專利名稱：：含硫酸鋇的制劑的制作方法含石克酸鋇的制齊:本發(fā)明的主題是含硫酸鋇的制劑，制備這種制劑的方法以及這種制劑的用途。本發(fā)明的主題尤其是可局部施用的含硫酸鋇的制劑，優(yōu)選是化妝配劑和皮膚治療配劑，制備這種制劑的方法以及這種制劑的用途(主要作抗皺膏)。人體皮膚上的皺紋(Falte)可以被容易地看到，因?yàn)榘櫦y在很大程度上限止了彌散性的光散射，從而使皺紋比周圍皮膚表面顯得更暗。出于美觀因素，常常嘗試將皺紋減少，撫平或至少使其在光學(xué)上覆蓋。為此目的提供了多種護(hù)理產(chǎn)品，其中一些含^L酸鋇(EP-A-1437117,EP-A-1369411,DE-A-10063433，WO-A-0192157)。碌iJ臾鋇一方面可以廉價(jià)獲得，另一方面，它可以毫無問題地添加到護(hù)理產(chǎn)品中。但是，在上述的制劑中所用的硫酸鋇的顆粒尺寸低于100nm,優(yōu)選低于50nm(WO-A-0192157)，或者平均顆粒尺寸小于100nm,優(yōu)選在5-50nm之間,尤其在15-30nm之間(EP-A-1437117,EP-A-1369411,DE-A-10063433)。〗旦平均顆粒尺寸為100nm的石充酸鋇對(duì)可見光的相對(duì)散射能力較小，例如對(duì)波長(zhǎng)為550nm的光只有O.Ol。顆粒尺寸更小時(shí)對(duì)這樣波長(zhǎng)光的散射能力更小。這樣，應(yīng)用這種顆粒尺寸的硫酸鋇就需要向該制劑添加其它的大多數(shù)昂貴的有效物質(zhì)和添加劑，以便使其宜于減少、撫平或在光學(xué)上掩蓋皺紋。本發(fā)明的目標(biāo)在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。本發(fā)明的目標(biāo)尤其在于提供一種含硫酸鋇的化妝品制劑，該制劑適宜于減少、撫平或者在光學(xué)上掩蓋皺紋。本發(fā)明的另一目標(biāo)在于提供一種含硫酸鋇的化妝品制劑，該制劑無需昂貴的有效成分和添加劑，但仍能減少、撫平或者在光學(xué)上掩蓋皺紋。本發(fā)明的再一目標(biāo)在于提供一種含硫酸鋇的化妝品制劑，該制劑在整個(gè)可見光譜內(nèi)適宜于減少、撫平或在光學(xué)上掩蓋皺紋。本發(fā)明出人意料地通過主權(quán)利要求的特征解決了上述問題。優(yōu)選的改進(jìn)方式見于從屬權(quán)利要求。WO-A-0192157曾報(bào)導(dǎo)，硫酸鋇(包括合成的和天然的)出于其光學(xué)性質(zhì)能散射、反射和折射光線。皺紋出于漫射性光散射受限的原因顯得比周圍的皮膚表面暗。而硫酸鋇的散射性使皺紋在光學(xué)上不那么容易被感知。然而，硫酸鋇顆粒的相對(duì)散射能力強(qiáng)烈取決于平均顆粒尺寸。對(duì)于波長(zhǎng)為550nm的可見光，其平均顆粒尺寸為0.1|im時(shí)相對(duì)散射能力只有O.Ol,0.2pm時(shí)已為0.04，平均顆粒尺寸為約1時(shí)最大達(dá)0.14,而10nm時(shí)為0.06,而在20nm則降為大約0.035。對(duì)于可見光的其它范圍有相應(yīng)的關(guān)系，而且短波光線在較小顆粒上強(qiáng)烈散射，而長(zhǎng)波光易于在較大顆粒上散射。出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過使用顆粒尺寸為1-30|Lim的硫酸鋇達(dá)到本發(fā)明的目標(biāo)。在這種情況下硫酸鋇顆?？梢允墙?jīng)過再加工的，也可以是未加工的。此外，出人意料地發(fā)現(xiàn)，使用顆粒尺寸為0.1-8pm的硫酸鋇解決了該問題。在這種情況下硫酸鋇顆粒優(yōu)選是經(jīng)過再加工的。再加工既可以是無機(jī)性的，亦可以是有才幾性的。再加工應(yīng)理解為特殊涂覆。無片幾涂覆優(yōu)選借助A1203,Ti02,Zr02,Fe203,Ce02,Mn02，Si02或它們的混合物和/或相應(yīng)的氬氧化物或這些氬氧化物的混合物進(jìn)行。無枳〗涂層的份額，各按所用硫酸鋇計(jì)算，為1-50重量％，優(yōu)選5-30重量％。有機(jī)涂覆優(yōu)選借助硬脂酸，硅油，二曱硅油和/或硅烷進(jìn)行。