或多項的液晶介質(zhì)作為電介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有≤-20℃至≥70℃的向列相,特別優(yōu)選≤-30℃至≥80℃,非常特別優(yōu)選≤-40℃至≥90℃。
表述“具有向列相”此處一方面意指于低溫下于相應(yīng)溫度下未觀察到近晶相和結(jié)晶和另一方面意指自向列相加熱仍未變得清亮。低溫研究在流動粘度計中、于相應(yīng)溫度下進行并通過儲存于具有相應(yīng)于至少100小時電光用途的層厚度的測試盒中檢驗。如果-20℃溫度下相應(yīng)測試盒中的儲存穩(wěn)定性為1000h或更多,則該介質(zhì)被稱為于該溫度下穩(wěn)定。在-30℃和-40℃的溫度下,相應(yīng)時間分別為500h和250h。高溫下,清亮點通過傳統(tǒng)方法于毛細管中測量。
液晶混合物優(yōu)選具有至少60K的向列相范圍和于20℃下最多30mm2·s-1的流動粘度ν20。
液晶混合物中雙折射值△n通常為0.07-0.16,優(yōu)選0.08-0.13。
根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有-0.5至-8.0的△ε,特別是-2.5至-6.0,其中△ε表示介電各向異性。20℃下旋轉(zhuǎn)粘度γ1優(yōu)選為≤150mPa·s,特別是≤120mPa·s。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)具有相對低的閾值電壓值(V0)。其優(yōu)選范圍為1.7V-3.0V,特別優(yōu)選≤2.5V和非常特別優(yōu)選≤2.3V。
對于本發(fā)明,術(shù)語“閾值電壓”涉及電容閾值(V0),也稱作Freedericks閾值,除非另有明確說明。
另外,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)在液晶盒中具有高電壓保持率值。
通常,具有低尋址電壓或閾值電壓的液晶介質(zhì)展示出比具有更高尋址電壓或閾值電壓的那些更低的電壓保持率,反之亦然。
對于本發(fā)明,術(shù)語“正介電化合物”表示具有△ε>1.5的化合物,術(shù)語“中性介電化合物”表示其中-1.5≤△ε≤1.5的那些和術(shù)語“負介電化合物”表示具有△ε<-1.5的那些。此處,化合物的介電各向異性通過在至少一個測試盒中將10%的化合物溶于液晶主體并測定所得混合物的電容而測定,每種情況下測試盒具有20μm的層厚度并在1kHz下具有垂面和沿面的表面取向。測量電壓通常為0.5V-1.0V,但總是低于所研究的各液晶混合物的電容閾值。
本發(fā)明所述全部溫度值以℃表示。
根據(jù)本發(fā)明的混合物適用于全部VA-TFT應(yīng)用,例如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物穩(wěn)定的VA)和PS-VA(聚合物穩(wěn)定化的VA)。此外它們適用于具有負△ε的IPS(面內(nèi)切換)和FFS(邊緣場切換),優(yōu)選UB-FFS。
根據(jù)本發(fā)明的顯示器中的向列液晶混合物通常包含兩種成分A和B,它們自身由一種或多種單個的化合物組成。
成分A具有顯著負介電各向異性并給予向列相≤-0.5的介電各向異性。除了一種或多種式IIA、IIB和/或IIC的化合物之外,其還包含一種或多種式O-17的化合物。
成分A的比例優(yōu)選為45-100%,特別是60-100%。
對于成分A,優(yōu)選選擇具有△ε≤-0.8值的一種(或多種)單個的化合物。在整個混合物中,A的比例更小,則該值必須更負。
成分B具有顯著的向列性(nematogeneity)和20℃下不大于30mm2·s-1,優(yōu)選不大于25mm2·s-1的流動粘度。
本領(lǐng)域技術(shù)人員自文獻可知多種適合的物質(zhì)。特別優(yōu)選的是式O-17的化合物。
成分B中特別優(yōu)選的單個化合物為粘性非常低的向列液晶,其于20℃下具有不大于18mm2·s-1的流動粘度,優(yōu)選不大于12mm2·s-1。
成分B為單向轉(zhuǎn)變或互變的向列相,不具有近晶相并在液晶混合物中降至非常低溫時能夠防止近晶相的出現(xiàn)。例如,如果將不同的具有高向列性的材料加入近晶液晶混合物,則這些材料的向列性可通過所實現(xiàn)近晶相的抑制程度來進行比較。
混合物也可任選包含成分C,其包含具有△ε≥1.5介電各向異性的化合物。這些所謂的正性化合物通常以基于整個混合物≤20wt%的量存在于負介電各向異性混合物中。
