本發(fā)明屬于催化劑，具體涉及一種生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法。

背景技術(shù)：

1、生物航煤的加氫脫氧反應(yīng)是一種關(guān)鍵的技術(shù)，可以將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為高質(zhì)量的燃料或化學(xué)品。但是，由于生物航煤分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，其加氫脫氧反應(yīng)過(guò)程涉及多個(gè)反應(yīng)環(huán)節(jié)，需要優(yōu)化反應(yīng)條件和催化劑，才能實(shí)現(xiàn)高效的轉(zhuǎn)化和利用。

2、目前，常用的生物航煤加氫脫氧催化劑主要有ni-mo、co-mo、ni-w等鉬系催化劑、ru、pd等貴金屬催化劑、以及鈀基催化劑、鐵基催化劑等。這些催化劑的合成過(guò)程復(fù)雜、成本高，催化性能和穩(wěn)定性也有限制。

3、使用鎳基催化劑的技術(shù)通過(guò)將生物質(zhì)和煤炭與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，生成液態(tài)燃料。該技術(shù)具有反應(yīng)速度快、選擇性高等優(yōu)點(diǎn)，但是催化劑穩(wěn)定性不夠。使用氧化鉬催化劑的技術(shù)在較低溫度下將生物質(zhì)和煤炭轉(zhuǎn)化為液態(tài)燃料。該技術(shù)具有反應(yīng)速度快、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。

4、總的來(lái)說(shuō)，目前生物航煤加氫脫氧催化劑技術(shù)還處于研究和發(fā)展階段，需要進(jìn)一步的研究和技術(shù)改進(jìn)來(lái)解決不同催化劑的穩(wěn)定性、活性和選擇性問(wèn)題，以實(shí)現(xiàn)更高效、低成本、環(huán)保的生物質(zhì)和煤炭轉(zhuǎn)化為液態(tài)燃料。

5、文獻(xiàn)“檸檬酸和磷酸二氫銨對(duì)moni/mgal2o4-al2o3加氫脫氧催化劑性能的影響”采用等體積浸漬法制備了添加螯合劑檸檬酸和磷酸二氫銨的moni/mgal2o4-al2o3加氫脫氧催化劑，在連續(xù)固定床反應(yīng)裝置上評(píng)價(jià)了催化劑的加氫脫氧性能。結(jié)合表征和評(píng)價(jià)結(jié)果表明，適量的檸檬酸或磷改性均可在一定程度上改善moni/mgal2o4-al2o3催化劑的加氫脫氧性能，但該催化劑加氫脫氧性能較差，且浸漬液的穩(wěn)定性欠佳。

6、專利cn113578352a公開(kāi)了一種非負(fù)載介孔加氫脫氧催化劑及其制備和應(yīng)用，采用金屬單質(zhì)鎳和五氧化二鈮，其摩爾比例為7:2-18:1；其制備方法是先將鎳鹽和檸檬酸溶于乙醇溶液中，鈮鹽溶于水中并混合用硝酸調(diào)節(jié)ph值1-4，再置于油浴80-100℃并加熱攪拌直至粘稠狀，超聲振蕩15-30min后在80-120℃干燥4-10h，400-600℃焙燒3-6h，10vol％h2/ar氣氛圍下300-500℃還原3-5h即得，該催化劑具有非常高的活性以及優(yōu)異的穩(wěn)定性。

7、文獻(xiàn)“鉬系生物基含氧化合物常壓加氫脫氧催化劑構(gòu)建及應(yīng)用”采用水熱合成法制備mo含量分別為15wt％和20wt％的mo原子催化劑(mo-zsm-5)，過(guò)量浸漬法制備20wt％的moo3基催化劑(moo3/zsm-5和moo3/meso?zsm-5)和負(fù)載量分別為15wt％、20wt％和25wt％的moo3/tio2和moo3/zro2催化劑，簡(jiǎn)單焙燒制備moo3催化劑，該方案中用浸漬法制備催化劑時(shí)浸漬液穩(wěn)定性欠佳。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種一種生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，該方法制備的催化劑具有更好的穩(wěn)定性和活性。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，將鉬前驅(qū)體和配位劑加入到去離子中得到含鉬水溶液，再將鎳前驅(qū)體加入到所述含鉬水溶液中得到浸漬液，將載體浸漬于所述浸漬液后陳化、干燥、焙燒，得到所述加氫脫氧催化劑，其中，所述配位劑為碳酸氫鈉、亞硫酸鈉和氫氧化鈉中的一種或幾種。