有機(jī)涂層的份額，各按所用硫酸鋇計(jì)算，為1-20重量％,優(yōu)選2-10重量％。此外還可將未加工的，和用無才幾和/或有;f幾再加工的(石危酸鋇)與無機(jī)物質(zhì)，優(yōu)選無機(jī)氧化物，如A1203,Ti02,Zr02,Fe203,Ce02,Mn〇2,Si02或它們的混合物和/或相應(yīng)的氬氧化物或這些氫氧化物的混合物，相混合。這類無機(jī)添加劑的份額，各按所用硫酸鋇計(jì)算，為1-50重量％,優(yōu)選5-30重量％。本發(fā)明制劑含硫酸鋇的使用濃度為1-15重量％，優(yōu)選為1-10重量％，特別優(yōu)選1-6重量％,非常特別優(yōu)選1-4重量％,特別為1-3重量％。另外，根據(jù)本發(fā)明有利的使用濃度為6-15重量％,優(yōu)選6-12重量％，尤其優(yōu)選7-10重量°/0。其中，本發(fā)明使用的硫酸鋇的來源可以是天然的和/或合成的。本發(fā)明制劑的制備按照現(xiàn)有技術(shù)已知的方法進(jìn)行。此外，還意外發(fā)現(xiàn)，硫酸鋇不僅能用于抗皺膏，而且也能按本發(fā)明用于多種護(hù)理產(chǎn)品。護(hù)理產(chǎn)品可以基于乳液，所述乳液既可以基于水包油配劑，也可以基于油包水配劑。在此特別示例性提及日用護(hù)理產(chǎn)品，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)產(chǎn)品，化妝配劑，粉底，底粉；只要合適，所有這些產(chǎn)品均可含UV防護(hù)劑。本發(fā)明的主題詳述如下-一種可局部施用的制劑，該制劑含有-石危酸鋇，-硫酸鋇，其中該硫酸鋇的來源可是天然的，或者合成的；-硫酸鋇，其中該硫酸鋇的顆粒尺寸為1-30優(yōu)選l-20pm,特別優(yōu)選1-10非常特別優(yōu)選1-5-硫酸鋇，其中該硫酸鋇的顆粒尺寸為0.1-8jam,優(yōu)選0.15-5特別優(yōu)選0.2-2]im;-At酸鋇，其中該硫酸鋇未經(jīng)加工；-硫酸鋇，其中該硫酸鋇經(jīng)有機(jī)和/或無機(jī)再加工；-硫酸鋇，其中該硫酸鋇用A1203,Ti02,Zr〇2,Fe2〇3,Ce02,Mn02,Si02或它們的兩種或更多種的混合物和/或相應(yīng)的氫氧化物或這些氫氧化物的兩種或更多種的混合物涂覆；畫硫酸鋇，其中無機(jī)涂層的份額，各按所用硫酸鋇計(jì)算，為1-50重量％,優(yōu)選5-30重量％;-硫酸鋇，其中該硫酸鋇用一種或多種選自硬脂酸，硅油，二曱硅油和硅烷的有機(jī)物質(zhì)或它們的兩種或更多種的混合物涂覆；-硫酸鋇，其中有機(jī)涂層的份額，各按所用硫酸鋇計(jì)算，為1-20重量％,優(yōu)選2-10重量％;-硫酸鋇，其中該硫酸鋇與無機(jī)物質(zhì)，優(yōu)選無機(jī)氧化物如A1203,Ti02，Zr02,Fe203，Ce02,Mn02,Si〇2或它們的兩種或更多種的混合物和/或相應(yīng)的氫氧化物或這些氫氧化物的兩種或更多種的混合物混合；-石危酸鋇，其中無機(jī)添加物的份額，各按所用石危酸鋇計(jì)算，為1-50重量％,優(yōu)選5-30重量％;-硫酸鋇，其中該硫酸鋇在制劑中的使用濃度為1-15重量％,優(yōu)選1-10重量％，特別優(yōu)選1-6重量％,非常特別優(yōu)選1-4重量°/。，尤其1-3重量％;-硫酸鋇，其中該硫酸鋇在制劑中的使用濃度為6-15重量％，優(yōu)選6-12重量％,特別優(yōu)選7-10重量％;-硫酸鋇，其中制劑基于乳液；-硫酸鋇，其中制劑基于水包油配劑；-硫酸鋇，其中制劑基于油包水配劑；-硫酸鋇，其中制劑為化妝品配劑或皮膚治療配劑，尤其優(yōu)選日用護(hù)理產(chǎn)品，抗皺制劑，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)產(chǎn)品，化妝配劑，粉底和/或底粉；-^L酸鋇，其中制劑含有UV防護(hù)劑；-制劑的制備方法，向常規(guī)化妝品制劑的已知組分中添加硫酸鋇；-本發(fā)明的制劑作為制備化妝品或皮膚治療配劑，優(yōu)選作為日用護(hù)理產(chǎn)品，抗皺制劑，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)制品，化妝配劑，粉底和/或底粉的用途；-石危酸鋇在化妝品或皮膚治療配劑，日用護(hù)理產(chǎn)品，尤其優(yōu)選在抗皺制劑，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)產(chǎn)品，化妝配劑，粉底和/或底粉中的用途。