如果根據(jù)本發(fā)明的混合物包含一種或多種具有△ε≥1.5介電各向異性的化合物,則這些優(yōu)選為一種或多種選自式P-1至P-4的化合物的化合物,
其中
R表示各自分別具有1或2至6個C原子的直鏈烷基、烷氧基或烯基,和
X表示F、Cl、CF3、OCF3、OCHFCF3或CCF2CHFCF3,優(yōu)選F或OCF3。
式P-1至P-4的化合物優(yōu)選以2-15wt%,特別是2-10wt%的濃度使用于根據(jù)本發(fā)明的混合物中。
特別優(yōu)選下式的化合物
其優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的混合物中以2-15%的量使用。
另外,這些液晶相也可包含大于18種成分,優(yōu)選18-25種成分。
除了式I-1和/或I-2的化合物之外,該相優(yōu)選還包含4-15種,特別是5-12種,和特別優(yōu)選<10種的式IIA、IIB和/或IIC和任選一種或多種式O-17的化合物。
除了式I-1和/或I-2的化合物以及式IIA、IIB和/或IIC和任選地O-17的化合物之外,也可存在其它成分,例如以最多整個混合物45%,但優(yōu)選最多35%,特別是最多10%的量存在。
其它成分優(yōu)選選自向列或向列性物質(zhì),特別是已知物質(zhì),來自氧化偶氮苯、苯亞甲基苯胺、聯(lián)二苯、三聯(lián)苯、苯基或環(huán)己基苯甲酸酯、苯基或環(huán)己基環(huán)己烷羧酸酯、苯基環(huán)己烷、環(huán)己基聯(lián)二苯、環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基萘、1,4-二環(huán)己基聯(lián)二苯或環(huán)己基嘧啶、苯基-或環(huán)己基二氧六環(huán)、任選鹵化的均二苯代乙烯、芐基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。
適合作為該類型液晶相成分的最重要化合物可以式IV表征
R20-L-G-E-R21 IV
其中L和E各自表示選自1,4-二取代苯和環(huán)己烷環(huán)、4,4’-二取代聯(lián)二苯、苯基環(huán)己烷和環(huán)己基環(huán)己烷體系、2,5-二取代嘧啶和1,3-二氧六環(huán)環(huán)、2,6-二取代萘、二和四氫化萘、喹唑啉和四氫化喹唑啉的碳環(huán)或雜環(huán)體系,
G表示-CH=CH--N(O)=N-
-CH=CQ--CH=N(O)-
-C≡C--CH2-CH2-
-CO-O--CH2-O-
-CO-S--CH2-S-
-CH=N--COO-Phe-COO-
-CF2O--CF=CF-
-OCF2--OCH2-
-(CH2)4--(CH2)3O-
或C-C單鍵,Q表示鹵素,優(yōu)選氯,或-CN,且R20和R21各自表示具有最多18個,優(yōu)選最多8個碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基,或這些基團之一替代地表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或Br。
在這些化合物的大多數(shù)中,R20和R21彼此不同,其中,在這些基團之一通常為烷基或烷氧基。所提出的取代基的其它變形也是常見的。許多該類物質(zhì)或其混合物為可商購的。全部這些物質(zhì)可通過文獻已知方法制備。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員不言而喻的是根據(jù)本發(fā)明的VA-、PALC-、PS-VA-、IPS-、PS-IPS-、FFS-或PS-FFS-混合物也可包含其中例如H、N、O、Cl和F已被相應(yīng)的同位素替代的化合物。
可聚合化合物,所謂的反應(yīng)性介晶(RM),例如U.S.6,861,107中所公開的,可進一步以基于混合物優(yōu)選0.01-5wt%,特別優(yōu)選0.2-2wt%的濃度加入至根據(jù)本發(fā)明的混合物中。這些混合物也可任選包含引發(fā)劑,如U.S.6,781,665中所描述的。引發(fā)劑,例如來自BASF的Irganox-1076,優(yōu)選以0-1%的量加入至包含可聚合化合物的混合物中。該類型混合物可用于所謂的聚合物穩(wěn)定化VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物穩(wěn)定的VA),其中反應(yīng)性介晶的聚合意欲發(fā)生于液晶混合物中。前提是液晶混合物自身不包含任何可聚合成分,所述可聚合成分同樣在RM聚合的條件下聚合。
