本發(fā)明屬于二次電池隔膜,具體涉及一種電池隔膜及其制備方法、二次電池。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池因具有電壓高、比能量高、循環(huán)壽命長、無污染等特性,在手機(jī)、筆記本電腦、汽車驅(qū)動(dòng)用車載電源等得方面到了廣泛應(yīng)用。鋰離子電池主要由正/負(fù)極材料、電解質(zhì)、隔膜及電池外殼組成。隔膜是鋰離子電池的重要組成部分,用于起著分隔正、負(fù)極,防止電池內(nèi)部短路、作為電解質(zhì)載體為鋰離子移動(dòng)提供通道的作用。
2、電池隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的倍率性能、循環(huán)性能以及安全性能(耐高溫性能)等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。
3、隨著新能源汽車對電池安全性要求的不斷提高,對隔膜的性能也提出更高的要求,目前提高安全性的主要方法是在隔膜表面涂覆陶瓷涂層,但是無機(jī)粉體對電解液浸潤性差,涂覆隔膜表面通道較小,會造成電池內(nèi)阻變大,容量降低。
4、我們提出一種電池隔膜,以解決上述問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是提供一種電池隔膜,所述電池隔膜在維持適當(dāng)?shù)耐笟舛鹊耐瑫r(shí),具有較好的熱穩(wěn)定性、較高的粘結(jié)性、較大的吸液率以及較高的離子電導(dǎo)率。
2、本發(fā)明的目的還在于提供一種上述電池隔膜的制備方法。
3、本發(fā)明的目的還在于提供一種二次電池。
4、第一方面,本發(fā)明提供了一種電池隔膜,包括基膜和涂覆于所述基膜至少一個(gè)表面上的涂層,所述涂層為包含有多個(gè)粘性微球的陶瓷涂層,以所述陶瓷涂層與所述基膜的接觸面為內(nèi)表面,相對的另一面為外表面,20~70%數(shù)量的所述粘性微球凸出所述陶瓷涂層的所述外表面,其余所述粘性微球埋沒在所述外表面以下。
5、第二方面,本發(fā)明提供了一種電池隔膜的制備方法,包括以下步驟:
6、將陶瓷顆粒與水混合,分散,形成無機(jī)分散液,然后加入粘性微球溶液,分散均勻,得到成品漿料;所述粘性微球溶液的固含量為10~40wt%,優(yōu)選為20~30wt%;所述成品漿料的固含量為28~40wt%,優(yōu)選為28~38wt%,進(jìn)一步優(yōu)選為28~33wt%;
7、采用涂布機(jī)將所述成品漿料涂覆到基膜上,凹版輥深度為20~100μm,優(yōu)選為20~60μm,涂布速度為50~250m/min,優(yōu)選為100~160m/min,然后經(jīng)兩段式烘干,烘干結(jié)束后得到所述隔膜;
8、所述兩段式烘干為:第一段烘干壓力為正壓,烘干壓力為10~100pa,烘干溫度為80~100℃,第二段烘干壓力為負(fù)壓,烘干壓力為-80~0pa,烘干溫度為50~70℃;或,
9、所述兩段式烘干為:第一段烘干壓力為正壓,烘干壓力為10~100pa,烘干溫度為80~100℃,第二段烘干壓力為正壓,烘干壓力為30~60pa,烘干溫度為50~70℃。
10、第三方面,本發(fā)明提供了一種二次電池,包含上述所述電池隔膜。
11、本發(fā)明有益效果:
12、本發(fā)明通過控制粘性微球在陶瓷涂層中的嵌入或埋入狀態(tài),以及嵌入或埋入的粘性微球占比的調(diào)控,使其具有較高的吸液率、較高的離子電導(dǎo)率、較小的透氣度、較小的熱收縮(150℃)以及較高的粘結(jié)性,應(yīng)用于鋰電池中,具有較高的安全性、較好的熱穩(wěn)定性、較好的電循環(huán)性能以及較高的離子傳導(dǎo)性。
1.一種電池隔膜,包括基膜和涂覆于所述基膜至少一個(gè)表面上的涂層,所述涂層為包含有多個(gè)粘性微球的陶瓷涂層,其特征在于,以所述陶瓷涂層與所述基膜的接觸面為內(nèi)表面,相對的另一面為外表面,20~70%數(shù)量的所述粘性微球凸出所述陶瓷涂層的所述外表面,其余所述粘性微球埋沒在所述外表面以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,50~60%數(shù)量的所述粘性微球凸出所述陶瓷涂層的所述外表面。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,所述陶瓷涂層中陶瓷顆粒包含α-氧化鋁、γ-氧化鋁、勃姆石、碳酸鈣、硫酸鋇、鈦酸鋇、水滑石、蒙脫土、尖晶石、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳化硅中的一種或多種;優(yōu)選地,所述陶瓷涂層中陶瓷顆粒為勃姆石。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電池隔膜,其特征在于,所述陶瓷顆粒的平均粒徑dv50為0.05~1.5μm,優(yōu)選0.1~1.0μm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,所述陶瓷涂層的厚度為1~5μm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,所述粘性微球包含聚酰亞胺水溶性微球、丁苯橡膠微球、聚丙烯酸酯改性微球、聚醚酰亞胺、芳綸、芳砜綸、聚偏二氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、熱塑性聚氨酯彈性體橡膠、聚對苯二甲酸乙二醇脂、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯中的一種或多種,優(yōu)選為聚甲基丙烯酸甲酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的電池隔膜,其特征在于,所述聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30~110℃,優(yōu)選為40~100℃,進(jìn)一步優(yōu)選為50~90℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,所述粘性微球平均粒徑dv50為1~10μm,優(yōu)選2~8μm,再優(yōu)選2~6μm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,所述基膜的材質(zhì)為聚乙烯和/或聚丙烯,所述基膜的厚度為2.5~15μm。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池隔膜,其特征在于,所述陶瓷涂層中陶瓷顆粒與粘性微球的固體質(zhì)量比為(20~40)∶(1~3),優(yōu)選為(25~35):(1~2)。
11.權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的電池隔膜的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的電池隔膜的制備方法,其特征在于,所述成品漿料中含有0.1~30重量份的粘性微球,15~40重量份的陶瓷顆粒。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的電池隔膜的制備方法,其特征在于,所述成品漿料中還包括增稠劑、粘結(jié)劑、潤濕劑和分散劑中的一種或多種。
14.一種二次電池,其特征在于,包含權(quán)利1~10中任一項(xiàng)所述的電池隔膜或權(quán)利要求11~13中任一項(xiàng)所述方法制備的電池隔膜。