本發(fā)明將用下面的實(shí)施例詳細(xì)闡述，但本發(fā)明并不只限于這些實(shí)施例實(shí)施例1:用TiOOH和Al(OH)3涂覆的硫酸鋇的制備及其組成借助直槳葉片攪拌機(jī)將200g平均顆粒尺寸為4pm的BaS04拌入大約1升的部分去離子水中。將該懸浮液加熱至8CTC。在攪拌下緩慢(5ml/min)加入192ml硫酸氧鈦的含水硫酸溶液(42.75gTiOS04;51.8gH2S04)。添加過程中借助25%的氳氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。接著在恒定的pH值下緩'隄(5ml/min)加入66.7ml鋁酸鈉溶液(其含量相當(dāng)于300gA1203/L)。在添加過程中pH值借助硫酸恒定維持在pH=7。添加結(jié)束之后在pH=7和8(TC下攪拌2小時(shí)，之后對(duì)該材料進(jìn)行抽濾，濾餅洗至濾液的電導(dǎo)率低于100ps/cm,再在105。C烘箱中干燥。然后產(chǎn)品在馬弗爐中于80(TC熱處理30分鐘。產(chǎn)品的組成(重量％)為79.3%BaS04，8.6%TiOOH,12.1%Al(OH)3。實(shí)施例2:用TiOOH,Al(OH)3和Fe(OH)3涂覆的硫酸鋇的制備及其組成借助直槳葉片攪拌機(jī)將200g平均顆粒尺寸為4pm的BaS04拌入大約1升的部分去離子水中。將該懸浮液加熱至80°C。在攪拌下緩慢(5ml/min)加入192ml硫酸氧鈦的含水硫酸溶液(42.75gTiOS04;51.8gH2S04)。添加過程中借助25。/。的氬氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。然后在攪拌條件下緩慢(5ml/min)添加75.9mlFeCl3水溶液(含量對(duì)應(yīng)于200gFeCl3/L)。在添加過程中借助25%氫氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。接著在恒定的pH值下緩慢(5ml/min)加入66.7ml鋁酸鈉溶液(其含量相當(dāng)于300gA1203/L)。在添加過程中pH值借助硫酸恒定維持在pH=7。添加結(jié)束之后在pH-7和8(TC下攪拌2小時(shí)，之后對(duì)該材料進(jìn)行抽濾，將濾餅洗至濾液的電導(dǎo)率低于100jLis/cm,再在105。C烘箱中干燥。然后產(chǎn)品在馬弗爐中于80CTC熱處理30分鐘。產(chǎn)品的組成(重量％)為76.3%BaS04,8.2%TiOOH,11.7%Al(OH)3,3.8%Fe(OH)3。實(shí)施例3:用丁102和Al(OH)3涂覆的硫酸鋇的制備及其組成借助直槳葉片攪拌機(jī)將200g平均顆粒尺寸為4^m的BaS04拌入大約1升的部分去離子水中。將該懸浮液加熱至8CTC。在攪拌下緩慢(5ml/min)加入100ml丁1〇2水懸浮液(含量相對(duì)于每升200g平均顆粒尺寸為35nm的Ti02)。接著在恒定的pH值下緩慢(5ml/min)加入66.7ml鋁酸鈉溶液(其含量相當(dāng)于300gAl2O3/L)。在添加過程中pH值借助^L酸恒定維持在pH=7。添加結(jié)束之后在pH=7和8(TC下攪拌2小時(shí)，之后對(duì)該材料進(jìn)行抽濾，將濾餅洗至濾液的電導(dǎo)率低于100ps/cm,再在105。C烘箱中干燥。產(chǎn)物組成(重量％)如下79.8%BaS04,8.0%Ti02,12.2%Al(OH)3。實(shí)施例4:用TiQ2,Al(OH)3和Fe(OH)3涂覆的石克酸鋇及其組成借助直槳葉片攪拌機(jī)將200g平均顆粒尺寸為4jam的BaS04拌入大約1升的部分去離子水中。將該懸浮液加熱至80°C。在攪拌下緩慢(5ml/min)加入100ml丁1〇2水懸浮液(含量相對(duì)于每升200g平均顆粒尺寸為35nm的Ti02)。然后在攪拌條件下緩慢(5ml/min)添加75.9mlFeCl3水溶液(含量對(duì)應(yīng)于200gFeCl3/L)。