所述聚合優(yōu)選在以下條件下進行:
可聚合反應(yīng)性介晶(RM)使用限定時間和施加電壓下(通常10至30V交替電壓,頻率在60Hz至1kHz的范圍內(nèi))限定強度的UV-A燈在盒中聚合。所采用的UV-A燈源通常是具有50mW/cm2強度的金屬-鹵化物蒸汽燈或高壓汞燈。
這些是其中例如含有烯基或烯基氧基側(cè)鏈的液晶化合物,例如下式的化合物不聚合的條件。
根據(jù)本發(fā)明的混合物可進一步包含常規(guī)添加劑,例如穩(wěn)定劑、抗氧劑、UV吸收劑、納米顆粒、微粒等。
根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器的結(jié)構(gòu)符合通常的幾何學,如例如EP-A 0 240 379中所描述的。
以下實施例意欲解釋本發(fā)明而非對其進行限制。在上下文中,百分數(shù)數(shù)據(jù)表示重量百分數(shù);全部溫度以攝氏度表示。
貫穿本申請,1,4-亞環(huán)己環(huán)和1,4-亞苯基環(huán)描繪于下:
或
或
亞環(huán)己基環(huán)為反式-1,4-亞環(huán)己基環(huán)。
貫穿本專利申請和在工作實施例中,液晶化合物的結(jié)構(gòu)通過縮寫的方式表達。除非另有說明,依據(jù)表1-3轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W式。全部基團CnH2n+1、CmH2m+1和Cm‘H2m‘+1或CnH2n和CmH2m為在每種情況下分別具有n、m、m‘或z個C原子的直鏈烷基基團或烯基基團。n,m,m‘,z各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,優(yōu)選1、2、3、4、5或6。表1中編碼各化合物的環(huán)單元,表2中列出橋單元和表3中指出了化合物左手側(cè)鏈或右手側(cè)鏈的符號含義。
表1:環(huán)單元
表2:橋單元
表3:側(cè)鏈
除了式I-1和/或I-2的化合物之外,根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選還包含一種或多種來自以下所指出的表A所提及的化合物。
表A
使用了以下縮寫:
(n,m,m’,z:各自彼此獨立地為1、2、3、4、5或6;
(O)CmH2m+1是指OCmH2m+1或CmH2m+1)
AIK-n-F
AIY-n-Om
AY-n-Om
B-nO-Om
B-n-Om
B(S)-nO-Om
B(S)-n-Om
CB(S)-n-(O)m
CB-n-m
CB-n-Om
PB-n-m
PB-n-Om
BCH-nm
BCH-nmF
BCN-nm
C-1V-V1
CY-n-Om
CY(F,Cl)n-Om
CY(Cl,F)-n-Om
CCY-n-Om
CCY(F,Cl)n-Om
CCY(Cl,F)-n-Om
CCY-n-m
CCY-V-m
CCY-Vn-m
CCY-n-OmV
CBC-nmF
CBC-nm
CCP-V-m
CCP-Vn-m
CCP-nV-m
CCP-n-m
CPYP-n-(O)m
CYYC-n-m
CCYY-n-(O)m
CCY-n-O2V
CCH-nOm
CCC-n-m
CCC-n-V
CY-n-m
CCH-nm
CC-n-V
CC-n-V1
CC-n-Vm
CC-V-V
CC-V-V1
CC-2V-V2
CVC-n-m
CC-n-mV
CCOC-n-m
CP-nOmFF
CH-nm
CEY-n-Om
CEY-V-n
CVY-V-n
CY-V-On
CY-n-O1V
CY-n-OC(CH3)=CH2
CCN-nm
CY-n-OV
CCPC-nm
CCY-n-zOm
CPY-n-Om
CPY-n-m
CPY-V-Om
CQY-n-(O)m
CQIY-n-(O)m
CCQY-n-(O)m
CCQIY-n-(O)m
CPQY-n-(O)m
CPQIY-n-(O)m
CPYG-n-(O)m
CCY-V-Om
CCY-V2-(O)m
CCY-1V2-(O)m
CCY-3V-(O)m
CCVC-n-V
CCVC-V-V
CPYG-n-(O)m
CPGP-n-m
CY-nV-(O)m
CENaph-n-Om
COChrom-n-Om
COChrom-n-m
CCOChrom-n-Om
CCOChrom-n-m
CONaph-n-Om
CCONaph-n-Om
CCNaph-n-Om
CNaph-n-Om
CETNaph-n-Om
CTNaph-n-Om
CK-n-F
