本發(fā)明屬于正極材料,尤其涉及正極材料及電池。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池具有能量密度高、安全性能好、循環(huán)壽命長并且環(huán)境友好而被廣泛應(yīng)用于筆記本電腦、手機(jī)、數(shù)碼產(chǎn)品等領(lǐng)域。正極材料的發(fā)展相較于大容量負(fù)極材料(約800-1000mah/g)的開發(fā)卻較為緩慢。因此,目前研究人員將提高鋰離子電池能量密度的注意力集中在了開發(fā)大容量和高電壓正極材料上。
2、隨著正極材料中容量的增加,不可避免地會(huì)造成熱穩(wěn)定性降低、長循環(huán)穩(wěn)定性難以保持等問題。因此,如何提升正極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,提升鋰離子擴(kuò)散性能,提升正極材料的倍率性能和循環(huán)性能是目前急需解決的問題之一。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本申請(qǐng)?zhí)峁┮环N正極材料及電池,本申請(qǐng)的正極材料具有優(yōu)異的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,可以提升鋰離子擴(kuò)散性能,提升正極材料的倍率性能和循環(huán)性能。
2、第一方面,本申請(qǐng)?zhí)峁┮环N正極材料,所述正極材料包括二次顆粒,所述二次顆粒包括多個(gè)一次顆粒;
3、通過掃描電鏡在5k放大倍數(shù)下測得所述二次顆粒的sem切面圖像,在所述二次顆粒的sem切面圖像中,徑向尺寸≥1μm的一次顆粒的平均數(shù)量占比為l%,孔隙的面積的平均占比為p%,50≤l≤70,17≤p≤23。
4、在一些實(shí)施方式中,0.3≤p/l≤0.4。
5、在一些實(shí)施方式中,在所述正極材料二次顆粒的sem切面圖像內(nèi),徑向尺寸≥1μm的一次顆粒數(shù)量為n1,一次顆??倲?shù)量為n0,其中,130≤n0≤190,70≤n1≤120。
6、在一些實(shí)施方式中,所述一次顆粒的平均粒徑為0.5μm~4μm。
7、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的化學(xué)通式為linnixcoymzteo2,其中0.95≤n≤1.6,0.8≤x<1,0<y+z≤0.2,x+y+z+e=1,0≤e≤0.003,其中,m為mn和/或al,t元素為金屬元素和/或非金屬元素。
8、在一些實(shí)施方式中,所述t元素包括al、mg、sr、ca、ti、la、w、nb、y、gd、b、p、n的至少一種。
9、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料中的t元素的質(zhì)量百分含量為0~3000ppm。
10、在一些實(shí)施方式中,利用xrd射線測定所述正極材料,所述正極材料的003衍射峰的半峰寬為0.127~0.174,所述正極材料的003衍射峰和104衍射峰的峰強(qiáng)度比值i003/i104為1.6~1.8。
11、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料還包括位于所述二次顆粒至少部分表面的包覆物,所述包覆物為limtaob,0≤m<0.5,0<a<0.002,0<b≤2。
12、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的比表面積為0.32m2/g~0.74m2/g。
13、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的振實(shí)密度為2.2g/cm3~2.9g/cm3。
14、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的體積分布中值粒徑d50為8μm~13μm。
15、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料在20mpa加壓下的粉體電導(dǎo)率為0.002s/cm~0.03s/cm。
16、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的鋰離子擴(kuò)散速率為d?cm2/s,10-12≤d≤10-8。
17、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的吸油值為q?ml/100g,12≤q≤18。
18、在一些實(shí)施方式中,所述正極材料的表面殘堿的質(zhì)量百分含量為0.04wt%~0.16wt%。
19、第二方面,本申請(qǐng)?zhí)峁┮环N電池,所述電池包括正極材料。
20、本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具備如下有益效果:
21、在本申請(qǐng)中,正極材料包括二次顆粒,所述二次顆粒包括多個(gè)一次顆粒,一次顆粒包括徑向尺寸較小(<1μm)的納米級(jí)一次顆粒和徑向尺寸較大(≥1μm)的微米級(jí)一次顆粒,其中,微米級(jí)一次顆粒的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性更好,在循環(huán)過程中產(chǎn)生的應(yīng)力能夠通過微米級(jí)一次顆粒在二次顆粒的徑向上得到更好的釋放,有利于維持二次顆粒的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,提升正極材料的安全性。納米級(jí)一次顆粒的尺寸較小,鋰離子在納米級(jí)一次顆粒間的傳輸效率更高,在充放電過程中,有利于提高正極材料的倍率性能;但是過多的納米級(jí)一次顆粒會(huì)導(dǎo)致二次顆粒內(nèi)的晶界數(shù)量增加,導(dǎo)致正極材料的阻抗增大,不利于正極材料的倍率性能及循環(huán)性能的發(fā)揮。因此,本申請(qǐng)控制正極材料的二次顆粒中徑向尺寸≥1μm的一次顆粒的數(shù)量占比l在50%~70%之間,納米級(jí)一次顆粒與微米級(jí)一次顆粒的配合作用下,可以提高二次顆粒的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的同時(shí)提高鋰離子擴(kuò)散效率。同時(shí)協(xié)同控制二次顆粒內(nèi)的孔隙面積占比p在17%~23%之間,使得正極材料具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,減少二次顆粒在極片輥壓過程中的顆粒破裂,減少正極材料與電解液的副反應(yīng)發(fā)生,進(jìn)而減少正極材料制備的電池產(chǎn)氣現(xiàn)象。同時(shí),適量的孔隙還能夠提供更多的鋰離子傳輸通道,降低鋰離子的傳輸距離,提高鋰離子傳輸效率。因此,本申請(qǐng)協(xié)同控制正極材料的p值和微米級(jí)一次顆粒的數(shù)量占比l為50%~70%之間,正極材料具有優(yōu)異的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,可以提升鋰離子擴(kuò)散性能,提升正極材料的倍率性能和循環(huán)性能。
1.一種正極材料,其特征在于,所述正極材料包括二次顆粒,所述二次顆粒包括多個(gè)一次顆粒;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足0.3≤p/l≤0.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,在所述二次顆粒的sem切面圖像內(nèi),徑向尺寸≥1μm的一次顆粒數(shù)量為n1,一次顆??倲?shù)量為n0,其中,130≤n0≤190,70≤n1≤120;和/或,所述一次顆粒的平均粒徑為0.5μm~4μm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料的化學(xué)通式為linnixcoymzteo2,其中0.95≤n≤1.6,0.8≤x<1,0<y+z≤0.2,x+y+z+e=1,0≤e≤0.003,其中,m元素為mn和/或al,t元素為金屬元素和/或非金屬元素。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的正極材料,其特征在于,其滿足以下技術(shù)特征中的至少一種:
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,利用xrd射線測定所述正極材料,所述正極材料的003衍射峰的半峰寬為0.127~0.174,所述正極材料的003衍射峰和104衍射峰的峰強(qiáng)度比值i003/i104為1.6~1.8。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料還包括位于所述二次顆粒至少部分表面的包覆物,所述包覆物為limtaob,0≤m<0.5,0<a<0.002,0<b≤2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
9.根據(jù)權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
10.一種電池,其特征在于,所述電池包括權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)的正極材料。