在添加過程中借助25%氫氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。在添加FeCl3溶液后,在恒定的pH值下緩慢(5ml/mm)加入66.7ml鋁酸鈉溶液(其含量相當(dāng)于300gAl2CVL)。在添加過程中pH值借助碌u酸恒定維持在pH=7。添加結(jié)束之后在pH=7和80。C下攪拌2小時(shí)。之后對(duì)該材料進(jìn)行抽濾，將濾餅洗至濾液的電導(dǎo)率^f氐于100ps/cm,再在105。C烘箱中干燥。產(chǎn)物組成(重量％)如下76.7%BaS04,7.7%Ti02,11.7%A1(0H)3,3.8Fe(OH)3。實(shí)施例5:用TiOOH涂覆的石充酸鋇的制備及其組成借助直槳葉片攪拌機(jī)將200g平均顆粒尺寸為4)im的BaS04拌入大約1升的部分去離子水中。將該懸浮液加熱至80°C。在攪拌下緩慢(5ml/min)加入192ml石充酸氧鈥的含水石克酸溶液(42.75gTiOS04;51.8gH2S04)。添加過程中借助25%的氫氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。添加結(jié)束之后在pH=7和80。C下攪拌2小時(shí)。之后對(duì)該材料進(jìn)行抽濾，將濾餅洗至濾液的電導(dǎo)率低于100jis/cm,再在105。C烘箱中干燥。產(chǎn)物的組成(重量％)如下90.2%BaS04,9.8%TiOOH。實(shí)施例6:用TiOOH和Fe(OH)3涂覆的碌^酸鋇的制備及其組成借助直槳葉片攪拌機(jī)將200g平均顆粒尺寸為4Mm的BaS04拌入大約1升的部分去離子水中。將該懸浮液加熱至8CTC。在攪拌下緩慢(5ml/min)加入192ml硫酸氧鈥的含水硫酸溶液(42.75gTiOS04;51.8gH2S〇4)。添加過程中借助25%的氬氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。然后在攪拌條件下緩慢(5ml/min)添加37.9mlFeCl3水溶液(含量對(duì)應(yīng)于200gFeCl3/L)。在添加過程中借助25%氫氧化鈉水溶液將pH-值恒定維持在pH=7。添加結(jié)束之后在pH=7和80。C下攪拌2小時(shí)。之后對(duì)該材料進(jìn)行抽濾，將濾餅洗至濾液的電導(dǎo)率低于100^is/cm，再在105。C烘箱中干燥。然后產(chǎn)品在馬弗爐中于70(TC熱處理30分鐘。產(chǎn)物的組成(重量％)如下88.3%BaS04,9.5%TiOOH,2.2%Fe(OH)3。實(shí)施例7:基于水包油基料的抗皺霜的制備及其組成(數(shù)據(jù)為重量%)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>組分i在大約8crc熔化。然后將組分ii攪入組分i。之后組分m在熱的組分i和II的混合物中分散。然后立即加入組分iv,攪拌直至物料冷卻。最后在30。C下攪拌加入組分V。權(quán)利要求1.含硫酸鋇的組分的局部施用的制劑，其特征在于，該制劑含顆粒尺寸為1-30μm，優(yōu)選為1-20μm，特別優(yōu)選1-10μm，非常特別優(yōu)選1-5μm的硫酸鋇。2.含硫酸鋇的組分的局部施用的制劑，其特征在于，硫酸鋇的顆粒尺寸為0.1-20|um,優(yōu)選0.15-15|am,特別優(yōu)選0.2-2pm。3.權(quán)利要求1或2的制刑，其特征在于，硫酸鋇的來源可以是天然的或合成的。4.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，硫酸鋇是經(jīng)過無機(jī)和/或有機(jī)再處理的。5.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，硫酸鋇用A1203，Ti02,Zr02,Fe203,Ce02,Mn02,Si02或其中的兩種或更多種的混合物和/或相應(yīng)的氫氧化物或這些氫氧化物中的兩種或更多種的混合物涂覆。6.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，無機(jī)涂層的份額，各按所用的硫酸鋇計(jì)算，為1-50重量％,優(yōu)選5-30重量％。7.