CLY-n-Om
CLY-n-m
LYLI-n-m
CYLI-n-m
LY-n-(O)m
COYOICC-n-m
COYOIC-n-V
CCOY-V-O2V
CCOY-V-O3V
COY-n-Om
CCOY-n-Om
D-nOmFF
PCH-nm
PCH-nOm
PGIGI-n-F
PGP-n-m
PP-n-m
PP-n-2V1
PYP-n-mV
PYP-n-m
PGIY-n-Om
PYP-n-Om
PPYY-n-m
YPY-n-m
YPY-n-mV
PY-n-Om
PY-n-m
PY-V2-Om
DFDBC-n(O)-(O)m
Y-nO-Om
Y-nO-OmV
Y-nO-OmVm'
YG-n-Om
YG-nO-Om
YGI-n-Om
YGI-nO-Om
YY-n-Om
YY-nO-Om
根據(jù)本發(fā)明可使用的液晶混合物以本身常規(guī)的方式制備。通常,將以較小量使用的組分的所需量溶解在構(gòu)成主要成分的組分中,有利地在升高的溫度下進行。也可以在有機溶劑中混合組分的溶液,所述有機溶劑例如為在丙酮、氯仿或甲醇中,并在充分混合之后再次移除溶劑,例如通過蒸餾。
通過合適的添加劑,根據(jù)本發(fā)明的液晶相可以它們可在任意類型,例如,迄今已經(jīng)公開的ECB-、VAN-、IPS-、GH-或ASM-VALCD顯示器中使用的方式來改良。
電介質(zhì)也可進一步包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知和描述于文獻中的添加劑,例如UV吸收劑、抗氧劑、納米顆粒和自由基清除劑。例如,可加入0-15%多色性染料、穩(wěn)定劑或手性摻雜劑。用于根據(jù)本發(fā)明混合物的合適穩(wěn)定劑特別為表B中所列的那些。
例如,可加入0-15%多色性染料以及可加入導電鹽,優(yōu)選乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚的復(fù)合鹽(參見,例如,Haller等,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,Volume 24,pages 249-258(1973)),以改善導電性或可加入物質(zhì)以改進介電各向異性、粘性和/或向列相的配向。該類型物質(zhì)描述于例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。
表B顯示了可以加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中的可能的摻雜劑。如果該混合物包含摻雜劑,則其以0.01-4wt%,優(yōu)選0.1-1.0wt%的量使用。
表B
表B指明了通常加入根據(jù)本發(fā)明混合物的可能的摻雜劑?;旌衔飪?yōu)選包含0-10wt%,特別是0.01-5wt%和特別優(yōu)選0.01-3wt%的摻雜劑。
表C
可例如以0-10wt%的量加入根據(jù)本發(fā)明混合物的穩(wěn)定劑示于下。
表D
表D顯示了可優(yōu)選用作根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)中反應(yīng)性介晶化合物的示例化合物。如果根據(jù)本發(fā)明的混合物包含一種或多種反應(yīng)性化合物,則它們優(yōu)選以0.01-5wt%的量使用。也可能需要加入引發(fā)劑或兩種或更多種引發(fā)劑的混合物用于聚合。引發(fā)劑或引發(fā)劑混合物優(yōu)選以基于混合物0.001-2wt%的量加入。合適的引發(fā)劑例如為Irgacure(BASF)或Irganox(BASF)。
在優(yōu)選實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的混合物包含一種或多種可聚合化合物,優(yōu)選選自式RM-1至RM-98的可聚合化合物。該類型介質(zhì)是適合的,特別是用于PS-FFS-和PS-IPS-應(yīng)用。表D所示反應(yīng)性介晶之中,特別優(yōu)選化合物RM-1、RM-2、RM-3、RM-4、RM-5、RM-11、RM-17、RM-35、RM-41、RM-44、RM-62和RM-81。
以下實施例旨在解釋本發(fā)明而不是顯示它。
工作實施例:
除非另有明確指明,在本申請中所有濃度和%值(除了HR、對比度和透射率的值)以重量百分數(shù)給出并且以各自整個混合物來描述,包含所有固體或液晶組分,而不含溶劑。