3、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述載體通過(guò)氧化鋁與助劑混合后，加入酸形成膠體，然后經(jīng)擠條、干燥、焙燒得到。

4、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，在載體制備過(guò)程中還加入尖晶石，所述尖晶石含量為載體中氧化鋁質(zhì)量的15w％～30w％。

5、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述浸漬液的ph為8-10。

6、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述配位劑的加入量為鉬前驅(qū)體和鎳前驅(qū)體總量的2w％～20w％。

7、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，浸漬載體后的焙燒條件為450℃～600℃高溫焙燒6～10h。

8、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述陳化時(shí)間為12～24h；所述干燥條件為120℃下干燥12～24h。

9、本發(fā)明所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述鉬前驅(qū)體為含有鉬的可溶性化合物，所述鎳前驅(qū)體為含有鎳的可溶性化合物。

10、本發(fā)明有益效果：

11、本發(fā)明制備方法中，通過(guò)添加配位劑，促進(jìn)了活性組分的分散，配位劑調(diào)節(jié)了催化劑中的化學(xué)環(huán)境，使得催化劑表面具有更多的活性位點(diǎn)，從而提高催化劑的活性和穩(wěn)定性。此外，在加氫脫氧反應(yīng)中，由于添加了尖晶石，使催化劑水熱穩(wěn)定性更高。

技術(shù)特征：

1.一種生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，將鉬前驅(qū)體和配位劑加入到去離子中得到含鉬水溶液，再將鎳前驅(qū)體加入到所述含鉬水溶液中得到浸漬液，將載體浸漬于所述浸漬液后陳化、干燥、焙燒，得到所述加氫脫氧催化劑，其中，所述配位劑為碳酸氫鈉、亞硫酸鈉和氫氧化鈉中的一種或幾種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述載體通過(guò)氧化鋁與助劑混合后，加入酸形成膠體，然后經(jīng)擠條、干燥、焙燒得到。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，在載體制備過(guò)程中還加入尖晶石，所述尖晶石含量為載體中氧化鋁質(zhì)量的15w％～30w％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述浸漬液的ph為8-10。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述配位劑的加入量為鉬前驅(qū)體和鎳前驅(qū)體總量的2w％～20w％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，浸漬載體后的焙燒條件為450℃～600℃高溫焙燒6～10h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述陳化時(shí)間為12～24h；所述干燥條件為120℃下干燥12～24h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，所述鉬前驅(qū)體為含有鉬的可溶性化合物，所述鎳前驅(qū)體為含有鎳的可溶性化合物。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了一種生物航煤加氫脫氧催化劑的制備方法，將鉬前驅(qū)體和配位劑加入到去離子中得到含鉬水溶液，再將鎳前驅(qū)體加入到所述含鉬水溶液中得到浸漬液，將載體浸漬于所述浸漬液后陳化、干燥、焙燒，得到所述加氫脫氧催化劑，其中，所述配位劑為碳酸氫鈉、亞硫酸鈉和氫氧化鈉中的一種或幾種。本發(fā)明制備方法中，通過(guò)添加配位劑，促進(jìn)了活性組分的分散，配位劑調(diào)節(jié)了催化劑中的化學(xué)環(huán)境，使得催化劑表面具有更多的活性位點(diǎn)，從而提高催化劑的活性和穩(wěn)定性。

技術(shù)研發(fā)人員：高珊,馮思涵,代曼,祖鈺,趙臣康,郭鴻宇,王偉眾,王東軍,葛騰杰,劉彥峰
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國(guó)石油天然氣股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15