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，硫酸鋇用選自硬酯酸，硅油，二曱硅油和硅烷中的一種或多種有機(jī)物質(zhì)或者其中兩種或更多種的混合物涂覆。8.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，有機(jī)涂層的份額，均按所用的At酸鋇計(jì)算，為1-20重量％,優(yōu)選2-10重量％。9.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，將硫酸鋇與無機(jī)物質(zhì)，優(yōu)選無才幾氧化物，如A1203，Ti02,Zr02,Fe203,Ce02,Mn02，Si02,或其中兩種或更多種的混合物和/或相應(yīng)的氫氧化物或兩種或更多種這些氫氧化物的混合物混合。10.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，無機(jī)添加物的份額，均按所用的碌u酸鋇計(jì)算，為1-50重量％,優(yōu)選5-30重量％。11.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，硫酸鋇未經(jīng)處理。12.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，硫酸鋇在制劑中的使用濃度為1-15重量％,優(yōu)選1-10重量％,特別優(yōu)選1-6重量％,非常特別優(yōu)選1-4重量％,尤其1-3重量％。13.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，硫酸鋇在制劑中的使用濃度為6-15重量％,優(yōu)選6-12重量％,特別優(yōu)選7-10重量％。14.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，該制劑基于乳液。15.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，該制劑基于水包油配劑。16.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，該制劑基于油包水配劑。17.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，該制劑是化妝品配劑或皮膚治療配劑，尤其優(yōu)選日用護(hù)理產(chǎn)品，抗皺制劑，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)產(chǎn)品，化妝配劑，粉底和/或底粉。18.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于，該制劑含UV-防護(hù)劑。19.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑的制備方法，其特征在于，向常規(guī)化妝品制劑的已知組分中添加硫酸鋇。20.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑作為制備化妝品或皮膚治療配劑，優(yōu)選作為日用護(hù)理產(chǎn)品，抗皺制劑，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)制品，化妝配劑，粉底和/或底粉的用途。21.上述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的制劑中的疏酸鋇在化妝品或皮膚治療配劑，日用護(hù)理產(chǎn)品，尤其優(yōu)選在抗皺制劑，眼霜，防曬護(hù)理產(chǎn)品，身體護(hù)理產(chǎn)品，抗脂肪團(tuán)產(chǎn)品，化妝配劑，粉底和/或底粉中的用途。全文摘要本發(fā)明的主題是含硫酸鋇的制劑，此種制劑的制備方法及用途。文檔編號(hào)A61Q17/04GK101355921SQ200680034039公開日2009年1月28日申請(qǐng)日期2006年7月6日優(yōu)先權(quán)日2005年7月18日發(fā)明者B·赫塞,H·舒爾特,P·比爾,R·默特謝特,S·沈申請(qǐng)人:薩克特本化學(xué)有限責(zé)任公司