在本申請中,所有指明溫度的值,例如熔點T(C,N),由近晶(S)向向列(N)相的轉(zhuǎn)變(T(S,N))和清亮點T(N,I)以攝氏度(℃)指出。m.p.表示熔點,cl.p.=清亮點。此外,C=結(jié)晶態(tài),N=向列相,S=近晶相和I=各向同性相。兩符號之間的數(shù)值表示轉(zhuǎn)變溫度。
用于測定化合物光學各向異性△n的主體混合物為商購混合物
ZLI-4792(Merck KGaA)。介電各向異性△ε使用商購混合物ZLI-2857測定。待研究化合物的物理數(shù)據(jù)獲自主體混合物在加入待研究化合物之后介電常數(shù)的改變并外推至100%所用化合物。通常,取決于溶解度,將10%待研究化合物溶于主體混合物。
除非另有說明,份數(shù)或百分數(shù)數(shù)據(jù)表示以重量計的份數(shù)或以重量計的百分數(shù)。
上下文中:
ne 表示20℃和589nm下的反常折射率,
no 表示20℃和589nm下的正常折射率,
△n 表示20℃和589nm下的光學各向異性,
ε⊥ 表示20℃和1kHz下垂直于指向矢的介電極化率,
ε|| 表示20℃和1kHz下平行于指向矢的介電極化率,
△ε 表示20℃和1kHz下的介電各向異性,
cl.p.T(N,I) 表示清亮點[℃],
γ1 20℃下測量的旋轉(zhuǎn)粘度[mPa·s],通過磁場中旋轉(zhuǎn)方法測定,
K1 表示彈性常數(shù),20℃下的“斜展”變形[pN],
K2 表示彈性常數(shù),20℃下的“扭轉(zhuǎn)”變形[pN],
K3 表示彈性常數(shù),20℃下的“彎曲”變形[pN],
LTS 表示低溫穩(wěn)定性(向列相),在含有1ml混合物的瓶中測量,多次測量,
HR20 表示20℃下的“電壓保持率”[%]和
HR100 表示100℃下的“電壓保持率”[%]。
除非另有明確指明,在本申請中的所有濃度與相應(yīng)的混合物或混合物組分相關(guān)。
為了研究低溫穩(wěn)定性,也被稱為“LTS”,即在低溫下LC混合物相對于各個組分的自發(fā)結(jié)晶的穩(wěn)定性,將含有1ml的LC/RM混合物的小瓶在0℃至-30℃的溫度下儲存,并且定期檢查是否混合物已經(jīng)結(jié)晶出。
VHR值如下測量:在適當情況下,將式I-1和/或I-2的化合物添加到LC主體混合物中,并且將得到的混合物填充到TN-VHR測試盒(在90°下摩擦,TN聚酰亞胺取向?qū)?例如SE 2414 Nissan Chemicals,或AL-16301,JSR,層厚度d≈6μm))。HR值在1V,60Hz,64μs脈沖下在暴露于UV(日光測試)0.5或2h之前或之后在室溫(RT)下或在100℃下之后5分鐘測量(測試儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
所謂的"HTP"表示LC介質(zhì)中光學活性或手性物質(zhì)的螺旋扭曲力(以μm計)。除非另有指明,HTP在可商購的向列LC主體混合物MLC-6260(Merck KGaA)中在20℃下測量。
除非另有明確說明,所有物理性能根據(jù)“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”,Status November 1997,Merck KGaA,Germany測定,并應(yīng)用于20℃的溫度。
混合物實施例
實施例M1
將式I-1的化合物以多種濃度添加至根據(jù)實施例1的混合物并且在所述條件下測定VHR。
實施例M2
將式I-2的化合物以多種濃度添加至根據(jù)實施例2的混合物并且在所述條件下測定VHR。
電壓保持率的類似結(jié)果使用根據(jù)實施例M3-M10的混合物實現(xiàn)。
實施例M3
以下LC混合物用600ppm的式I-1的化合物穩(wěn)定。
實施例M4
以下LC混合物用1000ppm的式I-2的化合物穩(wěn)定。
實施例M5
以下LC混合物用400ppm的式I-1的化合物穩(wěn)定。
實施例M6
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物穩(wěn)定。
實施例M7
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物穩(wěn)定。
實施例M8
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物穩(wěn)定。
實施例M9
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物穩(wěn)定。
實施例M10
以下LC混合物用2000ppm的式I-1的化合物穩(wěn)定。